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第9讲 电化学基础
一、小题对点练
一、原电池原理及其应用
1.(2022·呼和浩特测试)有关电化学学问的描述正确的是 ( )。
A.理论上说,任何能自发进行的氧化还原反应都可设计成原电池
B.某原电池反应为Cu+2AgNO3===Cu(NO3)2+2Ag,装置中的盐桥内可以是含琼脂的KCl饱和溶液
C.由于铁的活泼性强于铜,所以将铁、铜用导线连接后放入浓硝酸中组成原电池,铁作负极,铜作正极,其负极反应式为Fe-2e-===Fe2+
D.由Al、Mg与氢氧化钠溶液组成的原电池,其负极反应式为Mg-2e-+2OH-===Mg(OH)2
解析 A项,原电池反应是自发进行的氧化还原反应;B项,由于电解质溶液中有Ag+,盐桥内不能有Cl-,由于二者反应会生成AgCl沉淀;C项,Fe、Cu、浓硝酸组成的原电池,由于铁遇浓硝酸钝化,则Cu为负极,Fe为正极,其负极反应式为Cu-2e-===Cu2+;D项,由Al、Mg与氢氧化钠溶液组成的原电池,电池总反应为2Al+2H2O+2NaOH===2NaAlO2+3H2↑,Al作负极,负极反应式为Al-3e-+4OH-===AlO+2H2O,D错。
答案 A
2.(2022·德阳一中测试)Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为4Li+2SOCl2===4LiCl+S+SO2,下列说法错误的是 ( )。
A.该电池工作时,正极反应为2SOCl2+4e-===4Cl-+S+SO2
B.锂电极作该电池负极,负极反应为Li-e-===Li+
C.该电池工作时,电子通过外电路从正极流向负极
D.该电池组装时,必需在无水无氧条件下进行
解析 A项,正极上SOCl2发生还原反应;B项,Li为负极,发生氧化反应:Li-e-===Li+;C项,电池工作时,电子通过外电路从负极流向正极;D项,Li能与水、氧气反应,因此该电池组装时必需在无水无氧条件下进行。
答案 C
3.(2022·浙江理综,11)镍氢电池(NiMH)目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。NiMH中的M表示储氢金属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式是:
Ni(OH)2+M===NiOOH+MH
已知:6NiOOH+NH3+H2O+OH-===6Ni(OH)2+NO
下列说法正确的是 ( )。
A.NiMH电池放电过程中,正极的电极反应式为:NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH-
B.充电过程中OH- 离子从阳极向阴极迁移
C.充电过程中阴极的电极反应式:H2O+M+e-===MH+OH- ,H2O中的H被M还原
D.NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液
解析 A项,由NiMH充电的总反应方程式知,其逆反应为放电时的总反应,正极发生还原反应:NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH-,正确;B项,充电时相当于电解池,阴离子(OH-)向阳极移动,错误;C项,由于MH中M与H均为0价,反应前后M的化合价没有变化,故H2O中的H是由于电解而被还原,并不是被M还原,错误;D项,由信息可知NiOOH与KOH溶液、氨水反应,故电解质溶液不能用KOH溶液、氨水,错误。
答案 A
二、电解原理及其应用
4.某同学将电解池工作时电子、离子流淌方向及电极种类等信息表示在下图中,下列有关分析完全正确的是 ( )。
A
B
C
D
a电极
阳极
阴极
阳极
阴极
d电极
正极
正极
负极
负极
Q离子
阳离子
阳离子
阴离子
阴离子
解析 电子由电源的负极流出,故a是阴极、d是正极,溶液中阳离子移向阴极。
答案 B
5.(2022·成都摸底)关于图中电解池工作时的相关叙述正确的是 ( )。
A.Fe电极作阳极,发生氧化反应
B.Cl-向石墨电极做定向运动
C.石墨电极反应:Fe3++3e-===Fe
D.电解池发生总反应:2Cl-+2Fe3+Cl2↑+2Fe2+
解析 依据电子的流向确定铁作阳极,发生氧化反应,A选项正确;电解质溶液中带负电的氯离子向阳极(铁电极)定向移动,进而形成闭合回路,B项错误;石墨作阴极,铁离子得到电子发生还原反应转化成亚铁离子,C选项错误;电解池中发生的总反应为2Fe3++Fe=3Fe2+,D选项错误。
答案 A
6.将KCl和CuSO4两种溶液等体积混合后,用石墨电极进行电解,电解过程中,溶液pH随时间t变化的曲线如图所示,则下列说法正确的是 ( )。
A.整个过程中两电极反应2Cl--2e-===Cl2↑、2H++2e-===H2↑不行能同时发生
B.电解至c点时,往电解液中加入适量CuCl2固体,即可使电解液恢复至原来的浓度
C.ab段表示电解过程中H+被还原,pH上升
