基于双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取技术在液体基质宽极性激素类污染物检测中的应用.pdf

收稿日期:2 0 2 2-0 7-1 5 修回日期:2 0 2 2-0 9-0 8基金项目:国家自然科学基金(N O.2 1 8 7 6 1 2 5,2 2 0 7 6 1 3 4);江苏省科技厅重点项目(B E 2 0 2 2 7 3 3)*通讯作者:王学东,男,博士,博士研究生导师,研究方向:行业性污染物绿色分析技术开发.E-m a i l:z j u w x d 1 6 3.c o m第3 9卷第3期V o l.3 9 N o.3分 析 科 学 学 报J OUR NA LO FANA L Y T I C A LS C I E N C E2 0 2 3年6月J u n e 2 0 2 3D O I:1 0.1 3 5 2 6/j.i s s n.1 0 0 6-6 1 4 4.2 0 2 3.0 3.0 1 3基于双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取技术在液体基质宽极性激素类污染物检测中的应用陈 坤1,尤海晴2,王贵鑫1,李艳艳2,王学东*1(1.苏州科技大学环境科学与工程学院,江苏苏州2 1 5 0 0 9;2.温州医科大学公共卫生与管理学院,浙江温州3 2 5 0 3 5)摘 要:本研究利用亲水性双阳性离子液体C6(M I M)2B r2,以丙酮作为双功能溶剂,L i NT f2作为亲-疏水转化试剂,开发了一种基于原位转化双阳性离子液体的盐析增强型分散微萃取方法,实现了离子液体一次萃取,可同时高效富集和提取多种宽极性激素和酚类污染物的目的。该方法成功地应用于检测环境水样和人体尿样中7种宽极性(l o gKo w=1.6 15.0 0)激素和酚类污染物,对7种目标物(氢化可的松、雄烯二酮、雌酮、炔雌醇、雌二醇、三氯生及双酚Z)的检出限为0.0 2 80.4 3g/L,加标回收率为7 2.5%1 1 2.7%,相对标准偏差(R S D)在2.8%6.2%。本研究可减少环境水样及尿液样品检测的工作量,是一种绿色、高效和简易的宽极性污染物前处理方法,在复杂液体基质样品领域显示出较好的应用前景。关键词:分散微萃取;双阳性离子液体;原位转化反应;盐析强化效应;宽极性激素中图分类号:O 6 5 7.7+2 文献标识码:A 文章编号:1 0 0 6-6 1 4 4(2 0 2 3)0 3-3 3 7-0 6在实际水环境中,多种极性差异较大的激素类物质通常以痕量浓度共存,在人体尿液中也经常检出极性差异较大的多种激素。糖皮质激素、性激素和双酚Z是常见的类固醇激素1。1 9 4 0年糖皮质激素被发现是生物体内一种非常重要的调节分子,由于其抗炎和免疫抑制作用,是最广泛使用的药物之一。氢化可的松(H y d r o c o r t i s o n e,HC)是一种典型的糖皮质激素2,通常用于炎症性和过敏性疾病,如类风湿性关节炎、红斑狼疮、炎症性肠病等,尤其用于C o v i d-1 9重症患者3。雌酮(E s t r o n e,E 1)、雌二醇(E s t r a d i o l,E 2)和炔雌醇(E t h i n y lE s t r a d i o l,E E)雌激素在各种生理、病理功能和癌变中的重要性也已被广泛研究,特别是在乳腺癌中应用4。雄烯二酮(A n d r o s t e n e d i o n,N S C)雄激素是维持男性身材和健康的重要激素,并且会影响其他代谢疾病5。双酚Z(B i s p h e n o lZ,B P Z)和三氯生(T r i c l o s a n,T C S)是已知的具有中等极性的内分泌干扰物6。B P Z已经被开发为双酚A的替代品,并取代了其在各种领域中使用7,但人类接触B P Z可能会增加患肥胖、糖尿病和冠心病的风险,水环境中B P Z的存在可能会影响整个水生生态系统的健康8。目前,常用的激素类样品前处理方法有固相萃取法、液液萃取法及基质固相分散法等。离子液体(I o n i cL i q u i d s,I L s)是一种由有机阳离子和有机或无机阴离子所组成的环境友好型溶剂,也被称为“绿色溶剂”,目 前 已 被 广 泛 地 应 用 于 各 种 分 析 的 前 处 理 中9。以 咪 唑 结 构 为 基 础 的 双 阳 离 子 液 体,如Cn(M I M)2B r2,结构中包括2个咪唑环阳离子和2个阴离子,具有2个咪唑环活性中心,与传统离子液体相比具有更独特的理化性质和提取效率1 0,1 1。