配位化合物与配位滴定.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2020/2/9,#,配位化合物与配位滴定,Coordination Compound and Complexometry,1,配位化合物的基本概念,2,配位化合物的化学健理论,4,螯合物,3,配离子在溶液中的解离平衡,5,配位滴定法,7,金属指示剂,8,配位滴定的应用,6,配位滴定曲线,1.,掌握配位化合物的定义、组成、命名和分类,2.,掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理论的基,本要点,3.,掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计算，,理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系,4.,了解螯合物形成的条件和特殊稳定性,5.,理解配位滴定的基本原理，配位滴定所允许的最低,pH,值和酸效应曲线，金属指示剂,6.,掌握配位滴定的应用,学习要求,1,配位化合物的基本概念,1.1,配位化合物的组成,CuSO,4,+4NH,3,=Cu(NH,3,),4,SO,4,主要含有,Cu(NH,3,),4,2+,和,SO,4,2-,，几乎检查不出有,Cu,2+,和,NH,3,?,1.,中心离子或,原子,(,也称形成体,),有空轨道,过渡金属、硼、硅、磷,(,如,NaBF,4,和,NH,4,PF,6,以及中性原子作形成体,(,如,Ni(CO),4,、,Fe(CO),5,),。,2.,配位体和配位原子,有孤电子对,NaBF,4,中,BF,4,-,是配位体,F,为配位原子,.,a,单基配位体,(,一个配位体中只有一个配位原子,),含氮配位体,NH,3,、,NCS,-,含氧配位体,H,2,O,、,OH,-,含卤素配位体,F,-,、,CI,-,、,Br,-,、,I,-,含碳配位体,CN,-,、,CO,含硫配位体,SCN,-,b,多基配位体,(,一个配位体中有两个或两个以上的配位原子,),乙二胺,NH,2,一,CH,2,一,CH,2,一,NH,2,简写为,en,草酸根,C,2,O,4,2-,(,简写为,ox),等。,3,配位数,与中心离子直接以配位键结合的,配位原子个数,称为中心离子的配位数。,AIF,6,3-,配位数,6,、,Cu(NH,3,),4,SO,4,配位数,4,、,Co(NH,3,),2,(en),2,(NO,3,),3,配位数,6,中心离子的电荷：,+1 +2 +3 +4,常见的配位数：,2 4(,或,6)6(,或,4)6(,或,8),4.,配离子的电荷,配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和,如,K,2,PtCI,4,1.2,配位化合物的命名,1.,外界,:,配位阳离子,“,某化某”或“某酸某”,Co(NH,3,),6,Br,3,三溴,化,六氨合钻,(),Co(NH,3,),2,(en),2,(NO,3,),3,硝,酸,二氨,二（乙二胺）合钴（,）,配位阴离子,配位阴离子“酸”外界,K,2,SiF,6,六氟合硅,(),酸,钾,2.,内界,:,配位数,配位体名称,合,中心离子,(,用罗马数字表示氧化数,),，,用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“,”,分开。,阴离子次序为：简单离子,复杂离子,有机酸根离子。,中性分子次序为：,H,2,ONH,3,有机分子。,1,配位阴离子配合物,K,2,SiF,6,六氟合硅,(),酸钾,NaCo(CO),4,四羰基合钴,(),酸钠,2,配位阳离子配合物,Co(NH,3,),6,Br,3,三溴化六氨合钻,(),Co(NH,3,),2,(en),2,(NO,3,),3,硝酸二氨,二（乙二胺）合钴（,）,3,中性配合物,PtCI,2,(NH,3,),2,二氯,二氨合铂,(),Ni(CO),4,四羰基合镍,一,ONO,亚硝酸根 一,NO,2,硝基,一,SCN,硫氰酸根 一,NCS,异硫氰酸根,2,配位化合物的化学健理论,2.1,配位化合物的价健理论,美国 鲍林,价键理论的主要内容是：,1,配合物的中心离子,M,同配位体,L,之间以配位键结合，表示为,ML,配位体，配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨,道。