分析化学-第七章-沉淀滴定法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,沉淀滴定法:,以沉淀反应为基础的滴定反应。,【滴定反应的条件】,1.反应必须按化学反应方程式的计量关系定,量完成，反应速度快，不易形成过饱和溶液。,2.生成沉淀有恒定组成且溶解度小，在沉淀,过程中不易发生共沉淀现象。,3.有较简单的方法指示滴定终点。,4.沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。,【银量法】,以AgNO,3,为标准溶液，滴定Cl,-,、,Br,-,、I,-,、Ag,+,、SCN,-,、CN,-,等离子的方法。,Ag,+,+Cl,-,AgCl,K,sp,=1.8,10,-10,Ag,+,+Br,-,AgBr,K,sp,=5.0,10,-13,Ag,+,+I,-,AgI,K,sp,=9.3,10,-17,Ag,+,+SCN,-,AgSCN,K,sp,=1.0,10,-12,Ag,+,+CN,-,AgCN,K,sp,=1.2,10,-16,本章重点,以化学指示剂确定滴定,终点的,难溶性银盐的沉淀滴定分析。,由于卤化银见光易分解，所有银量法,应在避免在强光照射下滴定。,影响沉淀滴定突跃的因素（比较）,酸碱滴定：,与c 和K,a,有关，c，Ka，突跃,与c 和K,b,有关，c，K,b,，突跃,络合滴定：,与c 和K,MY,有关，c，K,MY,，,沉淀滴定：,与c 和K,sp,有关，c，K,sp,，突跃,滴定突跃,氧化还原滴定：,与 和n,1,、n,2,有关，主要决,定于,一、摩尔法(铬酸钾法),标准溶液：,AgNO,3,溶液。,指示剂,：,K,2,CrO,4,溶液。,测定对象：,直接测定,氯化物、溴化物、,氰化物。,(一)滴定原理(以滴定Cl,-,为例),【,终点前,】,Ag,+,+Cl,-,AgCl(白色),K,sp,=1.8,10,-10,；,【终点时】,2,Ag,+,+CrO,4,2-,Ag,2,CrO,4,(砖红),K,sp,=2.0,10,-12,；,【终点颜色】,白色沉淀砖红色沉,淀,AgCl的K,sp,Ag,2,CrO,4,的K,sp,，为何先生成AgCl,?,s,1,=1.310,-,5,mol/L S,AgSCN,，,稍过量的SCN,-,可与AgCl作,用，从而使红色消失，影响滴定。,AgCl沉淀完全后将其过滤。,加入AgNO,3,后将溶液煮沸，AgCl沉淀凝聚,后再滴定。,在形成AgCl沉淀后，加入少量的有机溶剂,并用力振摇，使沉淀表面覆盖一层有机溶剂与外,部溶液隔开。,(2)滴定I,-,时，指示剂必须在加入过量AgNO,3,溶液后才能加入，以免将Fe,3+,氧化I,-,，影响测定,结果。,(3),AgX见光易分解，避免在强光照射下滴定。,(二)滴定条件,1.酸度：,滴定在硝酸溶液中进行，溶液酸度,在0.11mol/L，酸度太低Fe,3+,水解影响对终点的,观察。,2.指示剂：,Fe,3+,0.015 mol/L,【干扰】,强氧化剂可将SCN,-,氧化；氮的低,价氧化物与SCN,-,形成红色，造成对终点错误的,判断；铜盐、汞盐与SCN,-,反应形成沉淀；上述,影响必须消除。,NH,4,+,对滴定无干扰,。,【适用范围】,直接滴定：Ag,+,；,返滴定：X,-,、SCN,-,、PO,4,3-,、AsO,4,3-,离子。,三、法扬司法(吸附指示剂法),(一)原理,【定义】,用吸附指示剂确定滴定终点的银量法。,【吸附指示剂】,一类有色的有机化合物，被,吸附在胶体微粒表面后，由于结构的变化，引起,化合物颜色变化。,AgNO,3,为标准溶液，荧光黄为指示剂滴定Cl,-,HFIn,H+FIn,-,(,黄绿色,),终点前：,Cl,-,离子过量,AgClCl,-,+FIn,-,(,黄绿色,),终点时：,Ag,+,过量,AgClAg,+,+FIn,-,AgClAg,+,FIn,-,(黄绿色),(淡红色）,若用NaCl滴定Ag，终点颜色变化恰好相反。,计量点前,计量点后,(二)滴定条件,1.滴定时，沉淀应保持胶体状态，以增加吸,附能力，加入糊精、淀粉等大分子化合物来保护,胶体。,2.滴定时应控制合适的酸度，不同的吸附指,示剂在不同的酸度范围使用。,3.沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测离,子的吸附能力，以免终点提前到达；但沉淀对指,示剂的吸附能力不能太小，否则造成终点拖后。,（三）应用范围,滴定Cl,-,、Br,-,、I,-,、Ag,+,、SCN,-,、CN,-,等离子。,法扬司法常用吸附指示剂,指示剂,p,K,a,测定对象,滴定剂,颜色变化,滴定条件,(pH),荧光黄,7,Cl,-,Ag,+,黄绿 粉红,710,二氯,荧光黄,4,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿 粉红,410,曙红,2,Br,-,I,-,SCN,-,Ag,+,粉红 红紫,210,甲基紫,Ag,+,Cl,-,红 紫,酸性,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力,思考题,1.,银量法测下列试样中Cl,-,时，,（1）BaCl,2,，（2）KCl，（3）NH,4,Cl，,（4）KSCN，（5）Na,2,CO,3,NaCl，,（6）NaBr，,各选用何种方法确定终点？