本文采用双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取(D i c a t i o n i c I o n i cL i q u i d-b a s e d I n-s i t uM e t a t h e s i sS a l t i n g-o u t-e n h a n c e dD i s p e r s i v eM i c r o e x t r a c t i o n,D I L I-M S DM)733第3期陈坤等:基于双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取技术在液体基质宽极性激素类第3 9卷对目标物进行分离萃取。Cn(M I M)2B r2具有的亲水性和L i NT f2发生取代反应,生成疏水性的Cn(M I M)2(NT f2)2,达到亲水性向疏水性转化,从而实现目标物快速分离的效果。同时,亲-疏水取代反应后的提取剂能与分散剂形成牛奶状乳浊液,大大增加了离子液体萃取溶剂的表面积,从而使目标分析物具有高富集倍数1 2。图1是D I L I-M S DM方法的萃取流程图。该方法将萃取与H P L C-F D结合用于定量检测尿样和环境水体中的H C、N S C、E 1、E E、E 2、T C S和B P Z。该技术结合了分散液液微萃取、盐析强化微萃取和双阳性离子液体的强-共轭效应等优点,为宽极性污染物的高效提取和分析提供了一条新途径。图1 基于双阳性离子液体的原位取代分散微萃取操作流程图F i g.1 S c h e m a t i co f t h en e w l yd e v e l o p e dm e t h o db a s e do nd i c a t i o n i c i o n i c l i q u i d-b a s e d i n-s i t um e t a t h e s i ss a l t i n g-o u t-e n h a n c e dd i s p e r s i v em i c r o e x t r a c t i o n1 实验部分1.1 仪器与试剂C h r o m a s t e rCM 5 0 0 0型高效液相色谱仪/荧光检测器(日本日立公司);KQ-3 0 0 V D E超声波清洗机(江苏超声仪器公司);T D L-5 0 C低速离心机(上海安亭仪器厂);XH|D涡旋振荡混合器(上海争巧仪器公司);MT N-2 8 0 0W氮吹仪(上海安谱公司);D Z G-6 0 2 1型真空干燥箱(上海森信实验仪器公司)。标准品化合物:氢化可的松(HC)、雄烯二酮(N S C)、雌酮(E 1)、雌二醇(E 2)、炔雌醇(E E)、双酚Z(B P Z)、三氯生(T C S)(纯度9 9.0%)均购自百灵威科技有限公司。3种双阳性离 子液体和锂 盐(L i NT f2)购自上海成捷化工有限公司;乙醇、丙酮、甲醇和尿素均购自上海T e d i a公司;色谱级甲醇和乙腈购于北京M e r c k试剂公司。超纯水由M i l l i p o r e-Q超纯水仪(美国M i l l i p o r e)生产。1.2 标准溶液配制分别在1 0 0m L容量瓶中配制成1 0 0g/m L的E 2、E E、E 1、B P Z、N S C、T C S和HC的单标母液;再从母液中取出适量的体积用色谱级甲醇配制成1 0g/m L的混标溶液,置于棕色瓶中膜封口保存,-2 0冰箱中备用。1.3 萃取步骤将4.5m L水样置于1 5m L旋盖玻璃锥形离心管中,加HC l调节水样p H为4,加标配制成浓度为1g/m L的水样。将双阳性离子液体C n(M I M)2B r2(3 0m g)和L i NT f2(2 7 5L)加入样品中。超声混合5m i n后,继续离心5m i n,然后将上层水相转移到另一个离心管中。加入丙酮10 0 0L,振荡混匀,再加入3gM g S O4于上述转移的水相中,通过涡旋,离心,取上层液体备用。将两次的萃取液涡旋混合,氮吹,用乙腈定容至2 0 0L,最后进样H P L C-F D分析。1.4 色谱条件色谱柱:F o r t i sX iC 1 8(5u m)P/NX 1 8-0 5 0 7 0 5(1 5 0mm4.6mm);流动相A为乙腈,B为水,梯度洗脱:05m i n,2 5%A;52 0m i n,4 0%A;2 03 2m i n,7 0%A;3 23 5m i n,2 5%A。柱温:3 0;流速:1.0m L/m i n;检测波长:e x=1 9 0n m,e m=4 0 0n m;自动进样量为2 0.0L。