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*氢气回收利用项目可行性研究报告 *股份有限公司氢气回收利用项目可行性研究报告 项目名称:氢气回收利用项目 项目类别： 项目负责人： 联系电话： 目 录1 总 论11.1 概述11.2 项目提出的背景、投资的必要性和经济意义21.3 可行性研究的范围41.4 可行性研究结论51.5 经济技术指标61.6 存在的主要问题和建议72 市场预测82.1产品市场预测82.2 价格预测103 产品方案及生产规模123.1产品方案及规模123.2产品性质及标准123.3产业政策符合性144 工艺技术方案154.1 工艺技术方案的选择原则和依据154.2工艺技术方案154.3主要生产设备204.4自控技术方案214.5 标准235 原料、辅助材料的供应255.1 主要原、辅材料的种类、年需用量255.2 公用工程的规格及供应256 建厂条件和厂址方案266.1 建设的有利条件266.2 厂址选择267 公用工程及辅助设施287.1 总图运输287.2 给水排水307.3 供配电327.4 维修设施327.5 通风设计337.6化验337.11 土建348 节 能368.1 用能标准和节能规范368.2 编制原则378.3 能耗种类和分析标准378.4 工程能耗指标378.5 能耗分析388.6 节能措施389 环境保护429.1 厂址与环境现状429.2 执行的环境质量标准及排放标准429.3 主要污染物及治理措施439.4 环境监测459.5 清洁生产459.6存在问题及建议4510 劳动保护与安全卫生4710.1 设计依据4710.2 安全卫生标准4710.3 生产过程中职业危险有害因素分析4710.4 采用的主要防范措施5310.5 劳动安全卫生机构设置及人员配备5511 消 防5611.1 编制依据5611.2 设计依据5611.3 工程的火灾危险性类别5611.4 消防设施及措施说明5611.5 厂区总图及消防现状5611.6 建筑5712 企业组织和劳动定员5812.1 企业管理体制及组织机构5812.2 人员来源和培训5812.3 项目定员5913 工程招投标6013.1 概述6013.2 发包方式6013.3 招标组织形式6113.4 招标方式6114 项目实施进度6314.1 建设周期计划6314.2 各阶段建设进度计划6414.3 主要问题及建议6515 投资估算6615.1 投资估算编制说明6615.2 投资估算编制依据和说明6615.3 资金筹措和使用计划6616 财务分析6716.1 财务评价编制的依据和原则6716.2财务评价编制的基础数据6716.3 生产成本和费用估算说明和依据6716.4 产品营业收入及税金估算6816.5 财务报表分析与评价6916.6 财务评价结论7017 研究结论711 总 论1.1 概述1.1.1 项目名称、项目单位、企业性质及法定代表人项目名称： 4万吨/年（27.5%浓度计）氢气回收利用项目项目单位： 建设地址： 企业性质： 1.1.2 编制依据及编制（1）*提供的产品市场调研（2）*提供的有关基础资料（3）原化工部（1997）426号文化工建设项目可行性研究报告内容和深度的规定（修订本）（4）危险化学品建设项目安全监督管理办法国家安全生产监督管理总局令第45号（5）国家计委、建设部颁发的建设项目经济评价方法与参数（第三版）（6）危险化学品安全管理条例（中华人民共和国国务院令第591号）（7）委托编制可行性研究报告合同（8）化工企业总图运输设计规范 GB 50489-2009（9）建筑设计防火规范 GB 50016-2006（10）化工企业安全卫生设计规定 HG 20571-1995（11）爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范 GB 50058-1992（12）化工企业静电接地设计规程 HG/T20675-1990（13）建筑物防雷设计规范 GB50057-2010（14）国家、省、市关于建设项目的有关规定1.2.3 编制原则（1）对方案进行充分论证，提出技术先进、成熟可靠、经济合理、符合国情的工艺路线。