DB37∕T 3977—2020 畜禽粪便中铅、镉、铬、镍、铜、锌、砷和汞的测定 电感耦合等离子体质谱法(山东省).pdf

TCS 65.020 B 01 DB37 山东省山巳ET且，万标准DB37/T 3977-2020 畜禽粪便中铅、宿、铭、镇、铜、辑、碑和柔的测定电感相合等离子体质谱法Determination of lead,cadmium,chromium,nickel,copper,zinc,arsenic and mercury in animal manure-Inductively coupled plasma mass spectrometry 2020-06-08发布2020-07-08实施山东省市场监督管理局发布目IJ1=1 本标准按GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准白山东省畜牧兽医局提出并组织实施。本标准白山东省畜牧业标准化技术委员会归口。DB37/T 3977-2020 本标准起草单位:山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所、山东农业大学资源与环境学院。本标准主要起草人:张丙春、范丽霞、李玉环、张红、赵玉华、王文1粤、王磊。I DB37/T 3977-2020 畜禽粪便中铅、宿、铭、镇、铜、辑、碑和柔的测定电感稠合等离子体质谱法1 范围本标准规定了畜禽粪便中铅(Pb)、隔(Cd)、恪(Cr)、保(Ni)、铜(Cu)、梓(Zn)、呻(As)和东(Hg)测定的电感相合等离子体质谱法。本标准适用于畜禽粪便中Pb、Cd、Cr、Ni、Cu、Zn、As和国含量的测定。本方法检出限Pb、Cr、Ni、As为0.005mg/kg;Cd、Hg为0.003mg/kg;Cu、Zn为O.15 mg/kgo 本方法定量限Pb、Cr、Ni、As为O.15 mg/kg;Cd、Hg为0.010mg/kg;Cu、Z且为0.50mg/kgo 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不住日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 25169 畜禽粪便监测技术规范3 原理样品经硝酸一盐酸一过氧化氢微波消解后，测试液经过雾化由载气导入等离子体质谱仪，对于一定质荷比的待测离子，质谱信号响应值与进入质谱仪的高于数成正比，通过测量质谱信号计数确定样品中各元素浓度，根据标准由线计算出各元素含量。4 试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯或以上的试剂，水为GB!T6682规定的一级水。4.1 硝酸(HNO，)0 4.2 盐酸(HCL)。4.3 过氧化氢(30%)。4.4 硝酸溶液:取.50mL硝酸(4.1)加水定容至1000 mL 4.5 标准储备液Pb、Cd、Cr、Ni、Cu、Zn、As有iEICP-MS专用多元素混合标准溶液或有证单元素标准溶液，Hg、金(Au)有证单元素标准溶液。4.6 内标储备液:坑(Sc)、锢(In)、销(Bi)、错(Ge)有证单元素标准溶液。4.7 Pb、Cr、Ni、As、Cd、Cu、Zn混合标准工作溶液:分别准确移取适量标准储备液(4.5)，用硝酸溶液(4.4)逐级稀释至以下浓度:Pb、Cr、Ni、As均为500.0ug/L;Cd为100.0ug/L;Cu、Zn均为5000ug/L。4.8 Hg、Au混合标准工作溶液:分别准确移取适量标准储备液(4.5)，用硝酸溶液(4.4)逐级稀释至以下浓度Hg、Au均为50.0ug/L DB37/T 3977-2020 4.9 混合内标工作溶液:分别准确移取适量内标储备液(4.6)，用硝酸溶液(4.4)逐级稀释至以下浓度:Sc、In、Bi、Ge均为1000 ug/Lo 4.10 质语调谐液:仪器白备调谐液。4.11 微孔滤膜O.22 umo 4.12 高纯氧气或液氧:纯度不低于99.99%。4.13 高纯氨气:纯度不低于99.999%。5 仪器设备5.1 电感稠合等离子体质谱仪(ICP-MS)。5.2 微波消解仪，配有聚四氟乙烯高压消解罐。5.3 赶酸仪。5.4 超声水浴箱。5.5 电子天平:感量0.0001 go 5.6 超纯水系统。5.7 样品粉碎设备:配有0.425mm样品筛，不含辛各蝶的料钵。6样品按GB/T25169的要求采样。采集的样品去除杂质后，取经充分混匀的代表性样品不少于1kg，通风处自然风干后，粉碎过0.425mm样品筛，f诸于塑料瓶或玻璃瓶保存备用O7 试验步骤7.1 样品消解称取样品约O.2 gO.3 g，精确至O.OOOlg，平行做两份试验，置于微波消解罐中，加入硝酸(4.1)5 mL8 mL，盐酸(4.2)0.5 mL，过氧化氢(4.3)O.5 mLl mL，轻微摇晃浸润样品，注意尽量不要使样品附着于罐壁上，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解仪。设置微波消解条件，按微波消解仪标准操作步骤进行消解，消解参考条件见表A.1。