1、第 11 卷 第 4 期 新 能 源 进 展 Vol.11 No.4 2023 年 8 月 ADVANCES IN NEW AND RENEWABLE ENERGY Aug.2023 *收稿日期:2023-03-10 修订日期:2023-04-11 基金项目:广州市科技计划项目(202201010687);广东省基础与应用基础研究基金资助项目(2022A1515011653);中国科学院青年创新促进会项目 通信作者:袁浩然,E-mail: 引用本文:谈强,廖达秀,阳济章,等.中药渣制备超高比表面积活性炭及其甲苯吸附性能研究J.新能源进展,2023,11(4):365-373.Citation:
2、TAN Qiang,LIAO Daxiu,YANG Jizhang,et al.Ultra-high-specific-area activated carbon from herb residue as excellent absorbent for toluene adsorptionJ.Advances in new and renewable energy,2023,11(4):365-373.文章编号:2095-560X(2023)04-0365-09 中药渣制备超高比表面积活性炭及其甲苯吸附性能研究*谈 强1,廖达秀1,阳济章2,3,4,李德念2,3,4,袁浩然2,3,4,(1.广
3、州环投永兴集团股份有限公司,广州 510015;2.中国科学院广州能源研究所,广州 510640;3.中国科学院可再生能源重点实验室,广州 510640;4.广东省新能源与可再生能源研究开发与应用重点实验室,广州 510640)摘 要:以中药渣为碳源,采用 KOH 辅助活化制备了具有超高比表面积的中药渣活性炭吸附剂。探索了碱炭质量比(mKOH/mC)、活化温度对吸附剂孔隙结构及其对甲苯吸附行为的影响。在 mKOH/mC 为 5、温度为 800 的热解条件下,活性炭的比表面积和总孔容分别达到了 3 549 m2/g 和 2.12 cm3/g,微孔比表面积和微孔孔容分别为 2 529 m2/g和
4、1.33 cm3/g,微孔占比达到了 62.7%。在 25、相对压力 P/P0为 0.9 1 时的甲苯吸附量更是高达 2 612 mg/g。该中药渣活性炭吸附剂在挥发性有机物去除方面具有广阔的应用前景。关键词:中药渣;KOH;活性炭;甲苯吸附;挥发性有机物 中图分类号:TK6 文献标志码:A DOI:10.3969/j.issn.2095-560X.2023.04.009 Ultra-High-Specific-Area Activated Carbon from Herb Residue as Excellent Absorbent for Toluene Adsorption TAN Qi
5、ang1,LIAO Daxiu1,YANG Jizhang2,3,4,LI Denian2,3,4,YUAN Haoran2,3,4,(1.Grandtop Yongxing Group Co.,Ltd.,Guangzhou 510015,China;2.Guangzhou Institute of Energy Conversion,Chinese Academy of Sciences,Guangzhou 510640,China;3.CAS Key Laboratory of Renewable Energy,Guangzhou 510640,China;4.Guangdong Prov
6、incial Key Laboratory of New and Renewable Energy Research and Development,Guangzhou 510640,China)Abstract:Potassium hydroxide(KOH)was used as a coactivator to produce activated carbon with an ultra-high specific area,and herb residue was used as a carbon source.The effects of alkali carbon mass rat
7、io(mKOH/mC)and activation temperature on the pore structure of activated carbon were explored,while the adsorption behavior of toluene was also investigated.The total specific surface area and total pore volume of activated carbon increased up to 3 549 m2/g and 2.12 cm3/g when the mKOH/mC and the te