（2）认真总结吸收各过氧化氢生产厂家的经验，改进工程设计，提高设计质量。（3）采用国内最新科研成果及先进技术，在稳妥可靠的前提下，结合我国国情和企业实际情况，提高自动化水平，体现国内技术先进水平。（4）在设计中充分利用原厂内现有公用工程设施、生产设施、生活福利设施，降低工程投资。（5）认真贯彻国家环保法，设计中采用切实可行的措施治理“三废”，使“三废”排放满足国家及广西省地方标准要求。（6）认真贯彻劳动部关于生产性建设工程项目职业、卫生安全监察的规定和消防要求。（7）认真执行国家计委关于在设计中贯彻节能、合理利用能源的通知精神，努力降低能耗。1.2 项目提出的背景、投资的必要性和经济意义1.2.1 企业概述*是一家民营企业，公司的主导产业涉及房地产开发、商业贸易、物流、化工等多个领域。*原属国家大型（二档）化工企业，始建于1968年，历经了四十多年的建设和发展，生产能力和技术水平得到不断提高，各种经济技术指标处于全国同行业中上水平，产品质量稳定，四大主导产品烧碱、液氯、盐酸、聚氯乙烯均获广西优质产品称号，其中生产聚氯乙烯在广西是第一家。柳州*公司总资产原值2.158亿元，资产负债率74%。公司于2003年改制为民营股份制企业，2003年完成工业总产值1.15亿元，销售收入超亿元，利税1057万元；2004年完成工业总产值1.25亿元，销售收入1.6亿元，利税1200万元；2005年完成工业产值1.58亿元，销售收入1.56亿元，利税1012万元。公司原有职工约1100人，其中各类工程技术人员214人，下属有7个生产分厂、3个子公司。公司于2003年改制为民营股份制企业，2006年元月由于安全距离达不到国家标准要求，被广西自治区人民政府责令停产搬迁。*经过四十余年的发展，停产前其产品占据了广西西北部地区市场大部分份额，销售网格遍布贵州东部南部和湖南的南部，对柳州、桂林及其周边地区的工业生产和经济发展具有不可替代的重要性，为柳州乃至广西工业发展作出了巨大的贡献。*积极响应政府“退城进郊”的号召，将生产区域整体搬迁至柳*。目前，*公司一期氯碱项目已经在正常运行中。为了增强企业的综合实力，*公司针对市场需求及国家政策导向，合理开发下游衍生产品，顺应化工产业的发展趋势，为企业今后的快速发展打下坚实的基础。1.2.2 项目性质项目性质：新建1.2.3 项目背景、投资必要性和经济意义*生产区迁建项目，不是简单地将原有生产装置搬迁新址，在新址复制一个旧*，而是借搬迁之机，立足公司实情，依托工业园区，着眼高科技含量和高附加值，并遵循资源节约和环境保护的原则，走集约型、特色化和差异化的求生存、谋发展的道路，提升产品档次，扩大产品种类，从而增强企业的综合实力，为企业今后的快速发展打下坚实的基础。利用氯碱厂副产氢气生产过氧化氢，可以扩大生产规模，满足周边市场需求。由于氢的来源是副产氢气利用，加上生产规模扩大，生产成本降低，投产后过氧化氢产品的市场竞争能力强。部分专家认为，采用廉价氢气作原料是今后建立新过氧化氢厂和扩大原有过氧化氢装置生产规模应考虑的一个重要因素。随着我国国民经济的迅速发展，作为基本化工原料的过氧化氢，国内市场需求量日益增长，出口量也逐年递增。近年来，造纸行业和环保行业开始用过氧化氢进行纸浆漂白、脱墨和污水处理，我国已进入了大量消费过氧化氢的时代。因此，在柳州东风化工股份公司建设一套4万吨/年（27.5%计）过氧化氢装置，具有现实及深远的意义，对提高企业经济效益也具有重要意义。1.3 可行性研究的范围本报告研究范围主要包括4万吨/年（27.5%计）过氧化氢稀品装置、产品贮运、空压站、纯水站、循环冷却水站等，对工厂新区现有的公用工程及辅助生产设施能否满足建设4万吨/年（27.5%）过氧化氢的需求也作了研究；并对该工程的技术经济进行了分析和评价。