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐置于赶酸仪于100oc加热30min或超声水浴箱中超声脱气2min5 mino冷却后，用水转移至50mL容量瓶中定容泪匀，过滤膜(4.11)后待测。同时做两份空白试验，除不加样品外，按同一操作方法同时进行。7.2 仪器参考条件7.2.1 仪器操作条件见表A.2，元素分析模式见表A.3。对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰校正方程对测定结果进行校正，铅、铺、石申等元素校正方程见A.40 7.2.2 用质谱调谐液(4.10)调节仪器灵敏度、氧化物与双电荷干扰等指标，达到测定要求后，编辑测定方法，根据特测元素性质选择相应内标元素，见表A.507.3 标准曲线的绘制准确移取0.0mL、1.0 mL、2.0 mL、5.0 mL、10.0mL、20.0 mL混合标准工作液(4.7)，分别置于6个100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.4)稀释至刻度。另准确移取0.0mL、1.0 mL、2.0mL、.5.0mL 10.0 2 DB37/T 3977-2020 mL、20.0mL混合标准工作液(4.8)，分别置于6个100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.4)稀释至刻度。各元素标准系列浓度见表1。表1各待测元素标准溶液系列质量浓度单位为微克每升标准系列质量浓度元素系列1系列2系列3系列4系列5系列6Pb O 5.00 10.0 25.0 50.0 100.0 Cd。1.00 2.00 5.00 10.0 20.0 Cr。5.00 10.0 25.0 50.0 100.0 Ni。5.00 10.0 25.0 50.0 100.0 Cu。50.0 100 250 500 1000 Zn。50.0 100 250 500 1000 As。5.00 10.0 25.0 50.0 100.0 Hg O o.500 1.00 2.50 5.00 10.0 仪器满足测试要求并稳定后，在线加入混合内标工作液(4.9)，浓度由低到高将标准系列溶液依次导入等离子体质谱仪进行检测，以浓度值为横坐标，信号计数为纵坐标，分别绘制各元素标准曲线并计算回归方程。7.4 样晶测定标准系列溶液测定完成后，将空白试验和样品消解溶液(7.1)分别导入等离子体质谱仪，在线加入混合内标工作液(4.9)，得出各待测元素及内标元素的信号计数，根据持测元素与内标元素比值，得到校正后的各持测元素信号计数，然后由各元素的直线回归方程计算出或由标准由线查得样品消解液中各元素的质量浓度。若持测元素浓度超出标准由线线性范围，应用硝酸溶液(4.4)稀释后再进样分析。8 试验数据处理样品中各元素含量用质量分数w表示，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算:一()-Po)x只xf.(1)mxl000 式中:Pl一一样品测定液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ug/L);Po 空白试验液中各持测元素质量浓度，单位为微克每升(ug/L);一一样品消解液定容体积，单位为毫升(mL);f 样品消解液稀释倍数:m一一试样质量，单位为克(g)。计算结果0.5mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均恒的10%。4 附录A(规范性附录)仪器参考条件微波消解仪参考条件见表A.1o表A.1 微波消解仪参考条件步骤控制温度升温时间 mln l 120 C 5 2 160 C 5 3 180 C 10 等离子体质谱仪操作参考条件见表A.2o表A.2 等离子体质谱仪操作参考条件参数名称参考条件射频功率1 250 Wl 750 W 米样锥/截取锥镇/主自锥米样深度6.0 mm10.0 mm 载气流量o.60 L/minl.20 L/min 辅助气流量o.30 L/minO.50 L/min 氢气流量4 mL/min5 mL/min 样品提升速率O.10 mL/minO.50 mL/min 待测元素分析模式见表A.30表A.3 待j则元素分析模式元素名称元素符号分析模式铅Pb 普通/碰撞反应池f目Cd 碰撞反应池恪Cr 碰撞反应池镇Ni 碰撞反应池铜Cu 碰撞反应池辞Z口碰撞反应;也石申As 碰撞反应池京Hg 普通/碰撞反应池DB37/T 3977-2020 恒温时间ml日5 5 20 5 DB37/T 3977-2020 元素干扰校正方程见表A.4o表A.4元素干扰同位素推荐的校正方程2UPb 川PbJ二206J+207J+208J Cd CdJ二111J-1.073X 108J+0.674X 106J IAs 7AsJ 75J-3.127 X 77J+1.0177 X 78J 注xJ为质量数X处的欧普信号强度离子每秒计数值(CPS)。各待测元素分析物质量数、相应内标物及其质量数见表A.5。表A.5分析物质量数、相应内标物及其质量数元素分析物质量数内标物及其质量数m/z m/z Pb 208 Bi Cd 111 5In Cr 53 Sc Ni 60 Ge Cu 63，Ge Z口66，Ge As 75，Ge Hg 202 Bi 6