分析数据的评价(共36张PPT).pptx

Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十一章 分析数据的评价,第一页，共36页。,一,.,掌握几个概念,准确度,（,accuracy),：,测试结果与被测值或约定值之间的一致程度,精密度,（,precision),：,在规定的条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。,第二页，共36页。,重复性,（,repeatability),:,在重复性条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。,再现性,在再现性条件下，测试结果之间的一致程度。,第三页，共36页。,灵敏度,表示在我们注意到仪表指针或读数装置的差异,之前，在所测体系上能作出多大的变化。,检测限,是在一定置信率（或统计显著性）下可以检测,的最低增量。,第四页，共36页。,二、评价精密度的方法,如果不知真实值，就只能计算精密度。精密度,低将会增加预测样品真实值的困难。,标准偏差（,）,变异系数（,CV,）,相对偏差,第五页，共36页。,式中：,标准偏差；,Xi,各个样品的测量值；,真实值；,n,样品总数。,如果重复测定的次数多,第六页，共36页。,变异系数（,CV,）,CV,即相对标准偏差，其小，说明精密度和重现性高；,虽然不同类型的分析对,CV,有不同的要求，但一般说来，,CV,小于,5%,就可以接受了。,第七页，共36页。,三、评价准确度的方法,绝对误差等于实验值与真实值之差,相对误差,百分相对误差,回收率（回收实验）,第八页，共36页。,在相同条件下用同种方法对加标样品和未知样品进行预处理和测定，以计算出加入标准物质的,回收率,。,加标样品：加入已知量的标准物的样品；,未知样品：未加标准物质的样品。,P%=,（,x,1,-x,0,）,/m,100%,P%,：加入标准物质的回收率,m,：加入标准物质的量,x,1:,：,加标样品的测定值,x,0,：,未知样品的测定值,第九页，共36页。,四、评价检测限的方法,1,、,GC,：最小检测量或最小检测浓度。,2,、分光光度法：扣除空白值后，吸光度为时所对应的浓度。,3,、一般实验：当空白次数,n20,，检测限为空白值正标准差的倍。,4,、国际理论应用化学联合会对检测限规定：如下所示。,第十页，共36页。,检测限的确定方法,式中：,X,LD,最低可检出浓度,X,BIK,多次测量空白值的平均值,SD,BIK,多次测量空白值的标准偏差,3,根据一定的置信水平确定的系数,第十一页，共36页。,五、误差,不可避免,理想情况：变化程度小，尽可能稳定,因此，要了解分析方法的误差来源,第十二页，共36页。,误,差,的,来,源,系统误差（有确定值）,随机误差（无确定值）,过失误差,系统误差,又称定值误差，常导致实验结果向某一确定方向偏离期望值。可通过仪器校正、进行空白试验或采用另一种不同的分析方法等手段纠正。,随机误差,是由测定过程中一些人为因素造成的。正负误差出现的可能性相同，,不可避免,，但误差通常都很小。,过失误差,一般很明显，容易识别和纠正；导致实验数据散乱且与期望值相差甚远。原因常常是错误的试剂、仪器、实验方法。,第十三页，共36页。,回归线上的误差,明显脱离该线的点很可能表明相应于该点的标准物浓度不准确。,将标准曲线图外推至数据点以外的区域（原点附近或高浓度区域），可能不呈线性。,未知物的测量应该在标准曲线的,线性范围,内进行。,第十四页，共36页。,第十五页，共36页。,六、实验数据的处理,有效数字,描述了如何判断实验结果中应记录数字的位数。,适当使用有效数字的目的在于借此表示分析方法的灵敏度和可靠性。,四舍五入法则,可在计算过程中保留所有数字，而在报告最终答案时进行四舍五入,数字的舍弃,问题：异常数值是否可以舍弃？