,2,中心离子用能量相近的轨道杂化，以杂化的空轨道形成配位,键。,配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要决定于,杂化轨道的数目和类型。,配位数 杂化轨道类型 空间构形 配离子类型 实 例,2,sp,直线型,外轨型,Ag(CN),2,-,3,sp,2,平面三角型,外轨型,HgI,3,-,4,sp,3,正四面体型,外轨型,Zn(NH,3,),4,2+,4,dsp,2,平面正方型,内轨型,PtCl,4,2-,6,sp,3,d,2,正八面体,外轨型,Fe(H,2,O),6,2,6,d,2,sp,3,正八面体,内轨型,Fe(CN),6,4-,配合物的杂化轨道和空间构型,3,根据轨道参加杂化的情况，配合物可分为,外轨型和内轨型,。,a,配位原子电负性较小，如,C(,在,CN,-,CO,中,),，,N(,在,NO,2-,中,),等，形成,内轨型配合物,。键能大，稳定。,b,配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，形成,外轨型配合,物,。键能小，不稳定。,可通过对配合物磁矩的测定来确定内、外轨型,m,为磁矩，,SI,单位为,Am,2,;,n,为分子中未成对电子数,;,B,为玻尔磁子，是衡量磁矩值的物理常量，,B,=9.27407810,-24,Am,2,。,表 磁矩的理论值与未成对电子数的关系,未成对电子数,m/,B,未成对电子数,m/,B,0 0 3 3.87,1 1.73 4 4.90,2 2.83 5 5.92,例,用价健理论说明,Zn(CN),4,2-,离子的空间构型及其磁矩大小,.,外轨型配合物磁矩不变；内轨型配合物磁矩变小。如果配合物分子中配位体没有未成对电子，则其磁矩为零,。,2.2,晶体场理论简介,1.,晶体场理论的主要内容,1928,年，皮塞,中心离子处于带负电荷的配位体,(,阴离子或极性分子,),所形成的晶体场时，中心离子与配位体之间的结合是完全靠静电作用，不形成共价健。中心离子的,d,轨道在配位体静电场的影响下会发生分裂，即原来能量相同的,5,个,d,轨道会分裂成两组或两组以上的能量不同的轨道。分裂的情况主要决定于中心离子和配位体的本质，以及配位体的空间分布。,根据,d,轨道分,dxy,，,dyz,dxz,，,dx,2,-y,2,，,dz,2,等,5,种。当配位体所形成的晶体场作用于这个离子时，,d,轨道发生能级分裂,现以配位数为,6,，空间构形为八面体的配合物为例说明。,八面体场中的,d,轨道,d,轨道在正八面体场内的能级分裂,晶体场分裂能,分裂后最高能级,eg,和最低能级,t2g,之间的能量差，用,o,或,10,Dq,表示。相当于一个电子由,t2g,轨道跃迁到,eg,轨道所需要的能量。,1.,不同的配位体大致按下列顺序影响,o,值：,I,-,Br,-,CI,-,SCN,-,F,-,OH,-,C,2,O,4,2-,H,2,OedtaNH,3,SO,3,2-,CN,-,CO,这个顺序称为“光谱化学序”,对于相同的配位体，同一金属原子高价高子的,o,值要比,低价离子的,o,值大,3.,在配位体和金属离子的价态相同时，,o,值还与金属离子所在的周期数有关，,o,值按下列顺序增加，第一过渡元素,第二过渡元素,o,，形成高自旋形，很强的磁性；当,o,P,时，形成低自旋型，很弱的磁性。,FeF,6,3-,F-,弱场配体，高自旋，强磁性,Fe(CN),6,3-,CN-,强场配体，低自旋，磁性弱,配合物的颜色,含,d,1,到,d,9,水合离子的颜色分别为：,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,Ti(H,2,O),6,3+,V(H,2,O),6,3+,Cr(H,2,O),6,3+,Cr(H,2,O),6,2+,Mn(H,2,O),6,2+,紫红 绿 紫 天蓝 肉红,d,6,d,7,d,8,d,9,Fe(H,2,O),6,2+,Co(H,2,O),6,2+,Ni(H,2,O),6,2+,Cu(H,2,O),4,2+,淡绿 粉红 绿 蓝,3,配离子在溶液中的解离平衡,Cu(NH,3,),4,SO,4,H,2,O=Cu(NH,3,),4,2+,+SO,4,2-,+H,2,O,NaOH,Cu(OH),2,无,Cu,2+,?,NaS,有黑色,CuS,生成,有,Cu,2+,3,1,配位平衡常数,1.,稳定常数,K,f,为配合物的稳定常数，,K,f,值越大，配离子越稳定。