8、mperature were 5 and 800 C,respectively.The proportion of micropores reached 62.7%,while the specific surface area and pore volume of the micropores were 2 529 m2/g and 1.33 cm3/g,respectively.Moreover,the toluene adsorption capacity was reached at 2 612 mg/g when the temperature and relative pressu
9、re P/P0 were 25 C and around 0.9 to 1,respectively.It should be noted that activated carbon produced from herb residue can be used to effectively remove volatile organic compounds in the future.Keywords:herb residue;KOH;activated carbon;toluene adsorption;volatile organic compounds 0 引 言 在中国,中药被广泛用于
10、预防和治疗疾病,大多数中药是草本植物。中药在生产与使用的过程中,会产生大量的中药残渣1,其年产量高达6 000 万 t 7 000 万 t,但这些中药残渣并没有得到有效利用。如果将这些中药残渣直接扔掉或进行焚烧处理,将会带来一定的环境问题2-4。366 新 能 源 进 展 第 11 卷 因此,如何实现中药渣的资源化利用,被认为是一个亟待解决的重大问题5。在众多的处理技术中,热解技术为中药渣的工业化应用提供了一条高效可靠的途径6。生物炭是热解过程中产生的固相产物,在土壤改良、碳质吸附剂、功能复合材料的制备等方面具有广阔的应用前景7-9。例如,连翘、耳丁、金银花等中草药残渣被直接用作碳源,通过控制
11、氧的浓度和温度,制备出一种用于去除水中四环素的碳质吸附剂10。通过尿素和 KOH 辅助炭化刺五加残渣,可得到富微孔、氮掺杂的多孔炭材料,并用于锂硫电池载体11。多孔炭在对挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)的吸附和环境修复具有重要意义12-16。甲苯是一种典型的 VOCs12,17,严重威胁人体健康18。目前,已发展出多种甲苯去除技术,如吸收、吸附、膜分离、等离子体降解等19-22。其中,吸附法操作简单、效率高、能耗低,性价比最高。用于去除甲苯的吸附剂种类很多,包括活性炭22、碳纳米管23、沸石24、金属有机骨架(metal-organic frame
12、work,MOF)25等。比表面积和孔容是影响吸附剂吸附能力的关键因素。活性炭具有超过 1 000 m2/g 的比表面积和发达的孔隙结构,因此活性炭成为最受欢迎的 VOCs 吸附剂12-13。本文以 KOH 辅助活化热解中药渣,制备出具有较大比表面积和丰富表面官能团的分层多孔活性炭。通过设置正交试验,详细研究活化温度和活化剂用量对活性炭孔隙结构和表面官能团的影响,以及对甲苯的吸附性能的影响,旨在为中药渣的高值化利用提供一种新的路径。1 实 验 1.1 试剂与材料 中药渣来自广东揭阳某制药厂,KOH(分析纯)购自上海麦克林生化有限公司,去离子水为实验室自行制备。1.2 中药渣活性炭的制备 中药渣
13、活性炭的制备过程可分为三步。将新鲜中药渣放入温度为 105 的烘箱中进行烘干处理,烘干后用粉碎机将中药渣粉碎成粉末,取 60 g粉末放置于石英舟并转入管式炉中进行预炭化,以5/min 的升温速率升至 450,并保持恒温 0.5 h,得到预炭化的中药渣炭,记为 PHRC-450;取 10 g PHRC-450,并与一定质量的 KOH 混合均匀,转入管式炉中进行活化,以 5/min 的升温速率升至700 900,并保持恒温 1 h;降至室温后,先用稀盐酸浸泡 24 h,再用去离子水清洗至中性,最后于 105 下烘干,得到活化后的中药渣炭,记为HRC-nK-T(其中 n 为 KOH 与 PHRC-4
14、50 的质量比,n=2,3,4,5,6;T 代表不同的活化温度)。1.3 结构、形貌及吸附性能表征 扫描电子显微镜(scanning electron microscope,SEM)(日本,Hitachi,S-4800)和透射电子显微镜(transmission electron microscopy,TEM)(日本,JEOL JEM-2100F)用于表征材料的形貌结构。X 射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)(美国,Thermo Fisher Scientific,ESCALAB250 xi)用于分析材料表面元素。X 射线衍射(X-ray
