苯甲羟肟酸体系烧绿石与方解石分离及机理研究.pdf

2024年第3 期doi:10.3969/j.issn.1671-9492.2024.03.007苯甲羟酸体系烧绿石与方解石分离及机理研究有色金属（选矿部分）61杨记平1.2.3，刘超1,2.3，胡红喜1,2,3，陈志强1,2.3（1.广东省科学院资源综合利用与稀土开发研究所，广州510 6 51；2.稀有金分离与综合利用国家重点实验室，广州510 6 513.广东省矿产资源开发与综合利用重点实验室，广州510 6 51)摘要：方解石是影响碳酸盐型烧绿石浮选回收的重要因素。目前在实际应用中主要采用反浮选除去碳酸盐类矿物，然后以选择性较差的阳离子为捕收剂直接浮选烧绿石，但存在流程较复杂、回收率不高的问题。以油酸和苯甲羟酸为捕收剂，通过单矿物试验研究不同捕收剂对烧绿石和方解石浮选的影响，探索正浮选流程下烧绿石和方解石浮选分离的可行性，并通过浮选溶液化学、红外光谱分析、络合物化学分析等方法探究苯甲羟酸体系下药剂在两种矿物表面的作用机理。单矿物试验结果表明，在最佳的pH条件下，油酸、苯甲羟酸对烧绿石和方解石都具有较好的捕收能力，但苯甲羟酸的选择性要优于油酸，可作为潜在捕收剂。在pH=6时,Pb2+可以扩大苯甲羟酸对烧绿石和方解石的可浮性差异，使两者能够有效分离，同时Pb2+的存在可以降低苯甲羟酸的用量。动电位和红外光谱结果表明，苯甲羟酸在烧绿石和方解石表面发生了化学吸附作用；螯合剂产物分析结果表明，苯甲羟酸在矿物表面以苯甲氧酸和金属离子活性点作用形成的五元环螯合产物为主，Pb2+的加人可以增加矿物表面的活性点，有助于苯甲羟酸在矿物表面的化学吸附。与方解石相比，苯甲羟酸在烧绿石表面的吸附强度更大，从而实现两者的分离。关键词：烧绿石；方解石；分离机理；苯甲羟酸体系中图分类号：TD952Selective Flotation Separation between Pyrochlore and Calcite with Benzylalkyl Hydroxamic AcidYANG Jjiping.-23,LIU Chao.23,HU Hongi-23,CHEN Zhiqiang.-2.(l.Institute of Resources Utilization and Rare Earth Development,Guangdong Academy of Sciences,2.National Key Laboratory of Rare Metals Separation and Comprehensive Utilization,3.Guangdong Provincial Key Laboratory of Development and Comprehensive Utilization of MineralAbstract:Calcite is one of the most important factors that impacting on the recovery ofpyrochlore.Currently the recovery of niobium oxide minerals from carbonate niobium ores relies on reverseflotation which remove carbonate minerals firstly and then float pyrochlore with non-selective cationiccollectors.This leads to complicated process flow sheets and low niobium recovery.Oleic acid and benzylalkyl hydroxamic acid have been used to study the effect of different collectors on minerals flotation and thefeasibility of flotation separation of pyrochlore and calcite under direct flotation process