,2.,不稳定常数,Cu(NH,3,),4,2+,Cu,2+,+4NH,3,K,d,为配合物的不稳定常数或解离常数。,K,d,值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定。,3.,逐级稳定常数,金属离子,M,能与配位剂,L,形成,MLn,型配合物，这种配合物是逐步形成的，这类稳定常数称为逐级稳定常数,K,f,n,M+L ML,，第一级逐级稳定常数为：,ML+L ML,2,，第二级逐级稳定常数为：,ML,n-1,+L MLn,，第,n,级逐级稳定常数为：,4.,累积稳定常数（,n,）,最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数,例,比较,0.10molL,-1,Ag(NH,3,),2,+,溶液和含有,0.2molL,-1,NH,3,的,0.10molL,-1,Ag(NH,3,),2,+,溶液中,Ag,+,的浓度。,解：设,0.10molL,-1,Ag(NH,3,),2,+,溶液中,Ag,+,的浓度为,x molL,-1,。根,据配位平衡，有如下关系,Ag,+,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,2+,起始浓度,/molL,-!,0 0 0.1,平衡浓度,/mo1L,-1,x 2x 0.1-x,由于,c,(Ag,+,),较小，所以（,0.1-x,）,molL,-!,0.1molL,-!,将平衡浓度,代入稳定常数表达式得：,设在,0.2molL,-1,NH,3,存在下，,Ag,+,的浓度为,ymolL,-1,则：,Ag,+,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,2+,起始浓度,/molL,-!,0 0.2 0.1,平衡浓度,/mo1.L,-1,y 0.2+2y 0.1-y,由于,c,(Ag,+,),较小，所以（,0.1-y,）,molL,-!,0.1molL,-!,0.2+2y0.2 molL,-!,将平衡浓度代入稳定常数表达式：,3,2,配位平衡的移动,M,n,+,+,x,L,-,ML,x,(,n-x,),水解,酸效应,沉淀,氧化还原,1.,酸度的影响,2.,沉淀影响,3.,氧化还原的影响,1.,酸度的影响,Fe,3+,+6F,-,FeF,6,3-,+,6H,+,6HF,总反应为：,FeF,6,3-,+6H,+,Fe,3+,+6HF,K,f,越小，即生成的配合物稳定性越小；,K,a,越小,即生成的酸越弱，,K,就越大。,Fe,3+,+6F,-,FeF,6,3-,+,3OH,-,Fe(OH),3,2.,沉淀反应对配位平衡的影响,Cu(NH,3,),4,2+,Cu,2+,+4NH,3,+,S,2-,CuS,总反应为：,Cu(NH,3,),4,2+,+S,2-,CuS+4NH,3,既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应。,可知,K,f,越小，,K,sp,越小，则生成沉淀的趋势越大，反之则生成沉淀的趋势越小。,例,0.2molL,-1,AgNO,3,溶液,lmL,中，加入,0.2molL,-1,的,KCI,溶液,lmL,，产生,AgCl,沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初浓度应该是多少,?,解,:,假定,AgCl,溶解全部转化为,Ag(NH,3,),2,+,，若忽略,Ag(NH,3,),2,+,的离解，则平衡时,Ag(NH,3,),2,+,的浓度为,0.1molL,-,C1,-,的浓度为,01mol.L,-,。