15、 diffraction,XRD)图谱通过 X 射线衍射仪(荷兰,PANalytical,XPert Pro MPD)获得。傅里叶变换红外光谱仪(Fourier transform infrared spectrometer,FT-IR)(美国,Thermo Fisher Scientific,Nicolet iS50/Nicolet iN10)用于分析材料表面官能团。用气体吸附仪(美国,Quantachrome,Quadrasorb)分析氮气吸脱附曲线,获取甲苯吸附曲线,并用吸附仪自带软件进行数据分析。2 结果与讨论 2.1 微观形貌 通过扫描电子显微镜和透射电子显微镜对材料的微观形貌结构进
16、行研究。图 1 是 HRC-5K-800 的SEM 和 TEM 图,图中可见 HRC-5K-800 含有大量的孔洞。图 1 HRC-5K-800 的 SEM(a、b)图和 TEM(c、d)图 Fig.1 SEM(a,b)and TEM(c,d)images of HRC-5K-800 第 4 期 谈 强等:中药渣制备超高比表面积活性炭及其甲苯吸附性能研究 367 此外,HRC-nK-T 的微观形貌也因 n 的不同,发生了明显的变化,由原来致密的块状固体,逐渐转变为具有多孔结构的固体,如图 2 和图 3 所示。结果表明,随着 n 的增大与 T 的升高,中药渣炭与 KOH 之间的反应也随之加剧26
17、,但整体结构并没有发生变化。图 2 中药渣活性炭的 SEM 图:(a)PHRC;(b)HRC-2K-800;(c)HRC-3K-800;(d)HRC-4K-800;(e)HRC-5K-800;(f)HRC-6K-800;(g)HRC-5K-700;(h)HRC-5K-900 Fig.2 SEM images of activated carbon derived from herb residue:(a)PHRC;(b)HRC-2K-800;(c)HRC-3K-800;(d)HRC-4K-800;(e)HRC-5K-800;(f)HRC-6K-800;(g)HRC-5K-700;(h)HRC-
18、5K-900 图 3 中药渣活性炭的 TEM 图:(a)PHRC;(b)HRC-2K-800;(c)HRC-3K-800;(d)HRC-4K-800;(e)HRC-5K-800;(f)HRC-6K-800;(g)HRC-5K-700;(h)HRC-5K-900 Fig.3 TEM images of activated carbon derived from herb residue:(a)PHRC;(b)HRC-2K-800;(c)HRC-3K-800;(d)HRC-4K-800;(e)HRC-5K-800;(f)HRC-6K-800;(g)HRC-5K-700;(h)HRC-5K-900
19、2.2 结构特性 通过氮气等温吸脱附实验,进一步研究 HRC-nK-T 的孔隙分布情况。如图 4(a)所示,PHRC-450的吸脱附曲线几乎是一条直线,表明在整个压力范围内,PHRC-450 的氮气吸附量可以忽略不计,说明PHRC-450 的孔隙结构不发达此外,随着 n 和 T 的不同,HRC-nK-T 的孔隙度发生了明显的变化,如图4(b)和 4(d)所示。HRC-nK-T 的吸脱附曲线为典型的 I 型等温曲线,在相对压力 P/P0小于 0.05 时,氮气吸附量急剧增加,且很快达到饱和。而在较高的相对压力下,吸附能力几乎没有明显的增加,说明 HRC-nK-T 的结构以微孔为主。有趣的是,对于
20、HRC-6K-800 而言,在相对压力大于 0.9 时,吸附能力开始增强,说明 HRC-6K-800 的孔隙变大,这可能是由于过量的氢氧化钾和较高的活化温度,使活化过程过于剧烈,进而引起微孔坍塌成大孔,导致孔容降低13,25,27,这与 HRC 的孔结构特性参数和孔径分布结果是一致的,详见表 1 和图 4(b)。368 新 能 源 进 展 第 11 卷 0.00.20.40.60.81.0-2000200400600800100012001400N2吸吸吸/(cm3/g)P/P0 PHRC-450 HRC-2K-800 HRC-3K-800 HRC-4K-800 HRC-5K-800 HRC-
21、6K-800(a)036912151801234 PHRC-450 HRC-2K-800 HRC-3K-800 HRC-4K-800 HRC-5K-800 HRC-6K-800(b)(dV/dD)/(cm3g1nm1)孔孔/nm 0.00.20.40.60.81.002004006008001000120014001600 HRC-3K-500 HRC-3K-600 HRC-3K-700 HRC-3K-900 HRC-5K-700 HRC-5K-900P/P0N2吸吸吸/(cm3/g)(c)03691215180.00.51.01.52.0(dV/dD)/(cm3g1nm1)孔孔/nm HRC