为什么？,BaCl,2,佛尔哈德法(返滴定),或法扬司法,摩尔法时Ba,2+,与CrO,4,2-,形成沉淀；,佛尔哈德法Ba,2+,可与SO,4,2+,形成沉,淀，但影响不大。,KCl,三种方法均可以,莫尔最简便,NH,4,Cl,佛尔哈德法,莫、法扬斯法pH较高，C,NH3,较大，,生成Ag(NH,3,),2,+,，干扰测定。,KSCN,佛尔哈德法(间接),或法扬司法,摩尔法中AgSCN强烈吸附SCN,-,；,法扬斯法必须采用曙红作指示剂。,Na,2,CO,3,NaCl,佛尔哈德法返滴,滴定,在H,+,0.11mol/L时，CO,3,2+,的干扰被,消除，可测定Cl,-,。,NaBr,三种方法均可以,用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以,减少AgBr吸附Br,-,而使终点过早出现。,法扬斯法必须采用曙红作指示剂。,例.测定某试样中CHI,3,含量时，CHI,3,与Ag,+,的反应为,CHI,3,+3Ag,+,+H,2,O,3AgI+3H,+,+CO,称取试样15.07g，加入0.0339 mol/L AgNO,3,溶液,25.00mL，过量的Ag,+,以0.0401mol/L KSCN溶液,滴定，用去2.85mL，计算CHI,3,的质量分数。,解：,加入的AgNO,3,一部分与CHI,3,作用，另,一部分与KSCN反应。,由反应方程式知：,例.称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入,30.00mL AgNO,3,标准溶液，过量的Ag,+,需要3.20,mLNH,4,SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL,AgNO,3,标准溶液与 21.00mL NH,4,SCN标准溶液,完全作用，计算AgNO,3,和NH,4,SCN溶液的浓度各,为多少？,解：,过量的AgNO,3,一部分与NaCl反应，另一,部分与NH,4,SCN反应，与3.20mLNH,4,SCN标准溶,液反应的AgNO,3,体积为,：,与NaCl反应的AgNO,3,的体积为(30.00,-,3.05)mL,20.0021.00=V3.20,滴定开始前：,Cl,-,Cl,-,Cl,-,Cl,-,Cl,-,Cl,-,SP前：,AgCl,Cl,-,Cl,-,Cl,-,Cl,-,SP及SP后：,AgCl,Ag,+,Ag,+,Ag,+,Ag,+,银量法应用,标准溶液的配制,1.,AgNO,3,标准溶液的配制,（1）可用重结晶的方法制备AgNO,3,基准物，,直接配制标准溶液；间接法配制,AgNO,3,时，可,用基准物质NaCl标定。,（2）配制的水不应含Cl,-,。,（3）AgNO,3,见光分解，应存于棕色瓶中。,NH,4,SCN（KSCN）不能直接配，配制好,m,NaCl,1000,c,AgNO,3,=,M,V,AgNO,3,(cV),AgNO,3,c,KSCN,=,V,KSCN,的,近似浓度的溶液用AgNO,3,标定。,3.,标定溶液计算公式,2.NH,4,SCN,标准溶液的配制,银量法的应用,1.天然水含氯量：,用莫尔法,水中SO,3,2-,，PO,4,3-,，S,2-,用佛尔哈德法,2.农药“666”(C,6,H,6,Cl,6,),佛尔哈德法,C,6,H,6,Cl,6,+KOH+C,2,H,5,OHC,6,H,3,Cl,3,+3Cl,-,+3H,2,O,HNO,3,调溶液H,+,0.1mol/L,，AgNO,3,沉淀Cl,-,3.银合金中Ag：,佛尔哈德法,Ag+HNO,3,Ag,+,+SCN,-,AgSCN,自来水中Cl,-,的测定,白色,ep,Mohr法：,100ml水,AgNO,3,pH6.510.5,K,2,CrO,4,AgCl,Ag,2,CrO,4,Ag,2,CrO,4,Fajans法：,100ml,水,加,NaCl,AgNO,3,p,H,7.0,荧光黄,黄绿荧光,加糊精,分散沉淀,AgCl,.,Ag,+,.,In,-,桃红色荧光黄,0 100 200%,pH,12,10,8,6,4,2,10.7,9.7,8.7,7.0,5.3,4.3,3.3,PP,MR,MO,5.0,4.4,9.0,6.2,4.4,3.1,0.01molL,-1,0.1molL,-1,1molL,-1,200,100,0,2,4,6,8,10,pM,滴定百分数,K,=10,10,K,=10,8,K,=10,5,10,-3,mol/L,10,-4,mol/L,10,-2,mol/L,K,=10,10,0,100,200,10,8,6,4,2,pM,滴定百分数,学习如同逆水行舟，不进则退，,相信同学们都是勇者,。,