by pure mineralflotation test.Meanwhile,flotation solution chemistry calculation,infrared spectrum detection,and Zetapotential test have been used to study the effect of collectors,and metallic ions on minerals flotation,andthe mechanism of reagents on pyrochlore and calcite flotation.Pure mineral flotation results indicate thatboth oleic acid and benzyl alkyl hydroxamic acid have good collectivity for pyrochlore and calcite in the mostoptimal flotation condition,and the selectivity of benzyl alkyl hydroxamic acid is better,which can be usedas a potential collector.The difference of floatability between pyrochlore and calcite with benzyl alkyl收稿日期：2 0 2 2-12-2 7基金项目：广东省科学院发展专项资金项目（2 0 2 2 GDASZH-2022010104，2 0 2 3 G D A SZ H-2 0 2 3 0 10 10 4）作者简介：杨记平（1990 一），男，河北邢台人，硕士，助理工程师，主要从事选矿工艺研究通信作者：刘超（198 8 一），男，江西抚州人，硕士，高级工程师，主要从事矿物加工及固废综合利用研究。文献标志码：AGuangzhou 510651,China;Guangzhou 510651,China;Resources，G u a n g z h o u 510 6 51,Ch i n a)文章编号：16 7 1-9492(2 0 2 4)0 3-0 0 6 1-0 7P62hydroxamic acid can be enlarged with Pb2+.The results of infrared spectrum detection and Zeta potentialtest have shown that benzyl alkyl hydroxamic acid ions are adsorbed on pyrochlore and calcite by chemicaladsorption.Analysis of chelating agent products shows that benzyl alkyl hydroxamic acid is mainly a fivemembered ring chelating product formed by the interaction of benzyl alkyl hydroxamic acid and metal ionactive sites on the mineral surface.The addition of Pb2+can increase the active sites on the mineral surface,which facilitates the chemical adsorption strength of benzohydroxamic acid on the mineral surface.Comparedwith calcite,the adsorption strength of benzohydroxamic acid on the surface of pyrochlore is greater,which increases floatability of pyrochlore.Key words:pyrochlore;calcite;separation mechanism;benzohydroxamic acid system从全世界发现的锯资源来看，约有90%属于烧绿石矿，其次是铌铁矿1-3 。