1.4 可行性研究结论1、利用氯碱装置副产氢气，充分挖掘公用工程潜力，增加产品品种，增强企业活力，综合发展经济，根据自身需要，在*建设4万吨/年（27.5%计）蒽醌法过氧化氢装置是经济合理的，也是可行的。该装置建成投产后在市场上具有较强的竞争力。本项目符合柳*发展具有循环经济特色、产业发展与环境协调的现代化工业园区的规划理念。2、项目厂址位于柳*区，部分原料、公用及附属设施可依托*公司氯碱项目，具有投资省、工期短、效益高等优势，可以降低生产及管理成本，产品在市场上更具竞争力。3、通过对国内外市场调查与预测，认为过氧化氢产品发展前景良好，装置建成投产后，销售市场广阔。4、本工程采用成熟的蒽醌法制过氧化氢生产技术，工艺技术先进，稳妥可靠，在国内处于领先水平。5、项目建成投产后，将进一步增加就业机会，带动当地化工及运输等行业的发展，也为其他生产企业提供了良好的发展机遇。该项目的实施将为公司的可持续发展奠定坚实的基础，同时有力推动当地经济的快速发展。6、经济效益好，经过经济评估，财务盈利能力及各项经济指标良好，有一定的抗风险能力。综上所述，本项目从产业政策及规划符合性、技术、经济效益、社会效益等方面来看，都是可行的。1.5 经济技术指标表1.1 主要经济技术指标表序号项目名称单位数量备注一生产规模吨/年40000（27.5%过氧化氢）二产品方案27.5%过氧化氢吨/年4000050%过氧化氢吨/年待定三年操作时间小时8000四原材料氢气用量标立方/小时1250五公用工程消耗量1供水循环冷却水最大用量吨/时1400平均用量吨/时11662供电设备容量千瓦3000用电负荷千瓦1500 3 供汽最大用汽量吨/小时8平均用汽量吨/小时3六三废排放量1废气 标准立方米/小时6000经处理后达排放标准2废水 立方米/年13000经处理后达排放标准3废渣吨/年680回收利用七运输量1运入量吨/年10852运出量吨/年50348八装置定员人52其中：生产工人人52九总占地面积平方米13500十总建筑面积平方米3500十一工程总投资万元4500十二年销售收入万元3500销售按年均价700元/吨十三成本费用1年总成本费用万元2289正常年份（氢气按照0元/吨，财务按照4500*7%计提）十四年利润总额万元1211正常年份十五年销售税金万元1000（由业主考虑）十六财务评价指标1投资利润率%26.9所得税前 2投资回收期年3所得税后（不含建设期）1.6 存在的主要问题和建议1、工期本项目总平面布置、主体厂房及相关配套设施等各项准备工作较为繁杂，必须在前期组织好设计、设备加工订货的时间衔接，尽量缩短施工建设周期。2、技术本项目虽然采用成熟技术，但仍需加大生产培训和技术参数研究工作力度，缩短调试周期，实现早日正常生产。此外仍需加强与科研院所的合作，加大科研技术方面的投入，为企业今后的发展做好技术和人才的储备。2 市场预测2.1产品市场预测2.1.1过氧化氢用途及市场预测过氧化氢是一种重要的化工产品，由于它分解后所产生的氧具有漂白、氧化、消毒、杀菌等多种功效，且具有无副产物，无须特殊处理等特点，广泛用于造纸、纺织、化工等工农业生产中，现列举如下：2.1.1 造纸工业可用于纸浆漂白、废印刷纸回收时脱墨等。（1）纺织工业可用于织物漂白、织物脱浆及还原染料染色等。（2）化学工业可用于环氧化物、过氧化物、水合肼、对苯二酚、甘油、酒石酸、已内酰胺、农药、医药、洗涤剂原料、橡胶硫化促进剂、亚氯酸钠等制备。（3）电子工业用于锗、硅晶体管和半导体元件侵蚀、清洗。（4）轻工业用于毛皮漂白、肥皂漂白、烟草漂白等。（5）其它行业过氧化氢还可用于农业、食品业、手工业、军工、建材、矿山等。2.2 价格预测1985年后，国内过氧化氢（27.5%计）市场销售价格（净水价，以下同）基本稳定在20002200元/吨，至1988年上涨到30004000元/吨。