,第十六页，共36页。,数字的舍弃,与其他值不匹配的数值,可疑值,确知原因的,不知原因的,舍弃,用检验方法判断是否舍弃,第十七页，共36页。,Q,检验法,将所有测定结果数据按大小顺序排列，,即,x,1,x,2,x,n,计算,Q,值,式中,x,?,可疑值,x,与,x,?,相邻之值；,x,max,最大值；,x,min,最小值。,Q,值,第十八页，共36页。,查,Q,表，比较由,n,次测量求得的,Q,值，与表中所列的相同测量次数的,Q,之大小。（,Q,表示,90,的置信度）,若,Q,Q,，则相应的,x,?,应舍去,若,Q,Q,，则相应的,x,?,应保留,第十九页，共36页。,第二十页，共36页。,4d,法,4,倍于平均偏差法，适用于,4,6,个平行数据的取舍,除了可疑值外，将其余数据相加求算术平均值,x,及平均偏差,d,将可疑值与平均值,x,相减,若可疑值,x4d,，则可疑值应舍去,若可疑值,x,4d,，则可疑值应保留,第二十一页，共36页。,例：测得如下一组数据，、其中最大值是否舍去？,解：为最大值，定为可疑值。,x,d,第二十二页，共36页。,习 题 练 习,第二十三页，共36页。,要分析测定一份浓缩汤的的正确含量是否降至正确的,浓度，采用比重计分析测定后，你发现总物质中,26.84%,是固体，而公司的标准是,28.63%,，如果一开始的容积是,1000,加仑中有,8.67%,是固体，且重量是每加仑磅，那,么要去除多少多余的水分？,此题的关键在于不论浓缩汤中的水分如何变化，其中固体的总量是不改变的，因此其中存在下列等量关系。,1000*8.67%=28.63%,（,X,1,+1000,）,（,X,1,表示达到公司标准时需要添加水量）,1000*8.67%=26.84%,（,X,2,+1000,）,（,X,2,表示达到公司标准时需要添加水量）,去除水分,=X,2,-X,1,第二十四页，共36页。,给你如下的比重分析的结果：,铝盒玻璃器皿,铝盒中液体样品的重量,铝盒干物质,样品中的水分含量是多少？且固形物的百分含量,是多少？,必须准确称量铝盒和玻璃器皿，在干燥后可得到原始样品的重量为，和干物质为。两者相减即为已经去除水，最后得到的固形物含量为,(0.69453.5898)100=19.35%,，水分含量为,(2.89533.5898)100=80.65%,。,第二十五页，共36页。,假定用重量分析法测得食品中的沉淀为克，那么样品中的氯化物有多重,?,XgCl,-,=,-,第二十六页，共36页。,以下是对汉堡包灰分含量测定的数据：样品重,2.034g;,干燥后重；乙醚抽提后重；灰化后重,0.0233g,。求灰分的含量（,a,）以湿重计，,(b),以除脂后干重计。,第二十七页，共36页。,现用的,NaOH,溶液滴定,20ml,果汁样品，如果果汁是,(1),苹果汁,(2),桔子汁,(3),葡萄汁，那么他们的百分酸度分别是多少,?,酸的克当量重量为苹果酸,(67.05),柠檬酸,(64.04),和酒石酸,(75.05),苹果酸,20ml(10)mg/ml,第二十八页，共36页。,用索氏抽提法测定半干食品中的脂肪含量：首先用真空烘箱干燥食品，样品的水分含量是,25%,。再用索氏抽提法测定干燥后样品的脂肪含量，干燥食品的脂肪含量是,12.5%,，计算原半干食品的脂肪含量。,原半干食品,脂肪含量,75%m25%100%,=,m,第二十九页，共36页。,牛奶脂肪和牛奶的密度分别是和，牛奶中脂肪的体积百分含量是,3.55%,，计算牛奶中脂肪的重量百分含量。,牛奶中脂肪,重量百分含量,M,脂肪,=,M,牛奶,=,V,脂肪,P,脂肪,V,牛奶,P,牛奶,=,3.55%100%,第三十页，共36页。