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精炼LFVD工艺优化及开发VD炉脱碳工艺的研究模板.doc

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资源描述
精炼(LF/VD)工艺优化及开发VD炉脱碳工艺研究    伴随中国能源和基础设施建设发展,要求高强度低合金钢板含有较高屈服强度、良好焊接性、高断裂韧性和低韧脆转变温度、良好冷成型性等。而低碳贝氏体钢因为含有高强度、高韧性、焊接性能优良、低成本特点,故在欧美发达国家广泛应用于油气管线、工程机械、重型汽车、集装箱、造船、桥梁、压力容器等很多领域。 我厂开发出VD真空氧脱碳等新工艺,不仅提升了宽厚板厂综合技术水平,还确保了WH70、X70、WDB620、X60等低碳高强度贝氏体钢成功开发,扩大了高技术含量、高附加值产品范围,增强了企业在市场上竞争力和影响力。 本文就VD真空氧脱碳工艺进行了分析研究。 1 真空氧脱碳冶金原理 真空氧脱碳原理和真空碳脱氧原理是一致。换句话说,真空氧脱碳是依据真空碳脱氧原理反推出来一个新脱碳工艺,它们区分只在于冶金侧关键不一样而已。它服从以下冶金热力学规律: [C]+[O]=CO↑ 依据冶金学原理,真空下[O]和[C]反应能力随真空度提升而提升,所以真空过程伴随CO分压降低,钢中富氧和C反应被重新激活,从而达成降C目标。以脱氧元素0.1%质量分数为例,当PCO=10132.5Pa时,C/O反应能力超出Si-O反应能力;当PCO=133.32Pa时,[C]和[O]亲和力又大于[Al]和[O]结协力。另外,因为转炉熔炼时采取强化供氧方法冶炼,氧化末期钢水中总氧含量通常大于10-3。所以利用宽厚板厂现有VD真空设备,在钢水未经硅、铝等脱氧还原情况下,进行真空氧脱碳能够使钢中成品w([C])降到0.05%以下。 2 真空脱碳工艺 2.1 转炉冶炼工艺 显然,在转炉冶炼过程中,增加钢液中氧含量,对确保VD炉真空氧脱碳冶炼效果是有利。同时,为了提升冶炼速度,扩大生产规模,对转炉冶炼操作提出以下要求: (1)降低炉料配碳量,生铁配入量以20t为宜,同时,须降低炉料中易氧化元素,如锰钢、渣钢等不许可加入,返回废钢不宜配入过多; (2)提升钢液温度,以增大钢液中氧溶解度; (3)加大供氧强度,增加供氧量,确保氧压在10kg以上; (4)出钢大包温度大于1600℃,出钢w([C])<0.08%。严禁加入任何脱氧剂及渣料。 2.2 VD真空氧脱碳工艺 依据实践经验,把从开抽到破坏真空时间限定为10~12min,真空度须达成200Pa~250Pa,开抽温度要控制在1590℃~1640℃,真空过程温降为(2.2±0.2)℃/min,氩气流量控制在200Nm3/h左右。经此处理后,钢水w([C])低于0.01%,从而为确保成品w([C])≤0.05%打下了基础。 在抽真空操作中,进泵速度要均匀平衡,预防钢水猛烈沸腾引发溢渣,真空度达成26.7kPa左右和4kPa左右时,出现两次真空度上升缓慢或停滞现象,说明此时C-O反应猛烈,产生CO较多。 2.3 LF2VD后期精炼工艺 2.3.1 LF精炼要求 能否在50~60min内完成所精炼钢种对LF过程所要求全部冶金任务,对顺利实现连浇起着决定性作用。而20min内完成变渣,40min内完成脱硫则更是精炼操作重中之重。所以,为加紧生产节奏,我们对精炼工艺作了以下改善: 2.3.1.1 对原辅材料要求 真空残氧脱碳后,钢液中仍含有大量氧,需要进行充足沉淀脱氧和扩散脱氧。但为降低钢液进碳量,在进行脱氧操作时,应注意选择使用适宜脱氧剂,如:铝线、铝粉等。对于硅铁粉,要求其w(C)必需小于0.15%,且应合适降低其使用量。对于碳含量高扩散脱氧剂(如:电石)则严禁使用。 2.3.1.2 钢水快速脱氧 真空后喂入铝线700~850m/炉、Ca-Si块100~150kg/炉。经过强制性强脱氧剂沉淀脱氧,钢水中[O]T含量实际上已降至比较低水平,基础上不需再补铝线已可确保成品w([Al]T)≥0.030%,并为快速脱硫发明了条件。 2.3.1.3 合金化 依据出钢量,提前计算所需合金用量,并准备到位。除Ti等易氧化元素外,其它合金在真空后于精炼位一次性加入。精炼样渣变白,即以上元素被充足还原后,再微调至内控中限,以降低LF控制成份所需时间。 