烧绿石(（也称为黄绿石)化学成分(Ca,Na)2（Nb,T i)2 O。F,含 Nbz Os56%。烧绿石的主要矿床类型为伟晶岩型和碳酸岩型烧绿石，碳酸岩型烧绿石矿床的特点是锯含量高，目前该矿床是世界铌的主要来源2 ，除了烧绿石外，该矿床还含有大量的方解石、白云石、辉石、橄榄石、黑云母、蛭石、磷灰石等脉石矿物。随着矿床资源的不断开采利用，烧绿石的品位及嵌布粒度越来越低，烧绿石与脉石矿物共生越来越密切，其中方解石、云母和磷灰石等脉石矿物的可浮性比烧绿石好，目前，原生碳酸岩型烧绿石的浮选首先是采用脂肪酸类捕收剂，通过加人调整剂抑制烧绿石，以反浮选的方法除去碳酸盐类矿物，然后加入阳离子捕收剂直接正浮选烧绿石。该选矿工艺的特点是流程比较复杂，药剂消耗量大。因此，采用捕收能力强、选择性好的捕收剂以及合适的调整剂对烧绿石进行选矿就显得非常重要。本文主要以烧绿石和方解石为研究对象，通过采用有效捕收剂，探索正浮选流程直接浮选烧绿石的效果，并在此基础上进一步深入研究烧绿石和方解石的浮选分离机理。1试样、药剂及研究方法1.1试样、设备及药剂烧绿石是对非洲某烧绿石原矿多次湿式高梯度磁选、摇床、晒干干式磁选后再电选，然后采用18%的HC1溶液在8 0 水浴中浸出磷灰石，对浸出渣进行多次超声波蒸馏水清洗，直至清洗液pH=7左右，将浸渣自然晒干后作为较纯的烧绿石矿样。方解石通过购买矿物标本。两种矿物用陶瓷球磨至0.1 mm，然后用蒸馏水进行多次清洗自然晾干后供试验使用。对两种矿物经过X射线衍射分析和化学分析，有色金属（选矿部分）矿物纯度均达到要求。矿物纯度分析结果见表1，XRD谱图见图 1、2。表1矿物纯度分析结果Table 1Results of purity analysis for mineralused in the tests矿物名称化学式烧绿石CaNb2O,F方解石CacO3P50004.000F3.0002000F10000Fig.1X-ray diffraction analysis results of pyrochlore3025201510F5F10320103040图2 方解石的XRD谱图Fig.2X-ray diffraction analysis results of calcite试验所用药剂及设备见表2、3。2024年第3 期纯度/%90.0100.0PP204020/()图1烧绿石的XRD谱图CCCC50616070809010020/()P6080C1002024年第3 期试剂名称苯甲酸油酸氢氧化钠硫酸硝酸铅设备名称浮选机pH计Zeta电位分析仪电子天平傅里叶红外光谱仪Zeta电位&粒度分析仪1.2浮选试验浮选试验在容积为2 0 mL的XFG型挂槽式浮选机中进行。称取2.0 g放人浮选槽中，添加适量蒸馏水,调浆 1 min用NaOH或H,SO4调节 pH值2min，再添加金属离子，搅拌3 min；加人捕收剂搅拌5min；浮选4min。对槽内矿物和泡沫产品进行过滤、烘干称重，计算回收率。1.3矿物表面电位(Zeta电位）测定试验采用Delsa-440SX型Zeta电位分析仪测定矿物表面动电位，具体步骤为：将纯矿物样品磨细至一2 m，每次称取矿样2 0 mg置于40 mL烧杯中，加一次蒸馏水于超声波中分散1min，然后搅拌5min，按照与单矿物浮选试验相同的调浆条件添加药剂，用磁力搅拌器搅拌10 min后，静置5min，用注射器抽取上层悬浮液注人测试电泳管，最后在ZetaplusZeta分析仪上进行矿物表面-电位测量。测量仪器使用频率为50 0 Hz，持续时间为7 0 s，测量温度控制在2 5.0 士0.5，每个样品测量三次，取平均值。1.4红外光谱测试红外光谱测试样品的制备方法：将矿样磨至一2 m,每次称取1g矿样放于烧杯中，在超声波中加适量蒸馏水，分散1min后，转人浮选槽并补水至20mL，用NaOH或HzSO4调节矿浆pH值，加人合适浓度的药剂溶液充分搅拌，经离心机离心后吸出上层清液，再用相同pH值的溶液洗涤矿物3 次，固液分离后低温烘干，送红外检测。