SN∕T 3093-2012 残渣燃料油中钠、铝、硅、硫、钙、钒、铁、镍的测定 波长色散X射线荧光光谱法(出入境检验检疫).pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 残渣燃料油中钠、 铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、镍的测定波长色散犡射线荧光光谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狊 狅 犱 犻 狌 犿，犪 犾 狌 犿 犻 狀 犻 狌 犿，狊 犻 犾 犻 犮 狅 狀，狊 狌 犾 犳 狌 狉，犮 犪 犾 犮 犻 狌 犿，狏 犪 狀 犪 犱 犻 狌 犿，犻 狉 狅 狀，狀 犻 犮 犽 犲 犾犻 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犪 犾 犳 狌 犲 犾 狅 犻 犾犠 犪 狏 犲 犾 犲 狀 犵 狋 犺犱 犻 狊 狆 犲 狉 狊 犻 狏 犲犡 狉 犪 狔犳 犾 狌 狅 狉 犲 狊 犮 犲 狀 犮 犲 狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位： 中华人民共和国宁波出入境检验检疫局。本标准主要起草人： 王谦、 王松青、 邬蓓蕾、 林振兴、 王群威、 王豪。犛 犖犜 残渣燃料油中钠、 铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、镍的测定波长色散犡射线荧光光谱法范围本标准规定了残渣燃料油中钠、 铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、 镍含量的波长色散 射线荧光光谱测定方法。本标准适用于水分不超过 的残渣燃料油， 测量范围如表所示。表测量范围元 素测 量 范 围 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件， 其最新版本（ 包括所有的修改单） 适用于本文件。 测量方法与结果的准确度（ 正确度与精密度）第部分： 总则与定义 测量方法与结果的准确度（ 正确度与精密度）第部分： 确定标准测量方法的重复性与再现性的基本方法 冶金产品分析方法射线荧光光谱法通则方法提要测量样品中待测元素特征谱线的 射线荧光强度， 根据 射线荧光强度与待测元素含量之间的定量关系， 选用回归方法及数学校正模式， 计算出待测元素的含量。试剂与材料 白油（ 轻质石蜡油） ， 所含硫元素小于 ， 其他被测元素小于 。犛 犖犜 二甲苯， 分析纯。 异辛酸， 质量分数大于 。 钠有机溶液， 钠含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 钠化合物为异辛酸钠（ 号： ） ， 环己基丁酸钠（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 铝有机溶液， 铝含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 铝化合物为异辛酸铝（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 硅有机溶液， 硅含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 硅化合物为八苯基环四硅氧烷（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 钙有机溶液， 钙含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 钙化合物为异辛酸钙（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 钒有机溶液， 钒含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 矾化合物为异辛酸钒（ 号： ） ， 二（ 苯基 ， 丁二酮） 氧代钒（） （ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 铁有机溶液， 铁含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 铁化合物为异辛酸铁（ 号： ） ， 苯甲酰丙酮铁（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 镍有机溶液， 镍含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 镍化合物为辛酸镍（ 号： ） ， 环己烷丁酸镍（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 硫标准物质， 硫含量范围 ， 基体为残渣燃料油。 