2.3.1.4 造渣、变渣 自然氧脱碳后,炉渣中(FeO)、(MnO)等含量很高,变渣十分困难,渣碱度和流动性不易控制。 从生产组织需要出发,须在15~20min内将炉渣变白。所以我们按以下方法造渣:石灰加入量1200~1500kg/炉,m(CaO)∶m(CaF2)=10∶3,用强扩散脱氧剂变渣。扩散脱氧剂有:金属铝粉200kg/炉、Fe2Si粉50~100kg/炉、Ca/Si块100kg,并加强吹氩搅拌,加紧扩散传质,确保了15~20min内造出理想白渣,这既为脱硫发明了条件,又使得渣中MnO等被还原,便于正确控制钢水成份。 2.3.1.5 快速脱硫 在完成脱氧、变渣操作以后,为脱硫发明了极好条件,再依据样结果报回后,微调Mn、 Ni、Mo、Nb等进入内控中下限。强吹氩搅拌(约150Nm3/h)5min,即总精炼约40min,钢中w([S])≤0.010%,精炼结束之前强吹氩3min,使钢中w([S])≤0.007%。 2.3.1.6 精炼过程碳含量控制 真空氧脱碳后,钢中w([C])≤0.01%,为确保精炼过程尽可能不增碳,也必需采取部分方法。 (1)送电前在电极处加入部分渣料,所以时钢液面上渣子比较少,电极轻易和钢水接触; (2)使用合理配电制度,电功率大小影响电弧长短,影响电极和钢液接触; (3)随时观察钢液面上有没有电极头,在冶炼前尽可能避免电极带头精炼。 2.3.2 对VD二次真空处理要求第1次真空处理完成真空氧脱碳,确保钢中碳质量分数较低(≤0.01%)。精炼完成后对钢液进行第2次真空处理,确保钢中N、H、夹杂物等深入降低,以提升钢水纯净度。真空工艺要求:真空度67Pa保持时间大于15min。在真空处理前喂入Ca-Si线300~400m,以球化夹杂物。 3 真空氧脱碳工艺应用 多年来陆续开发了WH70、X70、WDB620、X60等低碳高强度贝氏体钢,累计500余炉,成品钢中平均w(C)为0.04%、平均w(S)为0.003%、w(H)在2×10-6左右、w(O)≤20×10-6、w(N)≤100×10-6。成品钢中w(C)≤0.05%炉次达成86.67%,部分炉次w(C)超出0.06%,关键是因出钢温度低造成精炼时间长造成电极进碳,和少数原、辅材料碳高,由此说明真空氧脱碳工艺已能够适应冶炼高技术含量、高附加值产品需要。 4 存在问题 即使现在已经处理了低碳高强度贝氏体钢冶炼问题,不过其双真空生产工艺影响了生产组 织及生产效率。采取真空氧脱碳工艺冶炼钢种连浇率很低,只能连浇3炉(VOD投产后,这一矛盾即可得四处理,连浇炉数能够提升到6~8炉),限制了电炉产量。原因是冶炼时间比较长,每炉钢从电炉出钢到上连铸基础全部在3h左右。 所以要加强真空氧脱碳工艺研究,如:初炼炉钢中C和O控制在什么水平,既能使氧脱碳后钢中C和O能够最低,又能后期精炼可快速脱氧,降低精炼时间。对于钢中增碳问题,需合理控制出钢温度,降低因出钢温度低造成精炼时间长造成电极进碳;加强原辅材料管理,降低原、辅材料进碳,提升[C]合格率。 5 结 论 (1)研究开发了真空氧脱碳工艺,丰富了炼钢手段; (2)真空氧脱碳工艺能够满足冶炼w([C])≤0.05%、w([S])≤0.005%高强度、高技术含量、高附加值钢种需要; (3)需要深入加强真空氧脱碳工艺研究,降低精炼时间,提升连铸连浇炉数。 0 序言 宽厚板厂现有120t转炉两台,120tLF精 炼炉三台,VD炉一台,RH炉一台,形成了转炉冶炼→LF精炼→VD处理→CC这一含有国际优异水平生产线。VD炉关键起净化钢液和脱C冶金效果,在提升最终产品———钢板冶金质量,冶炼低C钢方面发挥着关键作用。 1 VD处理对提升钢板冶金质量作用 1.1 基础原理 依据西维茨定律,一定温度下,气体在钢液内溶解度和液相面上气压平方根成正比。一定真空度下,氢、氧、氮在钢液中溶解度全部有不一样程度降低;经过底吹Ar强烈搅拌作用和Ar气泡真空室作用,促进气体从钢液中溢出、夹杂物上浮进入渣中、脱氧、脱硫反应继续进行、钢液成份、温度达成均匀化。 1.2 脱气 钢中气体对钢板质量危害极大,是造成钢板探伤不合关键原因,尤其是氢,当造成“白点”缺点时必需报废,降低钢中气体含量是提升钢板冶金质量和探伤合格率必需路径。