杨记平等：苯甲羟酸体系烧绿石与方解石分离及机理研究表2 试验所用药剂Table 2Reagents used in the tests化学式C,H,NO2CinH34 COOHNaOHH2SO4Pb(NO:)2表3 试验所用仪器和设备Table 3Instruments and equipment used in the tests设备型号XFGI型挂槽式浮选机Aqua-pHDelsa 440SXJ1000Nexus670ZetaPlus2结果与讨论2.1单矿物浮选试验2.1.1捕收剂种类试验根据有关资料和研究成果，试验选取苯甲羟酸和油酸作为捕收剂,以NaOH和H,SO4作为矿浆pH调整剂，探索不同pH条件下两种捕收剂对烧绿石和方解石浮选行为的影响，试验结果见图3。由图3 可知，油酸的捕收性能较强，但其选择性较差。当油酸用量为40 mg/L时，在强酸性条件下，烧绿石的回收率较低；当pH=610 时，烧绿石的回收率为8 0%以上，且随着pH值的增加，当pH10时，10080F%/率回60F4020F02图3不同pH条件下两种捕收剂对烧绿石和方解石浮选行为的影响Fig.3 Effect of two collectors on flotation behaviorof pyrochlore and calcite at different pH63规格生产厂家工业品广州有色金属研究院工业品广州德旭新材料有限公司分析纯上海化学试剂总厂分析纯广东省东红试剂厂分析纯天津市福晨化学试剂厂生产厂家中国长春探矿机械厂澳大利亚TPS公司美国贝克曼库尔特公司常熟市双杰测试仪器厂美国Nicolet美国Brookhaven-油酸+烧绿石一油酸+方解石-苯甲羟酸+烧绿石苯甲羟酸+方解石工46pH81012:64回收率急剧下降。当pH=612 时，方解石的可浮性较好，当pH=6时，回收率为7 5%左右，且随着pH值的上升，方解石的回收率逐渐增加。以苯甲羟酸作捕收剂，烧绿石的可浮性在强酸性条件下很弱，但随着矿浆pH值的增加烧绿石的可浮性逐渐变好,在 pH=48 时,苯甲羟酸对烧绿石的可浮性较好。在pH=612 时，方解石的可浮性是先增大后减小,在pH=10左右时达到最大。因此，可以认为在弱酸或弱碱性条件下，苯甲羟酸可以作为烧绿石和方解石浮选分离的潜在捕收剂，但是要取得理想的效果还需要进一步探索。2.1.2苯甲羟酸体系Pb2+的影响氧化矿浮选中添加合适的金属离子，可以大幅度地提高捕收剂对矿物的捕收性能。金属离子有的在溶液中产生金属离子羟基络合物，即著名的“羟基络合物假说”；有的在金属表面形成金属氧化物沉淀，从而改变矿物表面的电性，起到活化作用。常用的起到活化作用的金属离子有Fe3+、A 13+、Cu 2+、Pb2+、Z n 2+、M n+、M g 2+和Ca2+等，在苯甲羟酸应用实践中，常常加入Pb2+对矿物进行活化，因此，以H,SO4和 NaOH为pH调整剂,苯甲羟酸的用量为16 0 mg/L,Pb2+浓度为1.2 X10-5mol/L,研究了苯甲羟酸体系中Pb2+对矿物浮选的影响，试验结果见图4。10080F%/率回604020F02图4苯甲羟酸体系中Pb2+对不同矿物浮选的影响Fig.4Effect of Pb2+on the floatability of differentminerals in benzyl alkylhydroxamic acid system由图4可知,在苯甲羟酸体系中,加入Pb2+对烧绿石有活化作用，在整个pH范围内，有Pb2+存在的情况下，烧绿石的回收率都要高于无Pb2+的情况。当pH=48 时，加人Pb2+后烧绿石的回收率提高了2 0 3 0 个百分点。有色金属（选矿部分）在苯甲羟酸体系中，加人Pb2+对方解石浮选活化作用较弱，当pH=710 时,Pb2+对方解石有轻微的活化作用，当pH=9时，方解石的回收率由67%提高到7 9%；在其他pH条件下,Pb2+对方解石活化作用较弱。由此可见，在苯甲羟酸体系中,加人Pb2+能够扩大烧绿石和方解石的浮选性差异，使两者能够有效地分离。2.1.3捕收剂用量试验以苯甲羟酸为捕收剂，探索在有无Pb2+存在的情况下，捕收剂用量对烧绿石和方解石浮选行为的影响,试验条件为 pH=6、Pb+浓度为1.2 X10-5mol/L，试验结果见图5。