反应为：,AgCl+2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,+Cl,-,在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为,20.1=0.2molL,-1,，所以氨水的最初浓度为,2.22+0.2=2.42molL,-1,3.,氧化还原反应与配位平衡,Fe(SCN),6,3-,6SCN,-,+Fe,3+,+,Sn,2+,Fe,2+,+Sn,4+,总反应为,2Fe(SCN),6,3-,+Sn,2+,2Fe,2+,+12SCN,-,+Sn,4+,Fe,3+,+e Fe,2+,(Fe,3+,Fe,2+,),0.771V,I,2,+2e 2I,-,(I,2,I,-,),0.536V,Fe,3+,可以把,I,-,氧化为,I,2,，其反应为,Fe,3+,+I,-,Fe,2+,+1/2I,2,加入,F,-,Fe,3+,立即与,F,-,形成了,FeF,6,3-,总反应：,Fe,2+,+1/2I,2,+6F,-,FeF,6,3-,+I,-,例,计算,Ag(NH,3,),2,+,+e Ag+2NH,3,的标准电极电势。,解：查表得,K,f,Ag(NH,3,),2,+,=1.1210,7,(Ag,+,/Ag)=0.799V,(1),求配位平衡时,c,(Ag,+,),Ag,+,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,此时,c,(Ag(NH,3,),2,+,)=,c,(NH,3,)=1molL,-1,，所以,求,Ag(NH,3,),+,/Ag,(Ag+/Ag),=,(Ag,+,/Ag)+0.059/nlg,c,(Ag,+,),=0.799+0.059lg9210,-8,=0.382V,根据标准电极电势的定义，,c,(Ag(NH,3,),2,+,)=,c,(NH,3,)=1molL,-1,时，,(Ag,+,/Ag),就是电极反应,Ae(NH,3,),2,+,+eAg,+,2NH,3,的标准电极电势。,即,Ag(NH,3,),+,/Ag=0.382V,思考题,:,在反应,2Fe,3+,+2I,-,2Fe,2+,+I,2,中,若加入,CN,-,问新的反应,2Fe(CN),6,3-,+2I,-,2Fe(CN),6,4-,+I,2,能否进行,?,4,螯合物,中心离子与多基配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为,螯合物,4.1,螯合物的形成,NH,2,CH,2,CH,2,NH,2,简写为,en,二（乙二胺）合铜（,）离子 五六元环张力最小,4.2,螯合效应,由于整环的形成而使螯合物具有的特殊的稳定性称为,螯合效应,Ni(H,2,O),6,2+,+6NH,3,Ni(NH,3,),6,2+,+6H,2,O,Ni(H,2,O),6,2+,+3en Ni(en),3,2+,+6H,2,O,K,f,分别为,9.110,7,和,3.910,18,G,-,RT,ln,K,f,G,H,-,T,S,所以,ln,K,f,=,S,/,R,-,H,/,RT,K,f,的大小决定于,S,和,H,H,决定于反应前后键能的变化，相差不大。螯合物之所以比一般配合物稳定，就是由于螯合反应熵值增加之故。,若干离子的热力学数据,配离子,H,kJmol,-1,G,kJmol,-1,T,S,kJmol,-1,lg,M(NH,3,),2,2+,或,lg,M(en),2+,Zn(NH,3,),2,2+,-21,-27,0.42,5.01,Zn(en),2+,-27.7,-35.2,7.54,6.15,Cd(NH,3,),2,2+,-29.8,-23,-1.55,4.97,Cd(en),2+,-29.5,-33.4,3.9,5.84,Cu(NH,3,),2,2+,-50.3,-44.8,-5.45,7.87,Cu(en),2+,-61.2,-62.8,1.68,11.02,5,配位滴定法,5,1,配位滴定法的特点,EDTA,是一个四元酸，通常用,H,4,Y,表示,.,常见的还有氨三乙酸,(NTA),、环己烷二胺四乙酸,(CyDTA),和乙二醇二乙醚二胺四乙酸,(EGTA),等。,用于配位滴定的反应必须符合,完全、定量、快速和有适当指示剂,来指示终点等要求。常用氨羧配位剂,5,2,乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡,H,2,Y,2-,H,+,+HY,3-,H,6,Y,2+,H,+,+H,5,Y,+,H,5,Y,+,H,+,+H,4,Y,H,4,Y H,+,+H,3,Y,-,H,3,Y,-,H,+,+H,2,Y,2-,HY,3-,H,+,+Y,4-,EDTA,各种型式的分布系数与溶液,pH,的关系,在,pH 12,的溶液中，主要以,Y,4-,型存在,5,3,乙二胺四乙酸与金属离子的配位平衡,EDTA Ca,螯合物的立体结构,M+Y MY,EDTA,分子中具有六个配位原子，,EDTA,：中心离子,=1,：,1,EDTA,与无色金属离子形成的配合物也是无色的；而与有色金属离子形成配合物的颜色一般加深。