833第3期分 析 科 学 学 报第3 9卷2 结果与讨论2.1 萃取剂种类和体积的优化由于不同取代基、碳链长度和阴离子种类对双阳性离子液体的性质具有较大影响,因此不同种类离子液体萃 取 剂 对 目 标 分 析 物 的 萃 取 效 率 差 异 较 大。选 取 不 同 碳 链 长 度 的 双 阳 性 咪 唑 盐 离 子 液 体C4(M I M)2B r2、C6(M I M)2B r2和C8(M I M)2B r2,探讨它们在相同条件下对7种酚类雌激素的萃取效率。结果显示C4(M I M)2B r2的萃取效率在3 9%5 2%,C6(M I M)2B r2的萃取效率在3 4%7 7%,C8(M I M)2B r2的萃取效率在2 2%6 1%。因此,本实验选择了C6(M I M)2B r2为提取剂。考察了C6(M I M)2B r2添加量在2 06 0 m g范围内对提取萃取效率的影响。图2(a)表明,当C6(M I M)2B r2的质量从2 0m g增加到3 0m g,萃取效率都逐渐增加。当C6(M I M)2B r2质量大于3 0m g时,7种化合物的萃取效率均下降。双阳性离子液体添加质量越大,沉淀相中的损失也就越大,所以导致其萃取效率降低。因此,选用3 0m g作为提取分析物的最佳添加量。2.2 盐析萃取剂类型的选择与体积的优化亲水性过强的有机溶剂会导致富集因子较低,在盐析过程中无法进行相分离。在实验中,甲醇和异丙醇在盐析过程中没有观察到分层现象,乙醇、乙腈和丙酮均具有良好的分散效果。丙酮和乙腈都产生了明显的分层现象。取相同体积乙腈和丙酮进行萃取实验分析,HC、N S C萃取效率明显增加,说明这两种目标分析物第2次萃取效率更大。因此,选择丙酮作为二次微萃取的盐析萃取剂,用于后续实验。因此本实验选择在8 0 012 0 0L的范围内进行筛选(图2(b)。当丙酮的体积从8 0 0L增加到10 0 0L时,7种目标物的萃取效率呈上升趋势。丙酮体积从10 0 0L增加到12 0 0L时,萃取效率呈稳定趋势。因此,选择10 0 0L的丙酮作为双功能溶剂的最佳体积。图2 双阳性离子液体质量对(a)和丙酮的体积(b)对萃取效率的影响F i g.2 E f f e c t o fC6(M I M)2B r2a m o u n t(a)a n da c e t o n ev o l u m e(b)o ne x t r a c t i o ne f f i c i e n c y2.3 溶液p H的影响目标分析物具有羟基、氨基和羰基3种官能团,因此水溶液的p H大小在微萃取程序中起关键作用。考察溶液p H3.09.0范围内对萃取效率的影响,结果表明:7种目标分析物的萃取效率在不同p H下变化较大。由图3(a)可见,p H从3.0上升到4.0时,E 2、E 1、B P Z、HC和N S C的萃取效率明显上升,E E和T C S基本不变;当p H从4.0到9.0时,7种化合物的萃取效率都有不同程度的降低。因此,将p H调至4.0用于后续微萃取实验。2.4 L i N T f2的体积优化双阳性离子液体有良好的亲水性,在液液微萃取时与水相难以分离。所以在本实验中选择L i NT f2盐进行原位亲-疏水转化,将萃取剂转化为疏水性。将锂盐配制成1m o l/L的溶液,在2 2 53 2 5L范围内,选取最佳的转化体积。结果显示,当L i NT f2盐添加量为3 0 0L时,7种目标分析物的萃取效率最高。故选择3 0 0L的L i NT f2进行后续实验。2.5 超声萃取时间的优化在37m i n的萃取时间内,E E、E 1、N S C、E 2和T C S萃取效率在5m i n时达到最大。当超声提取时间超过5m i n时,7种分析物的萃取效率基本保持不变,如图3(b)所示,双阳性离子液体在5m i n内即可达到吸附与解吸的平衡。因此选择5m i n作为最佳超声时间。933第3期陈坤等:基于双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取技术在液体基质宽极性激素类第3 9卷图3 溶液p H(a)和超声时间(b)对萃取效率的影响F i g.3 E f f e c t o f s o l u t i o np H(a)a n du l t r a s o n i c t i m e(b)o ne x t r a c t i o ne f f i c i e n c y2.6 盐类型的选择和质量的优化不同种类的盐会影响有机相的分离和萃取效率,本研究对N a2S O4,N a C l,M g S O4和N a2C O3进行了考察,其萃取效率顺序为M g S O4N a2S O4N a C l N a2C O3。随后,研究了M g S O4用量(1.04.0g)对萃取效率的影响。