实际生产中,控制合适Ar气流量,真空度最低到30Pa,时间达成20~25min,气体含量基础稳定在2×10-6左右、全[O]<20×10-6、[N]<100×10-6。脱氢率能够达成40%左右,脱氮率能够达成10%~15%,继续延长真空时间,气体含量虽能够继续降低,但脱除速度显著减慢,综合考虑多种原因,抽真空时间不宜过长。表1 是真空处理前后钢液[H]含量情况,图1、图2分别 是真空处理钢板[O]、[N]含量情况。1.3 去夹杂 真空处理含有显著去夹杂作用,依据LF精炼 过程脱氧程度,喂入AL线和Ca-Si线,调整钢液面 上渣子成份,真空处理后钢中夹杂含量较少,夹杂 物形态也得到了控制,图3为真空处理后,钢中夹杂 物评级情况,(共26炉,在钢板上取样,根据 GB10561-89进行检验、评级)。由图3能够看出, 夹杂物评级绝大部分在1级以下,A、B类夹杂较少, C、D类夹杂多在0.5~1.0级。 图3 夹杂物评级示意图 1.4 脱硫 真空脱硫原理以下[2] :   [S]+[C]+CaO[S]=CaS[S]+CO   [S]+[Si]=SiS[g] 真空处理前,控制适宜渣况,真空过程含有很强脱S作用,脱S率能够达成50%以上。真空处理后,能够确保钢中[S]小于0.010%,最低能够达成0.003%。图4为真空处理后钢中[S]分布情况。 图4 [S]含量分布示意图 1.5 真空处理和钢板探伤合格率钢板探伤合格率受钢种、真空处理、成材方法、压缩比等多方面原因影响,VD炉投用前,经过扩氢退火处理来确保钢板探伤质量,从舞钢几年来生产实践看,用真空处理替换扩氢处理,钢板探伤合格率能够提升约15%。 1.6 真空处理和钢板机械性能 经真空处理钢板机械性能普遍优于未经真空处理钢板,韧性、塑性指标大幅提升,从舞钢几年来生产实践看,相同轧制条件下,真空处理延伸率平均提升5%,-20℃低温冲击平均提升近50J。D级、E级钢真空处理后,性能合格率大幅提升。 2 真空自然氧脱碳2.1 基础原理 真空自然氧脱碳是依据真空碳脱氧原理反推出来一个新脱碳工艺,它服从以下热力学规律:   [C]+[O]=CO 真空下[O]和[C]反应能力随真空度提升而升高,从理论上分析,当真空度达成1Torr以下时,[C]和[O]亲和力大于[Al]和[O]亲和力[3]。电炉冶炼氧化期强化供氧,出钢后钢中总[O]含量在1000×10-6以上,加上吹Ar作用,真空条件下,实现氧脱碳是完全可能。同时真空氧脱碳产物是CO气体,不会污染钢液,且含有一定去处气体和粘附夹杂作用。 2.2 真空自然氧脱碳操作 2.2.1 电炉冶炼 显然,氧化期强化吹氧,增加钢中氧含量,对确保真空自然氧脱碳冶炼效果是有利,同时,为了提升冶炼速度,初炼炉操作做了以下调整:1)降低炉料配碳量,降低生铁配入量,同时,降低炉料中易氧化元素。 2)氧化期加大供氧量,确保氧压大于1.0MPa。 3)[C]<0.08%许可出钢;提升出钢温度,确保出钢后大包测温在1600℃以上,用以增大氧在钢液中溶解度;出钢不加任何脱氧剂和渣料。 2.3 VD操作 2.4 LF精炼操作 真空后钢中仍含有很高氧含量,要适应钢种质量及现场生产节奏要求,对精炼操作来说,快速变渣、快速脱氧、快速脱硫至关关键,对精炼工艺进行了以下调整后,基础上实现了在60min内完成精炼任务目标。 2.4.1 对原、辅材料严格要求 VD处理后,钢中[C]降到了较低水平,但[O]含量仍然很高,脱氧剂用量较大,避免精炼过程因多种原、辅材料及合金令钢液大量增碳很关键,实际操作时,经过挑选使用碳含量低原、辅材料,确保了熔炼分析[C]≤0.06%。 2.4.2 快速脱氧 真空后喂AL线约300kg/炉、加Fe-Si块100~ 200kg/炉、Ca-Si块100~150kg/炉,经过强脱氧剂 强制沉淀脱氧,钢中全[O]很快降至比较低水平, 同时,也为脱S发明了良好条件。 2.4.3 造渣、变渣 真空后,炉渣中(FeO)、(MnO)含量很高,炉渣碱 度及流动性不易控制,变渣十分困难,而要适应生产 组织需要,需在15~20min内将炉渣变白,所以我 们采取了以下方法:石灰加入量1.8~2.0t/炉,用强 扩散脱氧剂AL粉、Fe-Si粉、Ca-Si块变渣,加强 吹Ar搅拌,加紧扩散传质,确保在15~20min内造 出了理想白渣,为脱S发明了条件,同时,渣中 (MnO)等被还原,方便了正确控制钢水成份。 