1、有机化学返回第六章部分习题讲解1/376-1 命名以下各化合物。命名以下各化合物。2/373/376-2 按要求比较反应活性。按要求比较反应活性。(1)以下化合物与)以下化合物与Br2加成反应活性加成反应活性(1)BC A。双键上连有给电子基有利。双键上连有给电子基有利于亲电加成反应于亲电加成反应 4/376-3 将以下各组碳正离子按稳定性由大到小将以下各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。排列成序。(2)(2)ACB 5/376-4 指出以下分子中各存在哪些类型共轭体指出以下分子中各存在哪些类型共轭体系?系?(1)、()、(3)和()和(4)都是)都是p-共轭体系;共轭体系;(2)-和和p-
2、共轭体系。共轭体系。(1)和()和(4)还有)还有-和和p-超共轭。超共轭。6/376-6 以下各组极限结构式,哪一个极限结构以下各组极限结构式,哪一个极限结构对共振杂化体贡献较大?对共振杂化体贡献较大?(1)B式(负电荷处于电负性较大式(负电荷处于电负性较大O上比处上比处于于C上稳定)上稳定);(2)B式(式(B式中全部原子都有完整价电子层,式中全部原子都有完整价电子层,而在而在A式中式中+C上没有完整价电子层);上没有完整价电子层);(3)A式(式(A式正离子为三级碳正离子,正电式正离子为三级碳正离子,正电荷较分散)。荷较分散)。7/376-7 将以下烯烃按稳定性由大至小排列。将以下烯烃按
3、稳定性由大至小排列。8反式烯烃比顺式烯烃稳定;内烯烃比端烯烃反式烯烃比顺式烯烃稳定;内烯烃比端烯烃稳定;双键上取代基多烯烃较取代基少烯烃稳定;双键上取代基多烯烃较取代基少烯烃稳定。稳定。稳定性由大至小次序为:稳定性由大至小次序为:(2)(4)(1)(3)8/376-10 用化学方法判别以下化合物。用化学方法判别以下化合物。ABCDE(-)(-)(-)(-)(+)(-)(+)(-)(-)白色白色 KMnO4/H+Ag(NH3)2+A(+)褪色,并有CO2C(+)褪色D (-)ABCDKMnO4/H+(-)褪色(+)褪色(+)(-)ADBCAg(NH3)2+Br2/CCl4(-)褪色(+)(-)(
4、+)白色(1)(2)9/3710/3711/376-8查阅并比较查阅并比较(Z)-2-丁烯与丁烯与(E)-2-丁烯;丁烯;(Z)-1,2-二氯乙烯与二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯熔沸点、偶极矩,说二氯乙烯熔沸点、偶极矩,说明结构与熔沸点关系。明结构与熔沸点关系。经查阅经查阅(见下表见下表),题中所给二组顺反异构体中,题中所给二组顺反异构体中,Z型皆有型皆有一定偶极矩,是极性分子,分子间作用较大,因而沸点比一定偶极矩,是极性分子,分子间作用较大,因而沸点比E型高;型高;而而E型偶极矩为型偶极矩为0,是非极性分子,但对称性很好,有对称中心。,是非极性分子,但对称性很好,有对称中心。熔点比熔点比
5、Z型高。型高。2-丁烯丁烯1,2-二氯乙烯二氯乙烯Z型型E型型Z型型E型型偶极矩偶极矩0.33 /10-30 c.m 01.85 /10-30 c.m0熔点熔点()-138.9-105.6-80.0-49.8沸点沸点()4160.647.612/376-9完成以下反应式,写出主要产物。完成以下反应式,写出主要产物。13/3714/3715/3716/3717/3718/3719/376-11用用C3有机物为原料合成以下化合物。有机物为原料合成以下化合物。20/3721/3722/3723/3724/3725/376-12 用用C5有机物为原料合成以下化合物有机物为原料合成以下化合物(无机试剂任
6、选)。(无机试剂任选)。26/3727/3728/376-13写出以下反应合理反应机理。写出以下反应合理反应机理。29/3730/3731/3732/376-14分子式为分子式为C7H10某开链烃某开链烃A,可发生以下,可发生以下 反反应:应:A经催化可生成经催化可生成3-乙基戊烷;乙基戊烷;A与与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀;溶液反应可产生白色沉淀;A在在Pd/BaSO4作用下吸收作用下吸收1molH2生成化合物生成化合物B;能;能够与顺丁烯二酸酐反应生成化合物够与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测。试推测A,B和和C结构式。结构式。33/376-15 某化合物某化合物A分子式
7、为分子式为C5H8,在液,在液NH3中与中与NaNH2作用后,再与作用后,再与1-溴丙烷作用,生成份子式溴丙烷作用,生成份子式为为C8H14化合物化合物B;用;用KMnO4氧化氧化B得到分子式为得到分子式为C4H8O2两种不一样酸两种不一样酸C和和D。A 在在HgSO4存在下存在下与稀与稀H2SO4作用,可得到酮作用,可得到酮E(C5H10O)。试写)。试写出出AE结构式,并用反应式表示上述转变过程。结构式,并用反应式表示上述转变过程。34/3735/376-16 写出下式中写出下式中AE各化合物结构式。各化合物结构式。36/376-18 请比较烯、炔、共轭二烯烃结构及化学请比较烯、炔、共轭二
8、烯烃结构及化学性质异同点。性质异同点。共同点共同点:三者都为不饱和烃,结构中含有不饱和键(:三者都为不饱和烃,结构中含有不饱和键(键);化学性质上皆表现为能发生加成反应。键);化学性质上皆表现为能发生加成反应。不一样点不一样点:烯烃双键碳为:烯烃双键碳为sp2杂化(双键由一个杂化(双键由一个键和一键和一个个键组成);而炔烃中叁键碳为键组成);而炔烃中叁键碳为sp杂化(叁键由一杂化(叁键由一个个键和两个键和两个键组成);共轭二烯烃双键碳也为键组成);共轭二烯烃双键碳也为sp2杂化,但其中含杂化,但其中含-共轭体系。化学性质上,炔烃能共轭体系。化学性质上,炔烃能与两分子亲电试剂加成,且还能发生亲核加成;而烯与两分子亲电试剂加成,且还能发生亲核加成;而烯烃只能与一分子试剂加成;共轭二烯烃能发生共轭加烃只能与一分子试剂加成;共轭二烯烃能发生共轭加成(成(1,4-加成)。加成)。37/37