D.原混合溶液中KCl和CuSO4的浓度之比恰好为2∶1
解析 图像分为三段,因此整个电解过程也有三个阶段,第一个阶段相当于电解CuCl2溶液,阳极反应为2Cl--2e-=Cl2↑,阴极反应为Cu2++2e-=Cu,CuCl2水解呈酸性,随着电解的进行,浓度减小,酸性减弱,pH上升,选项C错。若原混合溶液中KCl和CuSO4的浓度之比恰好为2∶1,则达b点时CuCl2消耗完,接着只电解水,pH不变,则与图像不符,D错。b→c溶液的pH明显下降,说明b点时Cl-已耗完,而Cu2+过量,相当于电解CuSO4溶液,阳极反应为:2H2O-4e-=4H++O2↑,阴极反应为2Cu2++4e-=2Cu,由于有H+生成,则溶液的pH减小,又由于有O2生成,故电解至c点时,往电解质溶液中加入CuCl2固体不能使电解质溶液恢复至原来的浓度,B错误,c点时溶液中的电解质为K2SO4与H2SO4,则c~d段相当于电解水,阳极反应为2OH--2e-=H2O+O2↑,阴极反应为2H++2e-=H2↑,故A正确。
答案 A
三、金属腐蚀与防护
7.(2022·雅安一诊)化学与生活、生产有着亲密关系,下列叙述中正确的是( )。
A.钢铁发生析氢腐蚀时,H+得电子释放出H2,钢铁被腐蚀
B.钢铁发生吸氧腐蚀时,OH-失电子释放出O2,钢铁被腐蚀
C.船底镶嵌锌块,锌发生还原反应而被消耗,以爱护船体
D.外加电源的正极连接在海水中的钢铁闸门上,可爱护闸门
解析 发生吸氧腐蚀时正极反应式是O2+2H2O+4e-===4OH-,整个过程是吸取O2而不是释放出O2,B错误。选项C中是牺牲阳极的阴极爱护法,金属锌发生氧化反应,C错。选项D中是外加电流的阴极爱护法,钢铁闸门应与外加电源的负极相连,D错。
答案 A
8.化学在日常生产生活中有着重要的应用。下列说法不正确的是 ( )。
A.钢铁发生吸氧腐蚀的正极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-
B.钢铁在海水中比在河水中更易腐蚀,主要缘由是海水含氧量高于河水
C.在海轮外壳上镶入锌块,锌作负极,可减缓船体的腐蚀速率
D.在潮湿的空气中,镀锌铁板比镀锡铁板更耐腐蚀
解析 选项A,钢铁发生吸氧腐蚀时,O2在正极获得电子,发生还原反应;选项B,钢铁在海水中比在河水中更易腐蚀,主要缘由是海水中电解质的浓度高于河水,钢铁在海水中更易发生电化学腐蚀;选项C,轮船外壳镶入比铁活泼的锌块,形成原电池,锌作负极,可减缓船体的腐蚀速率;选项D,在潮湿的空气中,铁板简洁发生电化学腐蚀,镀锌铁板中锌比铁活泼,锌铁构成原电池,铁作正极被爱护,不简洁被腐蚀;镀锡铁板中铁比锡活泼;铁锡构成原电池,铁作负极易被腐蚀。
答案 B
二、大题冲关练
9.(2022·上海市杨浦区高三上学期学业质量调研)某小组按图1所示的装置探究铁的吸氧腐蚀。
完成下列填空:
(1)图2是图1所示装置的示意图,在图2的小括号内填写正极材料的化学式;在方括号内用箭头表示出电子流淌的方向。
(2)写出正、负极反应的方程式。
正极:__________,负极:____________。
(3)按图1装置试验,约8分钟才看到导管中液柱上升,下列措施可以更快更清楚地观看到液柱上升的是______(填字母序号)。
a.用纯氧气代替具支试管内的空气
b.用食盐水浸泡过的铁钉再蘸取铁粉和炭粉的混合物
c.用毛细尖嘴管代替玻璃导管,并向试管的水中滴加少量红墨水
(4)上升温度可以加快化学反应速率,建议用酒精灯加热具支试管。这一措施______(填“可行”或“不行”)。
解析 (1)电子由负极流向正极,
(2)正极:O2+4e-+2H2O===4OH-,
负极:2Fe-4e-===2Fe2+。
(3)a项,增大O2的浓度,加快腐蚀,b项,增大接触面积,加快腐蚀,c项,可以对试验现象进行放大,且加入红墨水易于观看。
(4)由于加热具支试管,把空气赶出,腐蚀更慢。
答案 (1)
(2)2H2O+O2+4e-===4OH-
Fe-2e-===Fe2+
(3)abc
(4)不行
10.(1)第三代混合动力车,可以用电动机、内燃机或二者结合推动车辆。汽车上坡或加速时,电动机供应推动力,降低汽油的消耗;在刹车或下坡时,电池处于充电状态。混合动力车目前一般使用镍氢电池,该电池中镍的化合物为正极,储氢金属(以M表示)为负极,碱液(主要为KOH)为电解质溶液。镍氢电池充放电原理如图1所示,其总反应式为H2+2NiOOH2Ni(OH)2。
图1
依据所给信息推断,混合动力车上坡或加速时,乙电极四周溶液的pH________(填“增大”、“减小”或“不变”),该电极的电极反应式为________________________________________________________________。
(2)图2是一种新型燃料电池,以CO为燃料,肯定比例的Li2CO3和Na2CO3的熔融混合物为电解质,图3是粗铜精炼的装置图,现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼试验。
图2 图3
回答下列问题:
①A极为电源______(填“正”或“负”)极,写出A极的电极反应式:________________________________________________________________。
②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼试验,则B极应当与______极(填“C”或“D”)相连。
③当消耗标准状况下2.24 L CO时,C电极的质量变化为______。
解析 (1)上坡或加速时,电动机工作,为原电池,乙电极中NiOOH→Ni(OH)2,Ni的化合价降低,乙电极为正极,电极反应式为NiOOH+e-+H+===Ni(OH)2,四周溶液的pH增大。(2)①在燃料电池中可燃性气体作负极,即A为负极,依据所给新型燃料电池的构成原理装置图,结合原电池的工作原理,可直接写出A极的电极反应式:CO-2e-+CO===2CO2。②依据电解精炼原理,粗铜应与电源的正极相连,精铜应与电源的负极相连,因B极是正极,所以B极应与D极相连。③标准状况下2.24 L CO失去0.2 mol e-,依据得失电子守恒,C极上增加Cu的质量为6.4 g。
答案 (1)增大 NiOOH+e-+H+===Ni(OH)2
(2)①负 CO-2e-+CO===2CO2 ②D
③增加6.4 g
11.(高考题组合)(1)[2022·四川,11(4)]①MnO2可作超级电容器材料。用惰性电极电解MnSO4溶液可制得MnO2,其阳极的电极反应式是________________________________________________________________
________________________________________________________________。
②MnO2是碱性锌锰电池的正极材料。碱性锌锰电池放电时,正极的电极反应式是__________________________________________________________。
(2)[(2022·江苏,20,(1)]硫化氢的转化是资源利用和环境爱护的重要争辩课题。
由硫化氢获得硫单质有多种方法。
将烧碱吸取H2S后的溶液加入到如上图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应:
S2--2e-===S
(n-1)S+S2-===S
①写出电解时阴极的电极反应式:
________________________________________________________________。
②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质,其离子方程式可写成________________________________________________________________。
(3)[2022·重庆,11,(4)]肯定条件下,如图所示装置可实现有机物的电化学储氢(忽视其他有机物)。
①导线中电子移动方向为________。 (用A、D表示)
②生成目标产物的电极反应式为________。
③该储氢装置的电流效率η=________(η=×100%,计算结果保留小数点后1位)
解析 (1)①依据Mn的化合价,从+2价→+4价,失电子发生氧化反应,则阳极电极反应式为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+。②碱性锌锰干电池中,MnO2作为正极,发生还原反应,其电极反应式MnO2+H2O+e-===MnO(OH)+OH-。
(2)①电解时,阴极溶液中的阳离子放电,即水溶液中的H+放电生成H2和
OH-。②由题给反应可知,阳极区生成了S,S可以理解为(n-1)S+S2-,加入稀硫酸生成S单质同时还有H2S气体。
(3)①由于从发生了得电子的还原反应,故D为阴极,E为阳极,A为负极,B为正极,导线中电子移动方向为A→D。②由①知D电极生成目标产物的电极反应式为。③由①知,E电极反应为2H2O-4e-===4H++O2↑,则生成2.8 mol O2转移的电子为2.8 mol×4=11.2 mol,电解过程中通过阴、阳极的电子数目相等,即阴极得到电子也为11.2 mol,阴极上发生的电极反应式为C6H6+6H++6e-===C6H12,2H++2e-===H2↑,设参与反应的苯的物质的量为x,其转移电子的物质的量为6x,生成的H2为 mol,依题意得×100%=10%,x=1.2。生成目标产物消耗的电子为1.2 mol×6=7.2 mol,电流效率η=×100%≈64.3%。
答案 (1)①Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+
②MnO2+H2O+e-===MnO(OH)+OH-
(2)①2H2O+2e-===H2↑+2OH-
②S+2H+===(n-1)S↓+H2S↑
(3)①A→D ②C6H6+6H++6e-===C6H12
③64.3%
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