2.4.4 快速脱硫 完成脱氧、变渣以后,也为脱S发明了极好条 件,强吹Ar搅拌,总精炼时间约40min,钢中[S]可达 到0.010%以下,到精炼结束,钢中[S]可达成 0.004%。 2.4.5 合金化 依据出钢量及目标成份要求,提前计算所需合 金总量并准备到位。除Ti、B等易氧化元素外,其它 合金真空结束后在精炼位一次性加入,进行合金粗 调,渣变白后,视过程成份分析情况再微调至内控中限,Ti、B等易氧化元素在精炼后期进行调整。 2.4.6 温度控制 EAF大包温度,连铸第一包1580℃~1620℃,第 二包1580℃~1620℃,第三包以后温度稍高一点即 可。真空后温度控制在1550℃~1580℃。 2.5 真空自然氧脱碳工艺应用 完成工艺试验,~陆续开发 了WH70、X70、WDB620、X60等低碳高强度钢,累计 200余炉,熔炼分析[C]平均为0.04%、[S]平均为0. 005%、[O]小于20×10-6 。[C]≤0.05%炉次 达成86.67%,部分炉次[C]含量超出0.06%,关键 受出钢温度低造成精炼时间长造成电极进碳及少数 原、辅材料碳高所至,由此说明真空自然氧脱碳工艺 已能够适应冶炼高技术含量、高附加值产品需要。 3 结论 1)经过真空处理,钢板纯净度大为提升,钢中 [H]在2×10-6 左右、[O]≤20×10-6 、[N]≤100× 10-6 ,提升钢板探伤合格率15%以上,钢板韧性、塑 性指标得到改善。 2)真空自然氧脱碳工艺能够适应冶炼[C]≤ 0.05%、[S]≤0.005%高强度、高技术含量、高附 加值钢种需要。真空精炼是现在钢铁生产中缩普遍采取精炼手段,已称为高质量钢生产工艺路线上不可或缺一部分。在含有真空处理功效精炼设备中,真空脱气(VD)和真空循环(RH)装置利用最为广泛。RH关键冶金功效是脱碳,现在是中国外生产极低碳或超低碳关键手段。VD则多被用作钢水脱氢、脱氮等目标。实际上,VD处理过程一样含有良好脱碳动力学条件,国外部分钢厂已经有采取生产极低碳或超低碳钢实践,并达成了很好处理效果,开发VD脱碳工艺,对扩大低碳/超低碳钢生产能力,和拓宽品种范围全部含有十分关键意义。 相关真空脱碳理论中国外很多学者已做了深入研究,尤其是对RH精炼过程,已提出了很多数学模型,积累了很多经验参数,但在VD脱碳研究方面还未引发注意,研究结果极少,本工作依据VD处理过程脱碳机理,建立了钢液流动和脱碳数学模型,以描述VD处理过程脱碳行为,为VD脱碳工艺制订和优化提供依据和指导。VD过程脱碳反应发生在气液两相区钢液—气泡界面、钢液自由表面和熔池内部CO气泡脱碳,总脱碳精炼效果为其贡献之和;不考评渣—金反应,即不考虑熔渣向钢液中进行传氧;假定气泡一直为球形,同一时间吹入气泡,其上浮过程和脱碳过程相同; 不考虑脱碳过程对钢液流动影响, VD脱碳机理模型 Ar气泡脱碳模型VD过程Ar气泡由钢包底部透气砖吹入钢液,在钢液内部形成局部相对CO气泡真空,气泡在上浮过程不停发生脱碳反应,和RH过程不一样是VD过程Ar气泡弥散于整个钢包体,而RH过程Ar气泡关键集中在上升管内,Ar气泡脱碳通常全部以上升管一维过程来处理,显然这么模型无法描述VD过程Ar气泡脱碳。本工作在Lagrange坐标下描述了但气泡运动和脱碳过程,继而统计得到Ar气泡总体脱碳速率。 各脱碳机制对VD脱碳过程贡献 VD脱碳过程关键是依靠钢液内部CO气泡脱碳;Ar气泡脱碳和钢液自由表面脱碳贡献相比较小,钢液内部CO气泡脱碳是和钢液中碳氧过饱和度相关,VD处理早期,当真空室压力降低到一定值时,钢液内部CO气泡脱碳便占据了主导地位,但伴随钢中碳、氧含量降低,钢中碳氧过饱和度急剧下降,到VD处理后期,三个脱碳机制几乎达成了同一水平,这时脱碳速度变得缓慢,这个结果和文件提供结论相符。依据VD处理过程脱碳机理,建立了VD脱碳过程数学模型,利用该模型能够对不一样工艺条件下VD脱碳过程进行模拟研究,为VD脱碳工艺制订和优化提供依据和指导。在VD处理早期,伴随真空室压力降低,脱碳速度急剧升高,达成某一最大值后,又随钢中碳氧含量降低而快速下降,大约处理15min后,脱碳速度已变得很缓慢。VD脱碳过程关键是依靠钢液内部CO气泡脱碳,氩气泡脱碳和钢液自由表面脱碳贡献相对较小。   VD装置是一个应用广泛真空精炼设备,具 有良好脱氢、脱氧、脱碳、脱氮和脱硫等功效。目 前,VD装置在高质量钢生产中发挥着关键作用。 