例如，,Cu,2+,显浅蓝色，而,CuY,2-,为蓝色，,Ni,显浅绿色，而,NiY,2-,为蓝绿色，,5,4,乙二胺四乙酸配合物的条件平衡常数,主反应,M +Y MY,OH,-,L H,+,N H,+,OH,-,副反应,M(OH)ML HY NY MHY MOHY,:,M(OH)n MLn H,6,Y,产物,MY,发生副反应对滴定反应是有利的，金属离子,M,和配位剂,Y,的副反应都不利于滴定反应。,1,酸效应,酸度升高，酸效应系数,Y(H),增大，与金属离子配位能力越小。,酸效应系数,Y(H),是指未参加配位反应的,EDTA,各种存在形体的总浓度,c,(Y),与能直接参与主反应的,Y,4-,的平衡浓度,c,(Y,4-,),之比,EDTA,在不同,pH,条件时的酸效应系数,pH,lg,Y(H,),pH,g,Y(H),pH,lg,Y(H),pH,lg,Y(H),0.0,0.4,0.8,1.0,1.4,1.8,2.0,2.4,2.8,3.0,3.4,23.64,21.32,19.08,101,16.02,14.27,13.51,12.19,11.09,10.60,9.70,3.8,4.0,4.4,4.8,5.0,5.4,5.8,6.0,6.4,6.8,7.0,85,44,7.64,6.84,6.45,5.69,4.98,4.65,4.06,3.55,3.32,7.4,7.8,0,4,8,9.0,9.4,9.8,10.0,10.4,10.8,2.88,2.47,2.27,1.87,1.48,1.28,0.92,0.59,0.45,0.24,0.11,11.0,11.5,11.6,11.7,11.8,11.9,12.0,12.1,12.2,13.0,13.9,0.07,0.02,0.02,0.02,0.01,0.01,0.01,0.01,0.005,0.0008,0.0001,2,配位效应,配位效应系数,M(L),它是指未与滴定剂,Y,4-,配位的金属离子,M,的各种存在形体的总浓度,c,(M),与游离金属离子浓度,c,(M),之比,总,M,=,M,(L)+,M,(OH),例,计算,pH=11.0,c,(NH,3,)=0.10 mol.L,-,时的,M,值。,解：,Zn(NH3)+,=1+,c,(NH,3,),1,+,c,2,(NH,3,),2,+,c,3,(NH,3,),3,+,c,4,(NH,3,),4,=1+10,2.37-1.0,+10,4.81-2.0,+10,7.31-3.0,+10,9.46-4.0,=1+10,1.37,+10,2.81,+10,4.31,+10,5.46,=10,5.49,根据附录，,pH=11,时，,Zn(oH),=10,5.4,所以,M,=,M,(L)+,M,(OH),=10,5.49,+10,5.4,10,5.7,3.,配合物的条件平衡常数,lg,K,f,=lg,K,f,lg,M,(L)lg,Y,(H),副反应系数越大，,K,f,越小。这说明了酸效应和配位效应越大，配合物的实际稳定性越小。,例,计算在,pH=2,和,pH=5,时，,ZnY,的条件稳定常数,解：已知,lg,K,f,(ZnY)=16.5,查表可知,pH=2.0,时，,lg,Y,(H)=13.8,lg,Zn,(OH)=0,所以,lg,K,f,(ZnY)=lg,K,f,(ZnY)lg,Y,(H)lg,Zn,(OH),=16.5 13.8 0,=2.7,K,f,(ZnY)=10,2.7,pH=5.0,时，,lg,Y,(H)=6.6,lg,Zn,(OH)=0,所以,lg,K,f,(ZnY)=lg,K,f,(ZnY)lg,Y,(H)lg,Zn,(OH),=16.5 6.6 0,=9,K,f,(ZnY)=10,9,6,配位滴定曲线,6,1,配位滴定曲线,例,EDTA,溶液滴定,Ca,溶液,已知,c,(Ca,2+,)=0.01000molL,-1,，,V(Ca,2+,)=20.00mL,c,(Y)=0.01000molL,-1,pH=10,体系中不存在其它的配位剂。