在市场需求的刺激下，各地纷纷兴建过氧化氢装置。1989年下半年到1992年上半年，过氧化氢售价处于低潮，每吨销售价格为1600元/吨，1992年下半年过氧化氢售价开始回升，但略有波动。2003年价格在11001600元/吨左右，2004年在12501400元左右，2005年在8501200元左右，2006年目前27.5%过氧化氢的价格约为14001700元/吨。国际市场上，过氧化氢价格一直平稳，美国35%的过氧化氢售价为485美元/吨，50%过氧化氢售价为680美元/吨，由于过氧化氢产品用量不断扩大，供求矛盾仍然突出，目前我国年出口双氧水20万吨左右，主要为韩国、印度、东南亚等国家。我国是发展中国家，自改革开放以来各方面发生了巨大变化，各行各业都在努力进行结构调整，通过发展生产，采用高新技术来壮大自己，适应市场经济的需要，与世界接轨。与过氧化氢工业息息相关的纺织、化工合成、造纸、电子产业及其它产业不断调整、变革和发展，为过氧化氢在这些领域的消费提供了无限商机和广阔的发展前景，而过氧化氢产业自身的不断发展和技术进步，又使过氧化氢产品销售价格大幅度下降，如1988年曾市售价3400元/吨，现市售价为11001700元/吨（在一定范围波动），为过氧化氢在这些行业的广泛使用和在更多行业的推广应用打下了良好的基础。虽然近些年国内不断有过氧化氢大装置建成投产，但随着人民生活水平的提高和国民经济的快速发展，过氧化氢产品的供需矛盾仍突出。预计今后几年国内外过氧化氢的生产及需求能力仍以12%的速度递增。国外过氧化氢的生产及需求能力已达270万吨/年（100%过氧化氢计），用量及应用领域仍在不断扩大。国内的发展亦将同步于国外，在原领域扩大用量，并且同时扩大应用领域，如造纸及环保。纺织行业 纺织业一直是过氧化氢的第一大用户，据国家有关部门统计，1996年纺织业消费过氧化氢数量占全国过氧化氢总生产量的45%，达13万吨（以27.5%过氧化氢计，下同）。近几年纺织业因结构调整和市场疲软，使过氧化氢在这一领域的消费增长趋缓。随着一批骨干企业努力发展生产，开发适销对路的产品，加上国人消费观念转变，市场对棉毛织品、丝麻织品的需求转旺等。将需要更多的过氧化氢。预计今后过氧化氢在纺织业用量将逐步增长，只是由于过氧化氢需求量增长没有过氧化氢产量增长快，因此表现出纺织业过氧化氢消费比例下降。化工合成 过氧化氢在化工上的应用是相当广泛的，它是合成许多无机、有机过氧化物的主要原料。近些年国内重视精细化工产品的生产，积极开发包括过氧化氢下游产品在内的新产品，并使之工业化，使过氧化氢在化工上的消费呈上升趋势。以过碳酸钠生产为例，年总生产能力由90年代初的0.2万吨增加至现在的13万吨，仅该产品一年消耗过氧化氢即达15.6万吨过氧化苯甲酰、过氧化硫脲的生产能力增长幅度也很大，加上过硼酸钠、过氧化钙、过氧乙酸、过氧化甲乙酮、过碳酸酰胺的生产，将消耗大量过氧化氢。浙江上虞洁华公司过碳酸钠年耗双氧水6万吨，金科化工年耗双氧水4万吨。另外，作为聚合物引发剂的其他有机过氧化物的生产也迅速发展，国内已有三四家专业生产厂，估计年总生产能力700010000t，将消耗一部分过氧化氢。无锡前进化工厂过氧化甲乙酮年耗50%双氧水1500吨。各科研机构还在抓紧开发以过氧化氢为原料合成的化工产品，如用过氧化氢合成己内酰胺，过氧化氢法合成对苯二酚和邻苯二酚等，湖南巴陵石化已内酰胺已成功工业化，年使用双氧水8万吨，第二套已内酰胺已在筹建，设计双氧水用量10万吨/年。法国罗地亚公司在无锡建精细化工厂年耗70%浓度双氧水5000吨，折合27.5%双氧水1.27万吨，预计07年上半年投产，常州常茂生物化工公司年耗50%双氧水6000吨，06年底扩产后年用量会达到50%双氧水10000吨。预计今后将会有越来越多的过氧化氢用于化工生产。造纸行业 我国造纸行业传统采用“含氯”漂白技术，对环境造成的污染十分严重。