由图5可知，在无Pb2+存在的情况下，烧绿石的可浮性较弱，当用量为8 0 mg/L时，烧绿石回收率仅为46.7 0%，随着苯甲羟酸用量的增加，其回收率有所增加，当用量达到2 40 mg/L时，其回收率为8 1.7 7%。当pH=6时，Pb2+对烧绿石有较强的活化作用，在苯甲羟酸的用量为40 mg/L时，烧绿石的回收率为80%左右，当用量增加至16 0 mg/L时，烧绿石的回收率达到9 0%以上。当pH=6时,Pb2+对方解石的活化作用较弱，且随着捕收剂用量的增加，方解石的回收率基本保持不变，为40%左右。由此可知，当pH=6时,Pb2+可以扩大苯甲羟酸对烧绿石和方解石的可浮性差异，且Pb2+的存在可以降低苯甲羟酸的用量。10080F%/率X回60一-烧绿石40-烧绿石+Pb2+-方解石-方解石+Pb2+1工46pH2024年第3 期-苯甲羟酸+烧绿石+pb2+20一-苯甲羟酸+烧绿石-苯甲羟酸+方解石+pb2+081012一一苯甲羟酸+方解石050图5捕收剂用量对矿物浮选的影响Fig.5Effect of collector dosage on thefloatability of minerals2.2机理研究2.2.1苯甲羟酸溶液化学性质苯甲羟酸,也称苯甲氧酸,是两种互变异构体，即：0100150捕收剂用量/(mgL-)2002503002024年第3 期HQ0苯甲氧酸这两种互变异构体是不能分离的，其作用可归于两种形式中的任何一种。苯甲羟酸为弱酸，在水中的溶解度（2 5C)2.25g/100mL4，且存在解离平衡，水溶液中苯甲羟酸未解离和解离的比例取决于苯基羟酸解离平衡和介质的pH值。由溶液化学计算，作苯甲羟酸浓度对数图，见图6。由图6 可知，当pHpK,即pHpK。，即 pH8.1时，苯甲羟酸中B-组分占优。-2-4F-6驾-8-10-120图6苯甲羟酸溶液各组分浓度对数图(1.16 X 10-3 mol/L)Fig.6 The logC relationship of benzyl alkylhydroxamic acid通过对溶液化学组分分析可知，在最佳浮选pH=48 时,苯甲羟酸溶液中B-组分和HB组分含量相当。当pH8时，虽然螯合能力增大，但由于金属离子形成的金属羟基化合物的竞争作用，使得苯甲羟酸与金属离子螯合的数量减少，从而也使得捕收能力下降。2.2.2矿物与捕收剂作用的表面电位烧绿石和苯甲羟酸作用前后的表面电位与pH之间的关系见图7。由图7 可知,在整个pH范围内，烧绿石表面都是带负电，与苯甲羟酸作用后，烧绿石表面的负电位变得更大。由于苯甲羟酸为阴离子型捕收剂，故苯甲羟酸在烧绿石表面杨记平等：苯甲羟酸体系烧绿石与方解石分离及机理研究HOH互变N一OH苯甲羟酸BHB 12465的吸附不可能是由电性吸附引起的。烧绿石一烧绿石+苯甲羟酸0-20-40图7苯甲羟酸对矿物表面电位的影响Fig.71Effect of benzyl alkyl hydroxamic acidon the Zeta potentia of minerals2.2.3矿物与捕收剂作用的红外光谱溶液化学计算表明，在pH=6时，溶液中的苯甲羟酸以分子和离子的形式存在，两者的浓度相当，因此其在烧绿石表面可能以物理和化学吸附形式存在。为了进一步探究苯甲酸在烧绿石表面的吸附形式和作用产物，利用红外光谱进行检测，结果见图8。6816元t90a68pH210124214b961StC上4.0003.5003.0002.5002.000波长/cm-!a一苯甲羟酸；b一苯甲羟酸作用后的烧绿石；c一烧绿石。图8烧绿石与苯甲羟酸作用后的红外光谱Fig.8Infrared spectrum of pyrochlore absorbedbenzyl alkylhydroxamic acid图8(a)中3 2 9 1.8 9 cm-1为N一H和OH基伸缩振动的叠加峰,是氧酸的特征峰。3 0 6 4.3 3 cm-1为 N一H基的伸缩振动峰,2 7 42.2 8 cm-1为OH的伸缩振动峰。16 54.6 2 为C=N的伸缩振动峰，在1573.63、1494.56、1446.15c m-1处出现了苯环骨架的特征峰。