22、-3K-500 HRC-3K-600 HRC-3K-700 HRC-3K-900 HRC-5K-700 HRC-5K-900(d)图 4 PHRC-450 和 HRC-nK-T 的氮气等温吸脱附曲线(a、c)与孔径分布(b、d)Fig.4 N2 isothermal adsorption and desorption profiles(a,c)and corresponding pore size distribution(b,d)of PHRC-450 and HRC-nK-T 表 1 HRC 的孔结构特性参数 Table 1 Textural properties of HRC 吸附材料
23、比表面积/(m2/g)微孔比表面积/(m2/g)总孔容/(cm3/g)微孔孔容/(cm3/g)(微孔孔容/总孔容)/%PHRC-450 13 0 0.03 0.00 0.0 HRC-3K-500 1 419 1 216 0.64 0.49 76.6 HRC-3K-600 1 575 1 422 0.67 0.55 82.1 HRC-3K-700 3 018 2 081 1.47 0.90 61.2 HRC-3K-800 3 287 1 670 1.65 0.69 41.8 HRC-3K-900 3 183 1 003 1.73 0.38 22.0 HRC-2K-800 2 480 2 398
24、1.07 0.99 92.5 HRC-4K-800 3 414 3 160 1.84 1.58 85.9 HRC-5K-800 3 549 2 529 2.12 1.33 62.7 HRC-5K-700 2 839 2 267 1.60 1.13 70.6 HRC-5K-900 3 223 1 616 2.26 0.98 43.0 HRC-6K-800 3 772 3 179 2.04 1.11 54.0 用 X 射线衍射仪分析活化温度和活化剂量对HRC 结晶度的影响,图 5 展示了 HRC-nK-T 的XRD 图谱。由图可见,在 26 和 44 附近有两个宽峰,对应的是石墨微晶(002)和(
25、100)晶面的特征峰。其中,(002)表示石墨微晶层片的空间排列规则程度,(100)表示石墨微晶的晶面直径大小28。结果表明,热解温度低,石墨化程度不明显,得到的活性炭是无定形结构29。然而,(100)的峰强度在不断下降,说明金属钾嵌入碳晶格中,不断发生反应,从而导致晶面直径减小26。对于 HRC-nK-800 而言,保持温度不变,增大活化剂量,活化程度加剧,(002)面的空间排列趋于无序,因此峰强度下降。对于 HRC-5K-T 而言,保持活化剂量不变,升高温度会促使孔结构坍塌,空间排列规则程度降低,因此峰强度降低28,30。第 4 期 谈 强等:中药渣制备超高比表面积活性炭及其甲苯吸附性能研
26、究 369 1020304050607080HRC-2K-800HRC-3K-800HRC-4K-800HRC-5K-800HRC-6K-800HRC-5K-700HRC-5K-9002/()强强/a.u.图 5 HRC-nK-T 的 XRD 衍射图 Fig.5 XRD patterns of HRC-nK-T X 射线光电子能谱用于表征材料表面的化学结构,图 6 和表 2 显示 HRC-5K-800 含有 C、N、O 三种元素。由图 6(b)6(d)和表 3 可知,C1s谱分裂成 6 个峰,表明 C 存在 6 种成键形式,分别为 CC(283.8 eV)、CC(284.6 eV)、CO(28
27、5.1 eV)、CN(286.2 eV)、CO(287.5 eV)、COOH(289.4 eV);O1s 分裂成 4 个峰,分别为 OC(531.5 eV)、OC(533.1 eV)、HOC(534.4 eV)和 COOH(537.1 eV);N1s 则分裂成 4 个峰,分别为吡啶 N(398.1 eV)、吡咯 N(400.2 eV)、石墨化 N(401.1 401.5 eV)和氧化型 N(403.0 406.0 eV)31-34。值得注意的是,随着 n 值增大到 4,CC 和CC 含量逐渐降低,可能是 CC 和 CC 优先参与活化过程,且在 HRC-5K-800 中的相对含量略微减少,而在
28、HRC-5K-900 中的含量却有所增加。这是由于当温度高于 700 时,金属钾嵌入碳晶格中并发生反应,导致含量降低。当温度为900 时,有利于提高石墨化进程,进而提高其含量26-27。当 n=4 和 5 时,CO 和 CO 的相对含量因 O 的掺入而明显增加35。与 HRC-5K-700 相比,HRC-5K-800 中的石墨化N 和吡啶 N 的相对含量略有减少,这是由于 800 时,N 的类型发生了转变。随着温度继续升高,吡咯 N 和氧化型 N 因不稳定而分解,导致其相对含量降低15,36-38。1400 1200 1000 800600400200C1sO1sN1s强强/a.u.结结结/e
29、V(a)294291288285282强强/a.u.C=CC-CC-OC-NC=OO=C-O(b)结结结/eV 540538536534532530528O=CO-CHO-CO=C-OH(c)强强/a.u.结结结/eV 406404402400398396吡吡N吡吡N石石石N氧石氧N(d)强强/a.u.结结结/eV 图 6 HRC-5K-800 的 XPS 全谱(a)和 C1s(b)、O1s(c)和 N1s(d)的拟合图 Fig.6 XPS survey(a)and fitted spectra of C1s(b),O1s(c)and N1s(d)of HRC-5K-800 表 2 HRC-n