由于国家加强造纸废水治理工作及严格的环保要求，造纸业纷纷寻找用以二氧化氯（ClO2）为代表的无元素氯漂白（ECF）技术和以过氧化氢为代表的全无氯漂白（TCF）技术漂白纸浆。用过氧化氢漂白纸浆的好处是白度高，纸浆收率高，纸张不易返黄，漂白废水可经回收系统处理，对环境的污染小等。广州纸业、吉林职业、宜宾纸业、南纸股份、岳阳造纸厂等一大批新闻纸制造企业先后引进采用过氧化氢漂白的CTMP、BCTMP、APMP制浆生产线和废纸脱墨浆生产线，极大地促进了过氧化氢在造纸上的使用，用量呈逐年上升趋势。随着江西纸业、南京造纸厂、和上海韩松潜力纸业二期24万t/a新闻纸等一批用过氧化氢漂白纸浆生产线的建成投产及部分企业为提高纸品质量减少污染改采用CENP漂白工艺措施的实施，将消耗大量过氧化氢。过氧化氢在漂白的同时还具有消毒、杀菌作用，特别适合卫生用纸、医学上特殊用纸的生产。我国报业彩印广告的发展需要高白度新闻纸以增加色彩的对比度，将促使各新闻纸厂采用过氧化氢漂白。为节省木材，今后将加大回收纸的利用，也将增加过氧化氢用量。目前造纸业各科研人员不仅用过氧化氢漂白各种木浆，还用过氧化氢漂白草浆、苇浆和蔗渣浆等，一旦这些技术在生产中使用，将会使过氧化氢用量成倍增长。如果我国也同国外发达国家一样规定食品包装用纸不含氯，将会使更多的造纸企业用过氧化氢漂白。目前华泰纸业年耗双氧水14万吨，晨鸣纸业达到18万吨/年，海南金海纸业、广西金桂纸业投产后每年用量将达到8万吨和7万吨。印尼APP集团在河南信阳地区建纸浆厂，最近两年可能新增双氧水用量14万吨。可以这样说，越来越严格的环保要求和市场对高品质纸张的需要是推动过氧化氢在造纸上广泛使用的强大动力。专家预言全无氯漂白技术是今后造纸漂白技术发展的方向，将逐步取代目前的“含氯”漂白及无元素氯漂白。美国家浓度为50%60%的过氧化氢用于造纸业就是一个最好例证。今后10年是我国造纸企业进行技术改造、调整产品结构、发展生产的关键10年，是推进过氧化氢在该行业广泛使用的大好时期。过氧化氢行业应抓住这一良好机遇，加强应用研究，大力发展生产，提高技术水平，进一步降低过氧化氢销售价格，使用过氧化氢漂白纸浆成本与使用次氯酸钠、二氧化氯等漂白剂相当或更低，吸引更多的造纸企业采用过氧化氢漂白。环保行业 用过氧化氢处理各类工业废水，减少废水对环境的污染，意义深远，福及子孙。国外发达国家环保消费过氧化氢量在逐年增加，有的国家已占到过氧化氢总生产量的10%15%。我国在这方面基本上是空白。近年有极少数企业用过氧化氢处理生产中的废水，效果颇佳，用过氧化氢处理各类工业废水的研究和报道也在逐年增加。在生产中实施关键看国人的环保意识和过氧化氢的价格。随着我国经济的不断发展，国人环保意识在不断增强，对过氧化氢的认识在不断加深，一旦过氧化氢售价降到一定程度，将会激发过氧化氢在废水处理上的应用，环保业是过氧化氢行业最具开发价值的消费市场。电子工业 我国电子工业发展很快，根据工艺要求需要不同级别的过氧化氢产品。我国已有四五家企业可以提供MOS级和高纯过氧化氢产品。至于专用于半导体芯片生产的超净高纯过氧化氢产品，只有北京化学试剂研究所能生产，年产量200吨。我国已建立了象华晶、华越、华虹这样的半导体芯片生产基地，大部分需要从国外进口，缺口很大，据海关统计我国每年进口各类高纯双氧水2万吨左右。至于金属杂质含量在ppt级的过氧化氢产品，我国还无法生产。为满足电子工业对超净高纯过氧化氢不断增长的需求，过氧化氢业应加强这方面的研究工作，研究分离技术、微量杂质测定方法、包装材质和贮运方法，并探讨实现工业化的可能性。此外，食品工业软包装的消毒杀菌、食品纤维的脱色、制药过程中管道的处理、发光管生产、金属冶炼等，都将消耗大量过氧化氢。航天和激光武器的开发和发展，使过氧化氢在军事领域一展身手。我们相信，随着人们对过氧化氢认识的不断深入，过氧化氢作为一种“清洁”的化工产品将会用在更多的行业。