10 7 6.2 3、10 45.58、10 2 2.0 9cm-1为N一O真正分裂的三个吸收峰。6 94.2 5、52 8.40 cm-1可能为苯环上C一H的面外弯曲振动峰。6pH8S21829t591E9ELS150010005001049868+L88L89680112:66苯甲羟酸与烧绿石作用后的红外光谱图见图8(b）,在3 451.9 5cm-1和16 8 8.7 2 cm-1出现明显的两个吸收峰,3 451.9 5cm-1为N一H和OH基伸缩振峰相互叠加的效果,16 8 8.7 2 cm-1为C=N的伸缩振动峰。测定结果表明苯甲羟酸在烧绿石表面形成了化学吸附。方解石与烧绿石作用前后的红外光谱图如图9所示。在2 0 0 0 40 0 0 cm-1出现了3 2 9 5.7 5、2746.14cm-1两个新的吸收峰，他们是N一H和OH基伸缩振动的叠加峰；在10 0 0 2 0 0 0 cm-1出现了16 44.9 8、9 7 1.9 5cm-1两个吸收峰，他们分别可能为C=N和N一O的吸收峰。由于方解石在1463.71cm-1处有宽而较强的吸收带，所以可能将苯环骨架的特征峰掩盖。由红外光谱分析结果可知，苯甲羟酸在方解石的表面产生了化学吸附。a3t908bC4.0003.50030002.5002.000波长/cm-a一苯甲羟酸；b一苯甲羟酸作用后的方解石：c一方解石。图9方解石与苯甲羟酸作用后的红外光谱Fig.9 Infrared spectrum of calcite absorbedbenzyl alkylhydroxamic acid2.2.4螯合作用产物由分子轨道理论计算可知5-6 ，苯甲氧酸极性基中电子密度及电子密度分布情况，负电荷主要集中在O(2）、O(4)原子上,其会通过极性基中的O原子与矿物表面的活性点结合从而达到化学吸附的作用；而在苯甲羟酸结构式中，,其极性基的负电荷主要集中在O(6）、N(7)原子上，苯甲羟酸会通过O、N原子与矿物表面的活性点结合达到化学吸附的目的。H(4)QN(3)-H(1)00(2)苯甲氧酸有色金属（选矿部分）从量子化学的空间因素分析7，由于氧酸与羟酸的空间分布不同，氧酸为非平面结构，它的两个原子在空间位置处于同一侧，空间因素有利于形成O、O 螯合。氧酸中O一H重叠比羟酸中N一H重叠部分少,更有助于O一H解离出氢离子，从而利于氧原子与矿物表面活性点吸附；而羟酸中的N、O 离子与矿物表面的活性点螯合，从几何结构上形成四元环螯合物，且四元环螯合物的张力较大,所以其稳定性较差，N、O 螯合的趋势较小，而O、O 螯合形成的五元环的稳定性较好。HHOMeH苯甲氧酸苯甲羟酸由于两种同分异构体以苯甲氧酸为主，且在49868元溶液中它的浓度较大。苯甲羟酸/苯甲氧酸在2矿物表面形成的两种螯合产物，以五元环的稳定性L06较好。故在矿物表面以苯甲氧酸和金属离子活性E9ELS12$86t912一S8t6L6988:01S2互变2024年第3 期Me088S6128150010000(6)H(7)N0(8)H苯甲羟酸点作用形成的五元环螯合产物为主。根据络合物化学，螯合剂的稳定性随矿物金属阳离子的不同而存在差异，通常过度金属形成的络合物要比主族金属离子更强。烧绿石晶格表面的金属阳离子为Nb2+、Fe 2+,属于过渡金属。研究表明，在浮选过程中加入Pb2+会吸附在烧绿石表面。王500淀佐8 1认为捕收剂对矿物作用范围和能力大小可以根据以下公式表征：A,=1ag-aMlg一基团电负性，M一金属离子电负性。表4各种基团电负性Table 4Electronegativity,of various groupsNb2+(1.6)Ca2+(1.0)羟基(3.8)2.2氧基(3.7)2.1，越小，即共价性越大，作用强度和选择性更好。由此可知,Pb2+离子的加人可以增加矿物表面的活性点，有助于苯甲羟酸在矿物表面的化学吸附；与方解石相比，苯甲羟酸在烧绿石表面的吸附强度更大。3结论1)在最佳pH条件下，油酸对烧绿石和方解石浮选捕收性能高于苯甲羟酸，但苯甲羟酸的选择性要优于油酸。Pb2+(1.8)2.01.92.82.72024年第3 期2)在pH=6时,Pb2+可以扩大苯甲羟酸对烧绿石和方解石可浮性差异，在苯甲羟酸用量为160mg/L时，烧绿石的回收率达到90%以上，而方解石的回收率为40%左右。