在中国,VD处理常见于钢液脱氢和脱氮。实际上, VD处理过程一样含有良好脱碳条件,国外已经有 部分钢厂开始采取VD处理来生产极低碳或超低碳 钢,而且已取得了很好处理效果。开发VD精 炼脱碳工艺,对扩大低碳或超低碳钢生产能力,以 及拓宽产品范围全部含有十分关键意义。   中国外很多学者已对真空脱碳理论进行过深入 研究,并提出了多个数学模型 ,但对VD精炼 脱碳模型研究还不多。笔者依据VD处理过程 脱碳机理,建立了VD精炼脱碳过程数学模型,并 经过此模型模拟研究了各工艺原因对VD处理过程 中钢液脱碳影响,意在为VD精炼脱碳工艺制 定和优化提供指导。 1 数学模型 111 基础假设   ①脱碳反应发生在气、液两相区钢液-氩气泡界面、熔池中钢液内部及钢液自由表面。   ②假定气泡一直为球形,同一时间吹入气泡,其运动过程和脱碳过程相同。 112 氩气泡表面脱碳模型   氩气泡经钢包底部透气砖吹入钢液,在钢液内部形成局部相对CO气泡真空,气泡在上浮过程中不停发生脱碳反应。氩气泡表面脱碳反应可用动力学关系式来表示,即: 113 钢液内部CO气泡脱碳模型   在熔池内部,当和钢液平衡CO分压高于钢 液静压力时,钢液内部会自发生成CO气泡,形成 CO沸腾区。但形核数量及分布无法定量计算,因 而只能从宏观上考虑。钢液内部CO气泡脱碳速率 114 钢液自由表面脱碳模型 S包含氩气泡脱碳、钢液内部CO气泡脱碳和钢液 自由表面脱碳3个部分。 2 模拟分析及讨论   笔者利用建立脱碳模型对150t钢包在VD处 理过程中脱碳情况进行了模拟。钢包直径为3m, 钢液深度为219m。分别对不一样工艺原因:吹氩制度、 真空制度、初始碳含量和氧含量,等进行了模拟研 究,分析了各工艺原因对VD精炼脱碳过程影响。211 吹氩制度   图1为吹氩量QAr对VD精炼脱碳过程影响。 可见,增加吹氩量能够在一定程度上提升VD精炼 脱碳速率,降低钢液终点碳含量ω[C] e 。首先,氩 气泡本身含有一定脱碳能力,同时,吹氩搅拌作 用能加速碳、氧由钢液侧向反应区域传输。但在 VD处理早期,因为钢液中碳、氧含量较高,脱碳速 率较快,大量CO气泡和氩气共同作用,会加剧熔 池沸腾,假如吹氩量和真空度控制不妥,轻易造成 钢液喷溅或溢渣。所以,提议采取先低后高吹氩 制度,这么既不会影响总脱碳速率,又能降低终点 碳含量。 212 真空制度 21211 真空度   图2(a)给出了真空室压力对VD精炼脱碳过程 影响。可见,真空室压力pV对VD精炼脱碳过程 影响很显著:首先,真空度直接影响VD脱 碳速率。真空度愈高,即真空室压力愈小,脱碳速率 愈快;其次,从碳2氧反应热力学角度分析可 知,真空度也决定了VD处理后钢液最终碳含量。 当pV=2616kPa时,钢液碳氧积为010006,假设 钢液中氧含量为0104%,则对应钢中平衡碳含量 为01015%。所以,要满足碳含量不超出0.015% 要求,就必需降低真空室压力。从图2(a)模拟结 果能够看到,当pV=2616kPa时,处理25min后, 钢液最终碳含量只能达成010165%;当pV= 01133kPa时,处理25min后,钢液最终碳含量可 以达成010034%。显然,降低真空室压力对VD 精炼脱碳是相当有利。不过,真空度过高也轻易 造成钢液喷溅或溢渣。所以,只有在工艺条件(炉渣 特征和钢液碳、氧含量等)及设备条件(钢包自由空间和真空泵抽气能力等)全部许可情况下,才能使真 空室压力维持在较低水平。 21212 抽真空速度   图2(b)给出了抽真空速度对VD精炼脱碳过程 影响。笔者计算了3种降压时间(真空室由1个 大气压降到01133kPa所需时间)下脱碳过程, 可见,抽真空速度对脱碳速率影响较大,尤其是在 VD处理早期,抽真空速度快,即降压时间短,很 快就能取得较大脱碳速率,缩短VD处理周期,对 脱碳过程有利。但高真空度轻易造成钢液喷溅或溢 渣。所以,提升抽真空速度时,还应考虑实际工艺条 件和设备条件,避免钢液喷溅或溢渣。 213 初始氧含量及初始碳含量   图3(a)示出了钢液初始氧含量ω[O] 0 对VD精 炼脱碳过程影响。能够看出,钢液初始氧含量对 脱碳过程影响很大。笔者计算了4种氧碳比 ω[O] 0 /ω[C] 0 情况下钢液脱碳速率,当ω[O] 0 = 0104%,ω[O] 0 /ω[C] 0 =1时,钢液中氧不能完全满 足脱碳需要,因为碳2氧反应氧碳比应该为4/3。 