30、K-T 中 C、N 和 O 的相对含量 Table 2 Surface C,N and O content in HRC-nK-T 吸附材料 相对含量/%C N O HRC-2K-800 79.55 1.00 19.45 HRC-3K-800 90.57 1.25 8.18 HRC-4K-800 83.74 1.22 15.04 HRC-5K-800 91.33 1.49 7.18 HRC-6K-800 91.22 1.39 7.39 HRC-5K-700 81.11 0.53 18.36 HRC-5K-900 87.80 0.47 11.73 表 3 HRC-nK-T 中 C1s、N1s 和
31、 O1s 的各种成键形式的相对含量 Table 3 Relative contents of various bonding forms of C1s,N1s and O1s in HRC-nK-T 吸附材料 成键形式相对含量/%C1s N1s O1s C=C CC CO CN C=O COOH NC 吡啶 N 吡咯 N 石墨化 N 氧化型 N O=C OC HOC COOH HRC-2K-800 8.60 14.56 31.14 10.53 12.60 22.57 10.20 34.24 7.62 35.78 12.16 8.01 22.29 58.42 11.27 HRC-3K-800 1
32、2.57 29.70 21.76 10.18 3.72 22.07 7.84 25.34 30.77 14.49 21.56 6.69 31.43 38.44 23.44 HRC-4K-800 11.41 18.31 25.66 17.28 4.56 22.78 8.95 34.18 15.39 35.13 6.35 6.98 29.63 47.05 16.34 HRC-5K-800 4.15 20.37 34.94 13.26 5.04 22.25 0.00 29.96 48.61 5.09 16.34 20.19 30.61 31.08 18.12 HRC-6K-800 5.29 21.3
33、1 31.10 12.25 9.96 20.09 8.50 46.73 14.29 11.40 19.08 18.62 42.12 20.06 19.20 HRC-5K-700 7.92 31.78 28.37 10.44 5.86 15.62 0.00 47.75 41.13 8.06 6.06 31.60 19.90 37.31 11.19 HRC-5K-900 8.17 21.88 25.98 14.46 7.87 21.65 9.30 37.68 27.07 15.28 10.66 6.79 36.21 36.87 20.13 370 新 能 源 进 展 第 11 卷 图 7 是 HR
34、C-nK-T 的傅里叶变换红外光谱。如图 7(a)所示,所有的样品在 3 450 cm1附近均存在一个明显的峰,这是由羟基(OH)的拉伸振动引起的。CO 从 1 610 cm1移动至 1 590 cm1,出现了明显的红移现象,这种现象说明因强烈的-叠加作用,引起了 CO 偶极矩的变化39-40。图 7(b)展示了在相同的活化剂量下,温度对羟基的影响。与 HRC-5K-700 相比,在 800 的温度下,氧更容易掺杂到碳骨架当中,因此羟基的振动信号由弱增强。当温度升高至 900 时,羟基的振动信号减弱,这可能是由于温度升高,导致COH 断裂。400035003000250020001500100
35、0HRC-5K-800 HRC-4K-800HRC-3K-800透透透/a.u.波波/cm1HRC-2K-800(a)4000350030002500200015001000HRC-5K-700(b)HRC-5K-900HRC-5K-800透透透/a.u.波波/cm1 图 7 HRC-nK-800(a)和 HRC-5K-T(b)的 FT-IR 光谱 Fig.7 FT-IR spectra of HRC-nK-800(a)and HRC-5K-T(b)2.3 甲苯吸附 图 8(a)是 HRC-nK-T 的甲苯等温吸附曲线。如图 8(a)和表 4 所示,当 n 5 时,HRC-nK-800的吸附量
36、呈现逐渐增加的趋势,而 HRC-6K-800 的吸附量却急剧下降,这可能是由于 HRC-6K-800 的孔结构坍塌,导致孔径增大,微孔占比降低,不利于其对甲苯的吸附行为。对于 HRC-5K-T(T=700、800 和 900)来说,随着温度的升高,吸附量先升高后降低。这可能是由于温度低于 800 时,微孔结构发育不完善,而高于 800 时,微孔不稳定,容易坍塌形成介孔。结合氮气等温吸附结果,表明 n=5、温度为 800 是制备具有高比表面积、高甲苯吸附性能活性炭的最优条件,且其甲苯吸附性能优于大部分已报道的生物质活性炭,如表 5所示。0.00.20.40.60.81.0015030045060