已知,lg,K,f,(CaY)=10.7,lg,Y,(H)=0.45,解,lg,K,f,(CaY)=lg,K,f,(CaY)lgY(H),=10.7 0.45,=10.25,即,K,f,(CaY)=1.810,10,1,滴定前,c,(Ca,2+,)=0.01000molL,-1,pCa=2.0,2,滴定开始至化学计量点前,加入乙二胺四乙酸标准溶液,100mL,时,pCa=3.3,加入乙二胺四乙酸标准溶液,19.98mL,时,pCa=5.3,3,化学计量点时,由于,CaY,配合物比较稳定，所以在化学计量点时,化学计量点时,c,(Ca,2+,)=,c,(Y),，所以，,4.,化学计量点后 当加入的滴定剂为,22.02mL,时,同时，可近似认为,c,(CaY)=5.010,-3,molL,-1,EDTA,滴定,Ca,2+,的滴定曲线 金属离子浓度对滴定曲线的影响,lg,K,f,对滴定曲线的影响,1.pH,值越大，滴定突跃越大，,pH,值越小，滴定突跃越小。,2.MY,配合物的条件稳定常数越,大,;,突跃范围也越大。,要想滴定误差,0.1,则必须,c,(M),K,f,(MY)10,6,。当金属离子浓度,c,(M)=0.01molL,-1,时，,lg,K,f,(MY)8,6,2,配位滴定所允许的最低,pH,值和酸效应曲线,若金属离子没发生副反应,lg,K,f,=lg,K,f,-lg,Y(H),lg,K,f,(MY)8,lg,K,f,-lg,Y(H),8,lg,Y(H),lg,K,f,-8,查表得相应的,pH,值，即为滴定某一金属离子所允许的最低,pH,值,如,:lg,K,f,(MgY)=64,lg,Y(H),64-8=0.64,最低,pH,值为,9.7,lg,K,f,(CaY)=11.0,lg,Y(H),11.0-8=3 ,最低,pH,值为,7.3,lg,K,f,(FeY)=24.23,lg,Y(H),24.23-8=16.23,最低,pH,值为,1.3,。,可以找出单独滴定某一金属离子所需的最低,pH,值。,可以看出在一定,pH,值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。,EDTA,的酸效应曲线,7,金属指示剂,7,1,金属指示剂的变色原理,M +In MIn,金属离子,(,甲色,),(,乙色,),MIn +Y MY +In,(,乙色,),(,甲色,),金属离子与指示剂稳定性应小于,Y,4-,与金属离子所生成配合,物的稳定性，一般,K,f,值要小二个数量级。,显色反应要灵敏、迅速、有一定的选择性。,此外，指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比较稳定，便于贮藏和使用。,终点颜色变化明显，便于眼睛观察。,作为金属指示剂应该具备以下条件：,7,2,常用的金属指示剂,1.,铬黑,T,（,EBT,）,铬黑,T,是弱酸性偶氮染料，其化学名称是,1-(1-,羟基,-2,萘偶氮,)-6,硝基,-2-,萘酚,-4-,磺酸钠,-H,+,-H,+,H,2,In,-,HIn,2-,In,3-,+H,+,+H,+,（红色）,(,蓝色,),（橙色）,pH12,在,pH,值为,711,的溶液里指示剂显蓝色，与红色有极明显的色差，,pH,值在,910.5,之间最合适。,铬黑,T,可作,Zn,2+,、,Cd,2,+,、,Mg,2+,、,Hg,2+,等离子的指示剂,例,:Mg,2+,+HIn,2-,MgIn,-,+H,+,(,蓝色,),（红色）,Mg,2+,+HY,3-,MgY,2-,+H,+,MgIn,-,+HY,3-,MgY,2-,+HIn,2-,（红色）,(,蓝色,),红色紫色蓝色,2,钙指示剂,钙指示剂的化学名称是,2-,羟基,-1-(2-,羟基,-4-,磺酸基,-1-,萘偶氮,)-3-,萘甲酸,也称钙红。黑紫色粉末,此指示剂的水溶液在,pHMgY,2-,MgIn,-,CaIn,-,被测试液中先加入少量铬黑,T,，它首先与,Mg,2+,结合生成酒红色的,MgIn,-,配合物。滴入乙二胺四乙酸时，先与游离,Ca,2+,配位，其次与游离,Mg,2+,配位最后夺取,MgIn,-,中的,Mg,2+,而游离出,EBT,，溶液由红经紫到蓝色，指示终点的到达。,钙的测定 取同样体积的水样，用,NaOH,溶液调节到,pH=12,，此时,M,2+,以,Mg(OH),2,沉淀析出，不干扰,Ca,2+,的测定。再加入钙指示剂，此时溶液呈红色。再滴入乙二胺四乙酸，它先与游离,Ca,2+,配位，在化学计量点时夺取与指示剂配位的,Ca,2+,，游离出指示剂，溶液转变为蓝色，指示终点的到达。从消耗标准溶液的体积和浓度计算,Ca,的量。,78,Thank you!,