所以在脱碳末期,因为氧含量不足而无法继续脱碳。 当碳含量降到0101%时,钢液中碳和氧含量已靠近平衡,提升氧碳比后,脱碳速率显著提升,钢液 终点碳含量ω[C] e 也显著降低。但当氧碳比大于2 后,再提升钢液初始氧含量,对脱碳速率影响不 大,此时脱碳反应关键受碳扩散限制。   其次,钢液初始氧含量越高,脱碳结束后, 钢中残余氧含量就越大,消耗脱氧剂也就越多,这 不仅会增加成本,也轻易使钢液纯净度下降。所以, 在能确保脱碳速率和终点碳含量前提下,应尽可能 降低终点残余氧含量。从碳2氧反应热力学分析可 见,当真空室力pV=01133kPa时,终点残余氧含量 ω[O] e,r =0101%~0102%时,就能够使钢液终点碳含 量达成01003%左右,即钢液初始氧含量按式(5) 控制,基础上就能够满足VD精炼脱碳要求。必 要时还能够经过调整渣成份来增加钢液氧含量。     ω[O] 0 =1133ω[C] 0 +ω[O] e,r (5) 式中,ω[O] e,r =0101%~0102%。   图3(b)给出了钢液初始碳含量ω[C] 0 对VD精 炼脱碳过程影响。能够看到,在初始氧含量相同 情况下,初始碳含量越高,则初始脱碳速率越大, 但在脱碳处理中后期,脱碳速率和初始碳含量 关系不大,初始碳含量越高,处理结束时,钢中碳含 量也就越高。不过,假如能够很好地控制钢液初始氧含量,则初始碳含量对整个VD精炼脱碳过程 影响不大。所以,只要吹炼结束时钢液氧碳比 能够满足后续VD处理需要,无须将初炼炉中钢 液碳吹至很低,以减轻初炼炉负担。 3 结 论   (1)加大吹氩量能在一定程度上提升VD处理 过程中钢液脱碳速率,但效果不显著,而且吹氩 量过大时,轻易造成钢液喷溅或溢渣(尤其在脱 碳早期)。所以,提议采取吹氩量先小后大吹 氩制度。   (2)真空度对VD精炼脱碳过程影响很大,在 工艺条件和设备条件许可情况下,提升抽真空速 度,降低真空室压力有利于钢液脱碳。   (3)钢液初始氧含量对VD精炼脱碳过程影 响很显著。钢液初始氧含量控制应依据钢中碳含 量而定,分析表明,假如钢液初始氧含量按式(6) 控制,基础上就能满足VD精炼脱碳要求。必需 时,还能够经过调整渣成份来增加钢液氧含量。 精炼系统工艺优化 序言 钢纯净度对钢铁制品性能影响极大,所以怎样利用二次冶金手段,完善精炼工艺过程,提升钢纯净度,降低钢中非金属夹杂物,已成为冶金工作者必需认真处理问题。钢包精炼炉,含有加热升温、合金微调、造渣精炼、电磁搅拌、吹氩搅拌及真空脱气功效。经过对脱氧、脱硫、去夹杂等工业性试验研究,不停完善精炼工艺,已使高碳钢中T.O<15*10-6、钢中硫【S】《0.010%、夹杂总量为0.0023%。 精炼工艺步骤及其冶金原理 精炼工艺步骤 精炼处理工艺步骤为:初炼钢水→除氧化渣(加渣料造新渣)→加热处理(加热、合金微调、白渣精炼)→真空精炼(脱气、去夹杂)→复合终脱氧→净化搅拌→浇铸。、 关键工艺步骤冶金原理 在上述步骤中,包含到三个关键工艺步骤,即加热造渣精炼、真空处理、复合终脱氧,各工艺步骤冶金功效及怎样衔接是精炼工艺完善确保。 造渣精炼理论 钢包精炼炉特点之一是能够保持炉内还原气氛,精炼工艺步骤中确保了在初炼钢水注入精炼包时,避免了氧化渣进入。造渣精炼目标就是经过造高碱度、高还原性炉渣深入脱除钢中硫、氧。 熔渣脱氧能力决定于熔渣aFeO,其对钢液脱氧反应式为: 真空脱气原理、 钢液中碳脱氧反应式为: 因为碳脱氧产物是CO气体,在体系降低压力后,平衡向产生CO方向移动,使碳脱氧能力提升。经过计算可知,真空下碳脱氧能力很强,当气相压力降低至1.013*104Pa时,碳脱氧能力将超出硅,继续降低压力至133pa时,碳脱氧能力大于铝。不过,在实际情况下,钢液中碳脱氧能力伴随压力降低而提升是有一定程度,所以将真空脱氧压力控制在10133~203pa即可。 硅铝钡终处理 Si-Al复合脱氧剂脱氧产物关键为3Al2O3-2SiO2或Al2O3。在钢液中【O】含量较高时脱氧产物关键为3Al2O3-2SiO2,而伴随氧含量降低脱氧产物以Al2O3为主。 在Si-Al复合脱氧剂基础上引入钡,形成Si-Al-Ba复合脱氧剂,钡高沸点优于钙和镁,钡作用关键表现为对夹杂物变性处理,即降低夹杂物熔点、改变夹杂物形状和尺寸、使夹杂物分布均匀。