37、0甲甲吸吸吸/(cm3/g)P/P0 HRC-2K-800 HRC-3K-800 HRC-4K-800 HRC-5K-800 HRC-6K-800 HRC-5K-700 HRC-5K-900(a)0.00.20.40.60.81.0051015202530 HRC-5K-800 Langmuir 模氧 Freundlich 模氧甲甲吸吸吸/(mmol/g)P/P0(b)图 8 HRC-5K-800 的甲苯等温吸附曲线(a)和甲苯等温吸附拟合结果(b)Fig.8 Toluene isothermal adsorption curve(a)and isotherm model fitting re
38、sults of toluene adsorption(b)by HRC-5K-800 表 4 HRC-nK-T 的甲苯吸附容量(P/P0=0 1,T=25)Table 4 Toluene adsorption capacity of HRC-nK-T(P/P0=0-1,T=25)吸附材料 甲苯吸附容量/(mg/g)HRC-2K-800 859 HRC-3K-800 1 313 HRC-4K-800 1 316 HRC-5K-800 2 612 HRC-6K-800 818 HRC-5K-700 1 522 HRC-5K-900 2 186 第 4 期 谈 强等:中药渣制备超高比表面积活性炭及
39、其甲苯吸附性能研究 371 表 5 HRC-5K-800 与已报道的活性炭的甲苯吸附对比结果 Table 5 Comparison of toluene vapor adsorption of HRC-5K-800 with previous reported activated carbon 原材料 比表面积/(m2/g)掺杂原子 测试条件 吸附容量/(mg/g)数据来源 药渣 3 549 N,O P/P0=0.9 1,T=25 2 612 本文 豆渣 4 293/P/P0=0.9 1,T=25 1 587 文献27 菜叶 1 651 N,O P=3.8 kPa,T=25 578 文献41
40、谷壳 3 714/进口甲苯浓度=100 g/mL 708 文献42 软木 2 060/P=3 kPa,T=25 720 文献15 酒糟 763 N 进口甲苯浓度=600 g/mL 438 文献43 三聚氰胺脲醛树脂 2 784 N,O P=3 kPa,T=25 814 文献12 榛子壳 2 360 N,O 流速=0.5 L/min,T=25 896 文献44 为了理解 HRC-5K-800 的甲苯吸附行为,采用 Freundlich 模型和 Langmuir 模型对 HRC-5K-800 的吸附曲线进行拟合,模型方程分别如式(1)和式(2)所示27,45:1/eFenqK C=(1)式中:qe
41、为平衡吸附量,mg/g;KF为 Freundlich 方程的吸附容量常数,mg11/n L1/n g1;n 为吸附强度系数;Ce为平衡浓度,mg/L。meee1q kCqkC=+(2)式中:qm为饱和吸附量,mg/g;k 为 Langmuir 常数,L/mg。由图 8(b)和表 6 中的等温吸附曲线拟合结果可知,两种模型都能较好地反映 HRC-5K-800 的吸附行为。表 6 HRC-5K-800 的等温吸附曲线拟合结果(P/P0=0.9 1,T=25)Table 6 Isotherm model fitting results of toluene adsorption by HRC-5K-
42、800(P/P0=0.9-1,T=25 C)吸附材料 Langmuir 模型 Freundlich 模型 qm/(mg/g)k/(L/mg)R2 标准误差 KF/(mg11/n L1/n g1)n R2 标准误差 HRC-5K-800 65.49 0.84 0.991 2 22 30.49 1.43 0.990 1 0.7476 3 结 论 以中药渣为原料,采用 KOH 为活化剂,通过辅助活化热解法制备超高孔隙率的活性炭,探讨了活化剂用量和活化温度对活性炭孔隙结构的影响,以及活性炭的结构特性和表面性质对其吸附甲苯性能的影响及其构效关系。研究表明,KOH 辅助活化热解法可制备孔隙发达且具有较高微
43、孔占比、表面氮氧杂原子含量高的活性炭,不同活化剂用量与温度对活性炭的孔结构和吸附性能有显著影响。当碱炭质量比为 51、温度为 800 时,活性炭比表面积和总孔容分别达到了 3 549 m2/g 和 2.12 cm3/g,微孔比表面积和孔容分别为 2 529 m2/g 和 1.33 cm3/g,微孔占比达到了62.7%。发达的孔隙度、较高的微孔占比与氮氧含量,能为活性炭提供更多的有效吸附位点,有利于提高其甲苯吸附性能。本研究为中药渣的高值化利用提供了一种新的策略。参考文献:1 LU Q,LI C L.Comprehensive utilization of Chinese medicine re