随着M g S O4浓度的增加,样品萃取效率随着超声时间的增加而增加。但在3.04.0g时,随着时间的增加而略有下降。萃取效率增加和减少之间的拐点是3.0g,因此最佳加盐量为3.0g。2.7 方法验证为评估该方法的实用性和可行性,考察了方法的线性范围、相关系数、检出限、定量限和日内、日间精密度。配制不同浓度7种化合物的混标溶液,加入不同基质的样品溶液中,利用D I L I-M S DM方法对样品进行富集和提取。测定不同分析物的加标浓度样品峰面积,并绘制标准曲线。结果表明(表1),7种极性差异较大污染物在0.5 1 0 0g/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数R2均大于0.9 9。基于3和1 0倍的信噪比计算方法的检出限和定量限,所得方法的检出限为0.0 2 80.4 3g/L,定量限为0.0 9 31.4 3g/L。表1 7种污染物的分析性能指标T a b l e1 Q u a n t i t a t i v e r e s u l t s f o r s e v e na n a l y t e sA n a l y t eL i n e a r r a n g e(g/L)R2L O D s(g/L)L OQ s(g/L)I n t r a-d a yR S D(%)I n t e r-d a yR S D(%)E E1.5 0-1 0 00.9 9 8 30.3 51.1 72.8 44.2 7E 10.5 0-1 0 00.9 9 8 70.0 6 80.2 33.7 24.9 5HC1.5 0-1 0 00.9 9 5 40.4 31.4 34.1 66.1 8N S C0.5 0-1 0 00.9 9 6 60.0 5 10.1 75.5 83.2 6T C S1.0 0-1 0 00.9 9 6 30.1 90.6 34.2 76.2 1B P Z0.5 0-1 0 00.9 9 8 80.1 00.3 33.0 55.0 2E 20.5 0-1 0 00.9 9 7 20.0 2 80.0 9 34.6 95.6 1图4 实际样品(5.0 g/L)的高效液相色谱图F i g.4 T h eH P L Ct y p i c a lc h r o m a t o g r a m sf o rb l a n ka n ds p i k e ds a m p l e s(5.0 g/L)(a)r i v e rw a t e r,(b)t a p w a t e r,(c)u r i n e(c h i l d r e n),(d)u r i n e(a d u l t),(e)b l a n k.为评估本方法的精密度,对添加浓度为5g/L的水样在1天内连续测定6次,测定日内相对标准偏差(R S D)在2.8 4%5.5 8%,6天内每天定点测定1次,共 计6次 的 日 间R S D在3.2 6%6.2 1%。2.8 实际样品的测定在优化的实验条件下,考察了河水、自来水、儿童及成人尿样中的添加回收率。实际样品的预处理为3种实际样品采集后过孔径0.2 2m的纤维膜抽滤,放于4冰箱储存备用。图4显示了空白和加标的实际样品的高效液相色谱图。结果表明,处理后的空白液体样中均未检出7种污染物。在添加5、2 0和5 0g/L3个低、中、高浓度条件下,在河水和自来水中的加标回收率为7 8.1 9%1 0 4.2%,在人体尿样中的加标回收率为7 2.5 2%1 1 2.7%。043第3期分 析 科 学 学 报第3 9卷2.9 方法对比表2列出了本文D I L I-M S DM方法与已报道的类似方法分析性能比较(包括需求样品体积、回收率和检出限)1 3-1 8。由表2可见,该方法的显著优点在于能同时高效提取和富集多种极性差异较大污染物,并具有令人满意的检测灵敏度,故在环境水体和尿液样品检测中具有推广应用价值。表2 所开发的方法与以前报道的方法比较T a b l e2 C o m p a r i s o no f t h eD I L I-M S DM m e t h o dw i t ht h ep r e v i o u sm e t h o d sM e t h o dS a m p l ev o l u m e(m L)L O D(g/L)R e c o v e r y(%)R e f e r e n c eM S P E-H P L C-UV60.1 8-0.27 8.1-1 0 7.11 3D L LME-H P L C-UV1 00.5 08 9.9-9 4.51 4S PME/HP L C-F D1 50.1 48 9.6-1 1 0.21 5M S P E-H P L C-F D2 03 0(g/k g)9 0.9-1 0 1.11 6S I LM-D S-H P L C-UV50.1 1-0.7 97 4.5-1 0 6.91 7D L LME-H P L C-UV53 0-7 09 9.0-1 1 1.61 8D I L I-M S DM-HP L C-F D4.50.0 2 8-0.4 37 2.5-1 1 2.7T h i sw o r k3 结论本研究开发了一种基于双阳性离子液体的原位亲疏水转化和盐析增强型分散微萃取方法。