国内过氧化氢市场销售方向为：1）棉纺织物漂白、漂染 30%2）纸浆漂白 35%3）废纸回收 5%4）三废处理 2%5）有机合成、增塑剂 18%6）竹木草藤等制品漂白 3%7）出口 2%8）其他 5%3 产品方案及生产规模3.1 性能规格及质量标准过氧化氢，俗称双氧水，分子式为H2O2,分子量34.016,外观为无色透明液体，无毒，对皮肤有一定的侵蚀作用，产生灼烧感和针刺般疼痛。过氧化氢是一种强氧化剂，当遇重金属、碱等杂质时，则发生剧烈分解，并放出大量的热，与可燃物接触可产生氧化自燃。过氧化氢易被催化分解，分解依下式进行： H2O2H2O+ 1/2O298.4（kJ/mol）其分解速度随温度升高而加快。浓度为27.5%的过氧化氢产品，其质量指标符合国家标准GB1616-2003,具体指标见表3-1。表3-1 工业过氧化氢产品质量指标（摘自GB1616-2003）指 标 名 称指 标27.5%过氧化氢50.0%过氧化氢优等品一等品合格品优等品一等品合格品过氧化氢(H2O2), (m/m)%27.527.527.550.050.050.0游离酸（以H2SO4计），%0.0400.0500.0800.0400.0600.12不挥发物， %0.0800.100.180.0800.120.24稳定度， %97.097.093.097.097.093.0分析方法按国家标准（GB1616）产品外观：无色透明3.2 产品方案本项目产品方案为：27.5%过氧化氢 4万吨/年生产时间： 8000小时规模效益可降低生产成本，生产规模又受市场的销售情况制约，同时亦受企业投资能力等因素影响，根据市场和综合各因素，该项目生产规模确定为27.5%过氧化氢4万吨/年。此规模既可有效地降低成本，工程建设投资适中，为适宜的经济规模。3.3产业政策符合性根据产业结构调整指导目录（2011年本）（中华人民共和国国家发展和改革委员会令2011年第9号），4万吨/年氢气回收利用项目不属于限制类和淘汰类，为允许类，符合国家产业政策。广西*投资建设本项目符合柳*发展具有循环经济特色、产业发展与环境协调的现代化工业园区的规划理念。广西*仔细权衡和分析自身资金和技术、当地资源、周边市场等实际情况决定投资建设4万吨/年氢气回收利用项目。本项目建设对于公司的健康和可持续发展至关重要，符合循环经济的理念，有利于延伸和拓展企业产业链，促进企业的长足发展。4 工艺技术方案4.1 国内外工艺技术概况4.1.1 国外工业化生产技术4.1.1.1 电解法常用的电解法为过硫酸铵法，其主要过程如下：电解：2NH4HSO4（NH4）2S2O8+H2水解：（NH4）2S2O8+2H2O2NH4HSO4+H2O2电解法是在电解槽内以白金丝网为阳极，以石墨管作阴极，将含NH4HSO4的电解液进行电解，产生过硫酸铵，后者再经水解、蒸馏，可得浓度为27.5%或35%的过氧化氢水溶液。该法所得产品较纯，但能耗很高，且消耗白金，同时由于单个电解槽的生产能力有限，难以实现生产装置大型化。近年来，对电解法虽然进行了改进并取得一定效果，但由于方法本身所固有的缺点，该法基本被淘汰；世界上最大的一套电解法装置（8000吨100%过氧化氢/年）美国FMC公司的一套装置已于1983年停产。据报导，西方国家仅有两个规模较小的电解法工厂继续在运转。日本原来有两家电解法工厂也已被蒽醌法取代。4.1.1.2 异丙醇氧化法主要反应如下：CH3 O2 CHOH CH3COCH3+H2O2CH3该法联产过氧化氢和丙酮。西方国家利用该法建厂的只有美国Shell公司一家。该公司曾于1985年建成一套装置，建成投产后无太大发展，年生产能力达到1700吨（100%计）。至1980年，由于燃料和原材料价格上涨，使该法缺乏竞争力。因而Shell公司的上述装置也被迫停产。据报导原苏联仍有此法生产装置在运行。4.1.1.3 蒽醌法蒽醌法是在触媒存在下，将溶于有机溶剂中的烷基蒽醌氢化，得到相应的烷基氢蒽醌，后者再经氧化，即生产过氧化氢。同时烷基氢蒽醌又还原为烷基蒽醌。生成的过氧化氢用纯水萃取，即得产品，萃取后的烷基蒽醌溶液经处理后，可循环使用。