44、sidues for industry and environment protection:turning waste into treasureJ.Journal of cleaner production,2021,279:123856.DOI:10.1016/j.jclepro.2020.123856.2 WANG M H,LIU Y,WANG S Q,et al.Development of a compound microbial agent beneficial to the composting of Chinese medicinal herbal residuesJ.Bio
45、resource technology,2021,330:124948.DOI:10.1016/j.biortech.2021.124948.3 FERRONATO N,TORRETTA V.Waste mismanagement in developing countries:a review of global issuesJ.International journal of environmental research and public health,2019,16(6):1060.DOI:10.3390/ijerph16061060.4 李俊,陈夏,李蕴钰,等.典型中药渣的热解特性
46、研究J.环境污染与防治,2022,44(12):1601-1606.DOI:10.15985/ki.1001-3865.2022.12.009.5 GUO X Y,WANG S M,LI N,et al.Preparation of SnS nanosheet-loaded traditional Chinese medicine slag-372 新 能 源 进 展 第 11 卷 derived carbon composite(SnS/NC)by one-pot hydrothermal method used as anodes for lithium-ion batteriesJ.Io
47、nics,2021,27(11):4721-4729.DOI:10.1007/s11581-021-04230-7.6 陈梅倩,胡德豪,黄友旺.基于热重分析法的生物质变温热解特性实验研究J.华北电力大学学报(自然科学版),2019,46(6):99-104.DOI:10.3969/j.ISSN.1007-2691.2019.06.13.7 GAO J,CHU X J,LU H B,et al.Efficient carbon-based electrocatalyst derived from biomass for hydrogen peroxide generationJ.Material
48、s today communications,2021,26:102051.DOI:10.1016/j.mtcomm.2021.102051.8 SHEN Q B,WANG Z Y,YU Q,et al.Removal of tetracycline from an aqueous solution using manganese dioxide modified biochar derived from Chinese herbal medicine residuesJ.Environmental research,2020,183:109195.DOI:10.1016/j.envres.2
49、020.109195.9 LIAN F,SUN B B,SONG Z G,et al.Physicochemical properties of herb-residue biochar and its sorption to ionizable antibiotic sulfamethoxazoleJ.Chemical engineering journal,2014,248:128-134.DOI:10.1016/j.cej.2014.03.021.10 ZHANG S N,WANG J H.Removal of chlortetracycline from water by Bacill
50、us cereus immobilized on Chinese medicine residues biocharJ.Environmental technology&innovation,2021,24:101930.DOI:10.1016/j.eti.2021.101930.11 LIANG J F,XU Y Q,LI C,et al.Traditional Chinese medicine residue-derived micropore-rich porous carbon frameworks as efficient sulfur hosts for high-performa