,测某饮料总糖含量时，采取直接滴定法，该饮料总糖含量约为,10.5%,，已知,10ml,碱性酒石酸铜甲、乙混合液耗用,0.1%,转化糖，处理过程中，先将样品加入澄清剂后定容至,250ml,，取上清液,50ml,于,100ml,容量瓶中，水解，定容、请通过计算告知样品大致的称样量。,根据,10ml,费林试剂耗用,0.1%,转化糖，可算出转化糖系数,F=C,转化糖,V,转化糖,样品中总糖的百分含量,=,C,样品,100250/5010-3,m,100%=10.5%,C,样品,/m=21,由于测定样品中的糖时，样液消耗的体积应与标准糖液消耗的体积接近，所以样品中转化糖的浓度我们也近似看作,C,样品,=F/V,转化糖,m=21g,第三十一页，共36页。,在用直接滴定法测定总糖含量时，称取样品于,250ml,容量瓶中，澄清、定容，过滤，取,50ml,上清液于,100ml,容量瓶中，水解，定容，滴定碱性酒石酸铜甲、乙混合液，耗用样液,11.30 ml,，用,0.1%,转化糖标准溶液滴定甲、乙混合液耗标液，求该样品中总糖的百分含量。,根据转化糖系数,F=CV,，即,10mL,费林试剂所消耗的转化糖量相等,F=C,样品,V,样品,=C,转化糖,V,转化糖,即,C,样品,11.3=110.5 C,样品,=1.076 mg/mL,（注：,0.1%,转化糖标准溶液即转化糖,=1mg/mL,）,1.076100250/5010,-3,样品中总糖的百分含量,=100%=10.76%,5,第三十二页，共36页。,测某样中,VC,，样品与,2%,的草酸等量均浆后，称取克与,100ml,容量瓶中，用,1%,草酸定容，过滤，取滤液,20ml,，用,2,6-,二氯靛酚滴定耗用,5.50ml,已知，求样品中,VC,含量（,mg/100g,）。,20mL,滤液中所含,VC,的量,原样液共,100mL,，所以样品中,VC,的总量,=0.275100,样品与,2%,的草酸,等量,均浆后，共称取克，所以样品的实际质量应为。,样品中,VC,含量,第三十三页，共36页。,P%：加入标准物质的回收率,61510-3mol,此题的关键在于不论浓缩汤中的水分如何变化，其中固体的总量是不改变的，因此其中存在下列等量关系。,用索氏抽提法测定半干食品中的脂肪含量：首先用真空烘箱干燥食品，样品的水分含量是25%。,第三十四页，共36页。,酸的克当量重量为苹果酸(67.,式中：XLD最低可检出浓度,C样品/m=21,未知物的测量应该在标准曲线的线性范围内进行。,导致实验数据散乱且与期望值相差甚远。,XgCl-=,测某饮料总糖含量时，采取直接滴定法，该饮料总糖含量约为10.,4、国际理论应用化学联合会对检测限规定：如下所示。,样品中总糖的百分含量=,准确度（accuracy)：,XgCl-=,测某样品中铁元素的含量，称样于坩埚中灰化，残渣用稀酸溶解后定容至,100 ml,，吸取,5 ml,样液于,25 ml,容量瓶中定容，显色测定，从标准曲线中查得样液中铁的含量为，请问该样品中铁元素的含量为多少？,样液中铁的总量,=2.125,（,100/5,）,10,-6,/20.3792100%=0.005%,第三十四页，共36页。,在测定某加工用水的硬度时，吸取水样,25ml,，消耗的，问该水质的硬度为多少？（钙毫克当量,/,升）,EDTA,与,Ca,反应为,1,：,1,，可算出,Ca,的摩尔数,=0.049212.510,-3,=0.61510,-3,mol,25ml,水样,Ca,的质量,=,0.61510,-3,40,=,水质的硬度,=0.024610,3,/,（,2510,-3,）,=984mg,当量,/L,第三十五页，共36页。,测定一蛋白质含量为,29%,的样品，若要从,100 ml,样液中吸取,5 ml,去测定，滴定时耗用盐酸，请问样品的称样量为多少,g,？（蛋白质换算系数为）。,0.0100310,-3,（,100/5,）,蛋白质含量,=100%=29%,m,第三十六页，共36页。,