该法主要反应如下：蒽醌法的优点是能耗低、成本低、安全性能好，同时适合于大规模生产。目前世界各国几乎均采用此法。4.1.1.4 氢氧直接合成法早在1914年即有人试图用此法制取过氧化氢，但在其后近50年的继续研究中，所得产物浓度甚低，无工业化意义。60年代以后，人们又开始将研究注意力转向此法，取得一些进展。自1987年以来，此项研究取得了较大进展，目前处在半工业中间试验装置阶段。但是由于缺乏工艺基础数据，对该工艺的经济评价尚不能进行。4.1.2 国内过氧化氢工艺技术国内生产过氧化氢主要用两种方法：电解法和蒽醌法。据不完全统计，1982年电解法产品产量约占总产量的80%。几年后，黎明化工研究院率先在国内推出蒽醌法生产过氧化氢技术，并迅速推广应用。已建成并投产60余套蒽醌法生产装置，约占过氧化氢总产量的95%。电解法生产技术已被取代。近年来，国内外采用黎明化工研究院研究开发的蒽醌法钯触媒工艺技术建设的大规模过氧化氢生产装置能力为180000t/a，已在山东华泰有限公司建成投产。采用此工艺建成的40000t/a装置有印尼SAMATOR公司、山东高密化肥厂、广东（番禺）化工有限公司、浙江善高化学有限公司。黎明化工研究院开发的蒽醌法钯触媒过氧化氢工艺技术的特点如下：（1）钯触媒氢化塔氢化；（2）TOP取代氢化萜松醇作溶剂；（3）空塔空气氧化；4.2 工艺技术路线选择4.2.1 蒽醌法优于电解法蒽醌法与电解法相比，其优点明显；4.2.1.1 蒽醌法能耗低电：电解法生产每吨产品（以27.5%计）耗电5000度左右；蒽醌法镍触媒工艺每吨产品耗电仅500度左右，约为电解法的十分之一。而蒽醌法钯触媒工艺耗电更低，约210度/吨。蒸汽：电解法生产每吨产品耗蒸汽约15吨；蒽醌法镍触媒工艺每吨产品耗蒸汽仅2吨，约为电解法的八分之一。而蒽醌法钯触媒工艺耗蒸汽更低，每吨产品耗蒸汽约0.3吨。4.2.1.2 蒽醌法成本低生产每吨27.5%产品电解法成本：12001800元（不包括包装）；生产每吨27.5%产品蒽醌法成本：400800元（不包括包装）；4.2.1.3 蒽醌法易于规模较大，尤其是钯触媒氢化塔更适于大规模生产。而电解法受电解槽限制，难以放大生产规模。4.2.1.4 电解法生产消耗贵金属铂，蒽醌法不需要铂，需要镍或钯，但镍和钯均可回收利用。4.2.1.5 由于蒽醌法生产工艺不断改进，产品质量不断提高，目前已与电解法产品质量相当。4.2.2 蒽醌法钯触媒新工艺较蒽醌法镍触媒工艺更先进蒽醌法新工艺，主要包括黎明化工研究院开发的（1）钯触媒氢化塔氢化新工艺；（2）磷酸三辛酯新溶剂；（30空气氧化新工艺；（4）过氧化氢处理污水新技术等一整套新成果的工艺技术。与镍触媒蒽醌法相比，新工艺更具优越性，现分述如下：4.2.2.1 钯触媒氢化塔氢化新工艺与镍触媒悬浮釜氢化工艺相比，新工艺具有以下优点：（1）氢化塔比氢化釜结构简单，操作方便，氢化釜内有转速高（500转/分）、结构复杂的搅拌器，轴封易泄露，另外釜内有近百根外包滤布的过滤袖筒，以便将粉状镍触媒阻留于釜内，从而达到固、液相分离的目的。运转过程中如有袖筒外漏触媒，即需拆釜更换袖筒滤布，检修工作量很大。运转中还常出现因袖筒滤布表面积有触媒而造成氢化液出料不畅的困境。氢化塔系固定塔式设备，塔内固定填装条状或球状钯触媒，固、液分离容易，操作方便，可免除采用氢化釜时的上述诸多不便。（2）氢化塔工艺及设备便于放大，可适应生产装置大型化要求。目前，通用的氢化釜，其单台最大年生产能力为7500吨（以27.5%计），更大能力的氢化釜国内尚无。对大规模生产装置而言，只能采用多台组台。这既造成工艺操作和控制分析等工作的极大不便，又使设备造价和动力消耗增高。氢化塔的单台生产能力一般不受限制，可满足大型生产需求，而且生产规模愈大，愈能显示其优越性。以年产1万吨的装置为例，如采用20002500吨/年的氢化釜，则需4-5台（造价约需100124万元，搅拌电机功率约200千瓦）。