在优化的实验条件下,7种激素类污染物具有较低的检出限,很好的回收率,精密度高,重现性与稳定性良好,而且容易和常规检测仪器联用,非常适合用于复杂基质样品中痕量宽极性污染物的分析检测。因此,它可以大大减少常规环境监测和尿液检测的工作量,在监测极性差异较大的多类有机污染物方面显示出较强的应用前景。参考文献:1 V a n d e w a l l eJ,L u y p a e r tA,B o s s c h e rKD,L i b e r tC.T r e n d s i nE n d o c r i n o l o g y&M e t a b o l i s m,2 0 1 8,2 9(1):4 2.2 J o h nK,K i r k p a t r i c kM,A y t o d aP.C r i t i c a lC a r eM e d i c i n e,2 0 2 2,5 0(1):2.3 M a h a s eE.B r i t i s hM e d i c a l J o u r n a l,2 0 2 0,3 7 0(1):3 4 7 2.4 WANGS,S ON GLP,Z HANGX,e t a l.C h i n e s eJ o u r n a l o fM o d e r nM e d i c i n e(王思,宋丽萍,张欣等.中国现代医学杂志),2 0 2 0,3 0(7):3 7.5 B u s a d aJT,P e t e r s o nKN,S t u t iK,X i a oJX,O a k l e yR H,C o o kDN,C i d l o w s k i JA.G a s t r o e n t e r o l o g y,2 0 2 1,1 6 1(2):6 3 7.6 A s i m a k o p o u l o sAG,T h o m a i d i sNS,K a n n a nK.S c i e n c eo f t h eT o t a lE n v i r o n m e n t,2 0 1 4,4 7 0(1):1 2 4 3.7 K o v a c i cA,G y sC,K o s j e kT,A d r i a nC,E s t e rH.S c i e n c eo f t h eT o t a lE n v i r o n m e n t,2 0 1 9,6 6 4(1 0):5 9 5.8 G e r o n aRR,W o o d r u f fTJ,D i c k e n s o nCA,P a nJ,S c h w a r t z JM,S e nS,F r i e s e nM W,F u j i m o t oVY,H u n tPA.E n v i-r o n m e n t a lS c i e n c e&T e c h n o l o g y,2 0 1 4,4 7(2 1):1 2 4 7 7.9 F r i z z oCP,B e n d e rCR,S a l b e g oP,F a r i a sC,S i l v aT,S t e f a n e l l oST,S i l v e i r aT,S o a r e sF,V i l l e t t iM A,M a r t i n sM.A-m e r i c a nC h e m i c a lS o c i e t yOm e g a,2 0 1 8,3(1):7 3 4.1 0R i v e r a-v e r aC,L a s a r t eG,B r a v oMA,M u n o z-L i r aD,S a l a z a rR,T o l e d o-N e i r aC.F o o dC o n t r o l,2 0 1 9,1 0 6(1):1 0 6 6 8 5.1 1Z h a n gW,Z h o uP,L i uW,W a n gH,W a n gX.J o u r n a l o fM o l e c u l a rL i q u i d s,2 0 2 0,3 1 