3)在pH=6时,苯甲羟酸以离子一分子共吸附模式在烧绿石和方解石表面发生了以化学吸附为主、物理吸附为辅的吸附作用,Pb2+的加入可以增加矿物表面的活性点，有助于苯甲羟酸在矿物表面的化学吸附,苯甲羟酸在烧绿石表面的吸附强度更大，从而可以实现烧绿石与方解石的分离。参考文献1任俊，卢寿慈.世界锯资源概况及其特征J.有色矿冶,19 9 7,13(5):3-5.REN Jun,LU Shouci.Overview and characteristics ofniobium resources in the worldJJ.Non-Ferrous Miningand Metallurgy,1997,13(5):3-5.2 王海花.锯矿资源及其选矿工艺J.有色矿冶，2 0 11，27(6):21-23.WANG Haihua.Niobium resources and mineralprocessingJJ.Non-Ferrous Mining and Metallurgy,2011,27(6):21-23.3郝胜涛，黄业豪，孙景敏，等.内蒙古某钼铌稀有多金属矿综合利用试验研究J.有色金属（选矿部分），2023(4):29-37.HAO Shengtao,HUANG Yehao,SUN Jingmin,et al.Experimental study on comprehensive utilization of atantalum-nibium rare and polymetallic ore in InnerMongoliaJJ.Nonferrous Metals(Mineral ProcessingSection),2023(4):29-37.杨记平等：苯甲羟酸体系烧绿石与方解石分离及机理研究Metals,2001,11(2):92-956夏启斌，李忠，邱显扬，等.浮选剂苯甲羟酸的量子化学研究J.矿冶治工程，2 0 0 4，2 4（1）：3 0-3 3.XIA Qibin,LI Zhong,QIU Xianyang,et al.Quantumchemical study of benzohydroxamic acidJ.Mining andMetallurgical Engineering,2004,24(1):30-33.7邱显扬，高玉德.苯甲羟酸与锯钼锰矿作用机理的研究J.有色金属，2 0 0 5，57（6）：3 7-40.QIU Xianyang,GAO Yude.Investigation of actionmechanism between benzyldroximic acid and columbite-tantaliteJ.Nonferrous Metals,2005,57(6):37-40.8王淀佐.浮选药剂作用原理及应用M.北京：冶金工业出版社，198 2.WANG Dianzuo.Action principle and application offlotation reagents M.Beijing:Metallurgical IndustryPress,1982.(本文编辑刘水红)674高高玉德，邱显扬，冯其明.苯甲羟酸捕收白钨矿浮选溶液化学研究J.有色金属（选矿部分），2 0 0 3（4）：28-31.GAO Yude,QIU Xianyang,FENG Qiming.Flotationsolution chemistry study on scheelite with benzylhydroximic acid as collector JJ.Nonferrous Metals(Mineral Processing Section),2003(4):28-31.5高玉德，邱显扬，夏启斌，等.苯甲羟酸与黑钨矿作用机理的研究J.广东有色金属学报，2 0 0 1，11（2）：9 2-9 5.GAO Yude,QIU Xianyang,XIA Qibin,et al.Study onthe action mechanism between benzyl hydroxamic acidand wolframiteLJ.Journal of Guangdong Nonferrous