此外，在辅助设备（如触媒配制设备、废触媒受槽等）、管道、阀门、控制仪表等方面的费用也相应增加。若采用氢化塔，则1台即可（造价约60万元，无搅拌），附属设施也相应地大量简化。此外，采用钯触媒新工艺时，也更便于实现装置的露天化。（3）钯触媒使用性能较好钯触媒在空气中不象镍触媒那样容易自燃，安全性能好，镍触媒需保持在溶剂或工作液中，否则遇到空气则自燃，造成不安全隐患。钯触媒单价虽高，但使用寿命长，当其活性下降后可多次再生，再生无效时，还可从失效的废触媒中回收价高的残钯（用于制备新的钯触媒）。因此，经济上也是可行的。今后随着触媒和工艺的不断改进，还可进一步降低触媒费用。此外，采用钯触媒（由黎明化工研究院生产供应）后，生产装置中可减少一套镍触媒制备设备和操作工人。4.2.2.2 磷酸三辛酯（简称TOP）作溶剂目前，工业生产装置中尚有不少部分采用重芳烃和氢化萜松醇作溶剂。近年来，经黎明化工研究院开发，研究以TOP取代氢化萜松醇，使用效果显著，在黎明化工研究院中试装置和由黎明化工研究院转让的生产装置中的使用结果表明，TOP与氢化萜松醇相比，具有以下多方面优点：（1）TOP沸点高，在余压4mmHg柱下，沸点为216，而氢化萜松醇常压下沸程为200-220，使用TOP不仅可降低产品单耗，且可改善生产环境卫生。（2）TOP与水的相互溶解度很低，而氢化萜松醇与水的相互溶解度较高。因此采用TOP时，萃取、净化后所得27.5%过氧化氢产品中的有机碳含量明显下降。与此同时，使用TOP时萃余液中水份含量也低，故可减轻后处理中碳酸钾干燥工作液的负担。（3）TOP溶解氢蒽醌的能力比氢化萜松醇强。因此，使用TOP时可降低它与重芳烃的配比（保持TOP与重芳烃的体积比为25：75），而使用氢化萜松醇时，它与重芳烃的体积比为45：55.由于TOP或氢化萜松醇比重芳烃的价格贵得多，故改变配比后可降低工作液费用。与此同时，由于降低了TOP的配比，大大地提高了萃取时过氧化氢在水与工作液之间的分配系数，免除了因其他工艺条件波动而影响萃取产品浓度合格（27.5%）之虑。（4）使用TOP时，由于所得稀产品的浓度高，有机碳含量低，因而更有利于后期的浓缩，以保证产品的质量，同时可相应降低蒸发残液中的有机碳含量，更有效地保证了生产安全。4.3 工艺流程说明4.3.1 稀品工段工艺流程说明稀品（27.5%计）过氧化氢工段工艺流程简图见附图。工艺流程说明如下：4.3.1.1 配制工序（1）重芳烃蒸馏外购来的芳烃（通常用镀锌铁桶装运），由芳烃泵或真空抽吸送入工作液配制釜，开启水环真空泵，使配制系统处于真空状态（0.010.02MPa）,同时开启配制釜搅拌，向夹套内通入蒸汽加热，釜内芳烃沸腾后，其蒸汽经芳烃冷凝器冷凝成液体后流入芳烃接受槽。用氮气将槽内芳烃压入贮槽待用。釜内残液从釜底排出，收集于桶内或直接排入污水池处理。（2）工作液配制工作液配制是在工作液配制釜中分批进行的。用芳烃泵将芳烃贮槽内蒸馏过的芳烃送入芳烃计量槽，由纯水站将纯水送入纯水计量槽。芳烃靠位差流入工作液配制釜，以体积计量；磷酸三辛酯（桶装）靠工作液配制釜内真空抽入。芳烃和磷酸三辛酯按一定比例加入工作液配制釜后，将计量的2-乙基蒽醌由工作液配制釜上的手孔加入，开启釜上的搅拌，并向釜体夹套通入蒸汽，将物料加热至一定温度，以加速2-乙基蒽醌的溶解。自纯水计量槽中将适量的纯水加入配制釜，洗去工作液中的杂质，直至洗水呈清澈透明为止。再用少量过氧化氢洗涤，分层后放出过氧化氢，再按上述纯水洗涤的方法洗涤工作液，至其中过氧化氢含量低于0.3g/l即可。至此，一批工作液配制完毕。借助氮气压力将配制好的工作液经工作液过滤器压入工作液贮槽。洗涤和处理工作液时放出的污水及废过氧化氢排入污水池，经集中处理达标后排放。（3）碳酸钾溶液的配制配制碳酸钾溶液仍在工作液配制釜中进行，由配制釜手孔加入经称量的碳酸钾，再从纯水计量槽加入一定量的纯水，开动搅拌至完全溶解，控制其密度，然后用氮气加压将碱液经碱过滤器送至浓碱液贮槽。（4）稀