所以,含钡合金应用于炼钢中,除能降低铝消耗外,还能改变钢中夹杂物形态及结晶组织弥散度和均匀性,降低钢中夹杂物含量,净化钢液,从而提升钢质量、优化使用性能。 冶金效果及分析 加热造渣精炼,加热处理过程中,为了降低渣中(FeO),在合金微调结束后,使用碳粉及硅铁粉作为还原剂,开始造还原渣,还原10~15min后,炉渣转为白色。加热全过程均采取电磁搅拌。 依据炉渣离子理论,高碱度炉渣为脱硫提供了大量(O2-),高还原性炉渣为脱硫降低了【O】,所以使反应正向进行,深入脱除钢中硫。 真空处理 真空处理真空度为66.7pa,真空保持时间为10~15min,真空处理过程中采取吹氩搅拌,氩气量为50~100vL/min,真空处理后。全氧含量升高,这是因为真空处理时,压力降低使碳氧反应猛烈进行,加之有氩气体搅拌,钢包内发生强烈沸腾,钢液在进行渣洗,此时钢液接触面最大,脱氧、脱硫动力学条件得到充足改善,还原后炉渣在真空处理时仍有一定脱氧、脱硫能力 所以真空处理前后(FeO)含量升高,钢中硫【S】和T.O均降低。但试验发觉,真空处理时间是有一定限制,当初间过长时钢中氧量将有所增加。伴随真空处理时间延长,钢中氧含量不停降低;但当真空处理时间超出10min后,钢中氧就基础稳定不变,而且伴随真空处理时间深入延长,钢中氧还略有增加。这是因为,在真空碳脱氧初始阶段,有大量气泡出现,5~7min后,气泡显著降低,约10min后,气泡极少,脱氧反应基础结束,此时,假如继续进行真空处理,因为耐火材料在真空条件下发生分解反应,分解产生氧溶入钢液中,造成钢中氧含量增加。适宜处理时间为10~15min。在精炼条件下,脱氧过程就是夹杂物去除过程,通常可将。可见精炼时间越长,钢中氧含量越低,即经过有效搅拌和足够精炼时间,能够使Al2O3上浮去除,从而降低钢中氧含量。 精炼系统工艺优化 在一炉钢精炼过程中,各工艺步骤合理衔接是充足发挥精炼炉多种功效,提升工作效率,经济效益和产品质量确保。从初炼钢水到精炼结束时TO及【S】改变图所表示。 真空处理过程钢中全氧下降最多,这不光得益于真空碳脱氧,而且因为在真空处理过程中同时进行吹氩搅拌,钢渣反应面积加大,精炼渣和钢液混冲,产生良好渣洗反应,但良好渣洗前提是渣中(FeO)必需低,试验表明渣中(FeO)《0.80%时为好。所以,为了取得良好脱氧效果,必需加强LF处理过程还原操作,尽可能降低(FeO)。终处理是深入降低钢中氧关键,延长终处理后净化搅拌时间对脱氧有利,但考虑到搅拌过程温降,必需确定一个合适净化搅拌时间。脱硫贯穿于整个精炼过程,除了降低(FeO),提升渣碱度外,良好搅拌十分必需,对于只进行LF处理,不真空处理钢种,为了降低钢中硫含量,能够增加吹氩搅拌,吹氩搅拌较之于电磁搅拌钢渣混合愈加好,钢渣反应面积更大。 经过精炼炉生产实践和各工艺步骤不停优化,得到以下结论,加热造渣精炼、真空处理、复合终脱氧这些工艺步骤均含有良好脱氧、脱硫、去夹杂热力学条件。 经过完善精炼工艺,配好渣料,充足发挥底吹氩和电磁搅拌冶金功效,发明了良好动力学条件。优化精炼工艺组合是:避免初炼钢水注入精炼包时带入氧化渣,加热造渣精炼 结束时确保渣中(FeO)<0.80%,真空处理时间为10~15min,加入Si-Ba-Al终处理后,应有10min净化搅拌时间,并选择合理搅拌气量。 众所周知,硫在钢中是以FeS和MnS形式存 在。在钢液凝固过程中,因为选分结晶被推向 钢液内部或上部,形成硫偏析。FeS在晶界上 呈网状分布,MnS在压力加工过程中沿变形方向 延伸呈线、链状分布。由此引发产品三向性能 显著差异,从而恶化了钢材塑性和沿厚度方向 断面收缩率,使得钢制品受多种复杂应力作 用而破坏。 尽管硫对钢危害,不管是理论上还是实践 中全部已认识清楚,不过因为国际上通行标准中 对硫要求往往不高,比如美国AAR标准对铁道 用钢硫要求是≤0.040%(质量百分数),这对 于现在通常炼钢工艺全部不难达成,所以,很轻易 使炼钢工作者对其脱硫工作不很重视,认为只 要满足其标准即可。实际上,在国外生产钢中,硫控制大大低于标准要求,以期炼出超低硫钢, 来全方面改善和提升产品性能。所以研究炼钢过 程脱硫问题仍然是一项极有价值工作。本文主 要对马钢90tLF-VD精炼炉脱硫工艺进行研 究,揭示各阶段硫改变情况和影响脱硫主 要原因,为提升炼钢产品质量提供必需确保。 