5:1 1 1 3 6 8 2.1 2W a n gX,M i n gG,G a oJ,W a n gX,M aM,W a n gH.J o u r n a l o fC h r o m a t o g r a p h yB,2 0 1 8,1 0 9 2(1):1 9.1 3W a n gY,W a n gJJ,G u a nM,Q i uH D,C h e nJ.A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a,2 0 2 2,1 2 0 3(3):3 3 9 6 9 8.1 4A y r t o nF,J e r e m i a sB,B r u n oH,L o i s l e i n iF,D a i a n eS,J a q u e l i n eF,D a r l i a n aM.C h e m o s p h e r e,2 0 1 7,1 7 0(1):1 7 6.1 5W a n gZ,J i nP,Z h o uS,W a n gX M,D uXZ.A n a l y t i c a lM e t h o d s,2 0 1 8,1 0(2 6):3 2 3 7.1 6Y a n gY,M aX W,F e n gF,Y a n gY,M aX,F e n gF,D a n gX.M i c r o c h i m i c aA c t a,2 0 1 6,1 8 3(8):2 4 6 7.1 7G a oM,Q uJ,C h e nK,J i nL,D a h l g r e nRA,W a n gH,T a nC,W a n gX.A n a l y t i c a l a n dB i o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y,2 0 1 7,4 0 9(2 7):6 2 8 7.1 8M o o nYJ,M y u n gSW.B u l l e t i no fT h eK o r e a nC h e m i c a lS o c i e t y,2 0 1 6,3 7(1 2):2 0 0 9.143第3期陈坤等:基于双阳性离子液体-原位转化盐析增强型微萃取技术在液体基质宽极性激素类第3 9卷D e v e l o p m e n t o faD i c a t i o n i c I o n i cL i q u i d s-b a s e dI n-s i t uM e t a t h e s i sS a l t i n g-o u t-e n h a n c e dD i s p e r s i v eM i c r o e x t r a c t i o nM e t h o da n dI t sA p p l i c a t i o n i nt h eD e t e r m i n a t i o no fE s t r o g e n i cP o l l u t a n t sw i t haW i d eR a n g eo fP o l a r i t y i nL i q u i dM a t r i c e sCHE NK u n1,Y OU H a i q i n g2,WANGG u i x i n1,L IY a n y a n2,WANGX u e d o n g*1(1.C o l l e g e o fE n v i r o n m e n t a lS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g,S u z h o uU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,S u z h o u2 1 5 0 0 9;2.S c h o o l o fP u b l i cH e a l t ha n dM a n a g e m e n t,W e n z h o uM e d i c a lU n i v e r s i t y,W e n z h o u3 2 5 0 3 5)A b s t r a c t:I n t h i s i n v e s t i g a t i o n,ad i s p e r s i v em i c r o e x t r a c t i o nm e t h o d,w h i c hw a sb a s e do ni n-s i t uh y d r o p h i l i c-t o-h y d r o p h o b i cm e t a t h e s i