有机化学-第06章-卤代烃.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,一,.,卤代烃的类型和命名,2,卤代烃的类型：,3,卤代烃的命名,普通法和俗称：,6,二,.,卤代烷的物理性质,物态：一般为液体，高级为固体，少量为气体,比重：,一般,d 1,一氯代物通常,d 1,o,2,o,3,o,卤代烃,.,原因：,电子效应：,a,-,碳上电子云密度大不易反应。,体积效应：,a,-,碳旁边位阻大不易反应,23,关于,S,N,2,机理的立体选择性（,瓦尔登转化,）：,亲核试剂从离去基团的背面碰撞，对过渡态有利,24,2.S,N,1,机理,25,26,S,N,1,机理的特点,a.,反应速度只与卤代物浓度有关，与,OH,-,浓度无关,b.,反应分二步完成，有中间体碳正离子的生成,c.,反应物构型外消旋化,27,d.,正碳离子可能重排，得重排产物,e.,反应速率,3,o,卤代烃,2,o,1,o,CH,3,X(,从正碳离子的稳定性解释,),28,3.,卤代烃结构与,S,N,取代反应的关系,1,o,卤代物：,S,N,2,为主,3,o,卤代物：,S,N,1,为主,2,o,卤代物：,S,N,1 +S,N,2,外界条件改变可影响反应历程,NaOH,浓度改变可使反应按,S,N,1,或,S,N,2,历程进行,29,五,.,消除反应历程,（,elimination,E,）,两种消除机理：,E1,和,E2,机理,1.E1,机理,反应速率,3,o,卤代烃,2,o,1,o,(,从正碳离子的稳定性解释,),30,2.E2,机理,反应速率：,3,o,2,o,1,o,卤代烃,原因：,a)OH,-,进攻,b,氢，不存在位阻，与几率有关。,b),产物烯烃上取代基多较稳定。,31,六,.,取代反应,(S,N,),与消除反应,(E),的竞争,取代反应,(S,N,),消除反应,(E),32,单分子历程：,33,双分子历程：,取代反应,(S,N,),与消除反应,(E),是竞争反应,叔卤代物：消除为主，取代较少。,仲卤代物、伯卤代物：,S,N,+E,高温、强碱、弱极性溶剂有利于消除反应。,34,七,.,卤代烃中卤素活性大小,AgNO,3,/,醇检验法,1.,与卤素本性有关,：,R-I RBr RCl,35,2.,与烃基,R,结构有关,36,卤代物的活性：,烯丙型，苄基型，,3,o,2,o,1,o,乙烯型（苯基型）,37,习 题,4,6,8,10,12,13,38,