2 工艺步骤及操作关键点 工艺步骤:出钢→倒包站→真空站→静化搅 拌→出站浇钢 各工艺过程操作要求以下。 出钢:加Si、Mn、C、Al等元素进行预脱氧和合 金化; 倒包:采取大水口倒包,并加入石灰、萤石等 造渣材料; 加热(LF):造渣、脱氧、电磁搅拌、成份微调; 真空(VD):真空度<100Pa,搅拌(电磁搅拌、吹氩搅拌); 净化:加入Ca类合金,并搅拌净化。 3 试验结果及数据处理 3.1 精炼过程各阶段脱硫情况 精炼过程分4个阶段。 倒包阶段:出钢到LF取第一个钢样; LF阶段:LF取第一个钢样至LF结束; VD阶段:LF结束至真空结束; 净化阶段:真空结束→终脱氧→浇注。 依据160炉生产数据统计结果见表1~表3。 表1 精炼过程中各阶段钢中硫含量(w)% 项目原始 硫含量 倒包后 硫含量 LF结束 硫含量 真空后 硫含量 终点 硫含量 Min0.0170.0110.0080.0040.002 Max0.0410.0320.0290.0220.019 均值0.0290.0210.0170.0110.009 表2 精炼过程中各阶段钢中硫去除值(w)% 项目倒包ΔS1LFΔS2VDΔS3净化ΔS4 Min0000 Max0.0150.0090.0160.006 均值0.0080.0030.0060.002 、表3 精炼过程中各阶段脱硫所占百分比% 项目倒包S1LFS2VDS3净化S4 Min0000 Max88456432 均值.2 顶渣碱度和脱硫关系 经过研究发觉,在现有渣系和操作工艺条 件下,钢中硫含量和炉渣碱度有一定关系,对顶 渣碱度R[w(CaO)Πw(SiO2)]和成品钢中硫含量 相关数据进行回归分析,结果表明:硫含量同R 存在显著线性关系。硫含量和R线性回归 方程为:w([S])×10 5 =-9.91R+34.50,相关系 数为r=0.815。成品钢中硫含量和顶渣碱度关 系见图1。 3.3 钢中酸溶铝和脱硫关系 经过研究大量工业数据发觉,在目前精 炼操作工艺条件下,钢中硫含量和钢中酸溶铝存 在一定关系,对钢中酸溶铝和成品钢中硫含量图1 成品钢中硫含量和顶渣碱度关系 相关数据进行回归分析,结果表明:w([S])同 钢中Als存在显著线性关系。它们相关系数 为r=0.72,线性回归方程为w([S])×10 3 = -3.22w([Als])+20。成品钢中硫含量和钢中酸 溶铝关系见图2。 图2 成品钢中硫含量和钢中酸溶铝关系4 分析和讨论 4.1 倒包阶段脱硫 倒包工艺即使有温降大缺点,但它优点 是除渣洁净。马钢现在所采取倒包工艺是经过 滑动水口装置将钢水从一般钢包倒入精炼专用钢 包。在倒包过程中,首先把氧化性炉渣根本清 除;其次不停地向精炼炉加入石灰、萤石等造 渣材料,来满足精炼工艺需要。这么倒包过程 实际上就是钢水和固体渣渣洗过程,其过程 关键脱硫反应为: (CaO)+[S]=(CaS)+[O](1) K= α(CaS)α[O] α(CaO)α[S] (2) 式中 K———反应平衡常数  α———活度 因为倒包过程要连续15min左右,石灰加 入量为钢水重量1%,这么大量CaO和CaF2 共同作用生成一个较强脱硫渣系,而且钢水通 过出钢过程脱氧反应,有利于反应向脱硫方向进 行;同时因为钢水在倒包过程中落差>2m,其冲 击搅拌作用很大,为脱硫反应提供了良好动力 学条件,愈加有利于深度脱硫。表1、表2、表3给 出结果表明:倒包过程脱硫反应是最猛烈,倒 包阶段脱硫值是多个阶段中最显著,其脱硫 值占全过程脱硫量40%。 4.2 LF工位脱硫 从工艺步骤来看,LF阶段是石灰熔化成渣 期,炉渣碱度R[w(CaO)Πw(SiO2)]在2~3之间, 同时采取电炉造白渣技术,(FeO)控制在0.5%左 右,而且在顶渣溶化完成后,向钢水中加入一定量 铝,深入脱氧,使得钢液处于良好脱氧状 态。所以钢中溶解氧含量将关键由铝含量控 制,其反应式以下:2[Al]+3[O]=(Al2O3)(3) K= α(Al 2 O3 ) α[Al]·α[O] (4) α2 [Al]α3 [O]=4.3×10 -14 (5)   由此可算得钢液中α[Al]和α[O]关系如表4 所表示,其依据实测结果钢中[
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