s r e a c t i o no f d i c a t i o n i c i o n i c l i q u i d s a n d s a l t i n g-o u t e n h a n c e m e n t e f f e c tw a s d e v e l o p e d.T h ee x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n sw e r er i g o r o u s l yo p t i m i z e da n ds u mm a r i z e da sf o l l o w s:C6(M I M)2B r2a se x t r a c t i o ns o l v e n t,3 0m g;a c e t o n ea sd u a l-f u n c t i o n a ls o l v e n t,1 0 0 0L;L i N T f2a sh y d r o p h i l i c-t o-h y d r o p h o b i cm e t a t h e s i ss a l t,3 0 0L;s o l u t i o np H,4.0;t h e f o r t i f i e da m o u n t o fM g S O4,3.0g.T h i sp r o p o s e dm e t h o da c h i e v e d t h eg o a lo f e f f i c i e n tp r e c o n c e n t r a t i o na n de x t r a c t i o no fs e v e na n a l y t e sw i t haw i d ep o l a r i t yr a n g ef o ro n e-t i m ee x t r a c t i o n.T h e m e t h o d w a ss u c c e s s f u l l ya p p l i e dt ot h ed e t e c t i o no fs e v e nb r o a d-p o l a rh o r m o n ea n dp h e n o l i cp o l l u t a n t s(l o gKo w=1.6 1-5.0 0)i ne n v i r o n m e n t a lw a t e rs a m p l e sa n dh u m a nu r i n es a m p l e s,a n dt h ed e t e c t i o nl i m i t so ft h es e v e np o l l u t a n t sw e r e0.0 2 8-0.4 3g/L.T h er e c o v e r yo fs t a n d a r da d d i t i o nw a s7 2.5%-1 1 2.7%,a n dt h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o nw a s2.8%-6.2%.T h i ss t u d yc a nr e d u c et h ew o r k l o a do fe n v i r o n m e n t a l w a t e ra n d u r i n es a m p l e d e t e c t i o n.I ti sa g r e e n,e f f i c i e n ta n d s i m p l ep r e t r e a t m e n to fb r o a d-p o l a rp o l l u t a n t s,w h i c hs h o w ss t r o n ga p p l i c a t i o np r o s p e c t s i nt h e f i e l do f c o m p l e xl i q u i dm a t r i xs a m p l e s.K e y w o r d s:D i s p e r s i v em i c r o e x t r a c t i o n;D i c a t i o n i ci o n i cl i q u i d;I n-s i t um e t a t h e s i sr e a c t i o n;S a l t i n g-o u te n h a n c e de f f e c t;H o r m o n e sw i t haw i d ep o l a r i t yr a n g e243