锰有机溶液， 锰含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 锰化合物为异辛酸锰（ 号： ） ， 乙基己酸锰（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 锆有机溶液， 锆含量 ， 精确到 ， 基体为矿物油， 锆化合物为辛酸锆（ 号： ） ， 异辛酸锆（ 号： ） ， 或其他油溶性的有机金属盐。 混合溶剂， 一份白油（ ） 与两份二甲苯（ ） 混合。 内标溶液， 锰有机溶液（ ） 和锆有机溶液（ ） 用质量分数 混合熔剂（ ） 和质量分数异辛酸（ ） 组成的溶剂稀释， 配成锆、 锰质量分数为和 混合溶液， 存于棕色玻璃中。 氦气， 体积分数大于 。 支撑膜， 聚丙烯或聚丙烯纤维制成的薄膜， 厚度小于等于。 液体杯， 根据不同仪器的结构定制， 装上支撑膜（ ） 后可以放液体。 塑料瓶， 容量大于等于 ， 聚乙烯材料， 带盖， 透明。仪器 波长色散 射线荧光光谱仪， 符合 的规定， 并配备基于氦气保护的液体分析系统。设备软件具有理论影响系数法、 内标法、 无标样分析法等分析评估功能。 分析天平， 感量不低于 。 超声波水浴， 振荡频率在 。测定步骤 试料的制备称取约 样品于塑料瓶（ ） 中， 盖上瓶盖， 放入超声波水浴进行胶质、 沥青质的粉碎处理。当瓶壁没有颗粒状吸附物时， 从中取两份样， 一份称取 于 锥形瓶中， 加入 内标溶液（ ） ， 混匀后称取约于液体杯（ ） 中， 用于铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、 镍的犛 犖犜 分析； 另一份直接称取约于另一液体杯（ ） 中， 用于钠的分析。装有试料的液体杯测量之前应该在干净的滤纸上放置， 确保试料不漏。注：有些样品的胶质、 沥青质经过数小时都不能粉碎， 会影响钠、 铝、 硅的测定， 此时这些元素的结果仅供参考。注：如果样品含有较高石蜡， 在常温下是凝固的， 则先将样品融化混均匀， 然后在样品开始凝固的时候称入液体杯中。 犡射线荧光光谱分析 测量条件建立两组测量程序， 一组测量铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、 镍、 锰、 锆元素（ 以下简称程序 ） ， 锰和锆为内标元素， 另一组测量钠元素（ 以下简称程序） ， 各元素测量的特征谱线及测量次序见表， 测量采用液体模式， 样品测量时不旋转， 通过优化获得特征谱线的测量条件， 可以参见附录 。表测量的特征谱线及测量次序元素 特征谱线 测量次序 背景校正采用一点法或两点法进行背景校正。一点法净强度按式（） 计算：犐狀犐狆犐犫（）式中：犐狀 分析线净强度；犐狆 分析线峰值强度；犐犫 分析线背景强度。两点法净强度按式（） 计算：犐狀犐狆犐犅犅犐犅犅犅犅（）式中：犐狀 峰的 射线荧光净强度；犐狆 峰的射线荧光总强度；犐犅、犐犅 分别为背景、 背景的射线荧光强度；犅、犅 分别为背景、 背景的角与峰位置角之差。 校准曲线制作 校准样制备用白油（ ） 逐级稀释含被测元素的有机溶液（ ） ， 稀释过程中不添加稳定剂， 即配即用，除钒、 铁、 镍可配成混标， 其他都配成单元素校准样。每种元素的校准样至少个， 一个为空白， 范围如下： 钠为 ， 铝、 硅、 钙为 ， 钒、 铁、 镍为 ，硫为 。铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、 镍校准样按照 的要求加入内标溶液后测量， 钠校准样直接用于测量。犛 犖犜 校准根据测量条件测定校准样品待测元素分析线强度， 钠用程序 ， 其他用程序 ， 测得结果按照校准方程进行基体效应校正和回归系数计算。钠、 铝、 硅、 钙采用理论影响系数法校正基体效应， 设定 为基体； 硫、 钒、 铁、 镍采用内标法校正基体效应， 设定锆为硫的内标元素， 锰为钒、 铁、 镍的内标元素。校准方程参见附录。注：常用分析软件将测量程序与校正评估模块合在一起， 本标准设定了两组测量程序， 所以可能需要建立两套校准曲线， 其具体设置可以参见附录。 测量仪器稳定后， 用标准化试样进行仪器漂移校正， 然后用程序 测量加了内标的试料， 用程序测量未加内标的试料， 获得待测元素分析线的强度。结果计算计算试样待测元素分析线的净强度， 按相应的校准方程计算出含量。取两次测量结果的平均值。当结果大于等于 时， 保留至两位小数， 以表示； 当结果小于 时， 保留至整数位， 单位为毫克每千克（ ） 。精密度本标准的精密度是由个实验室测定个水平试样的结果按 和 统计确定的， 精密度见表。表精密度元素水平范围犿 重复性狉 再现性犚 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 狉 犿 犚 犿 犛 犖犜 附录犃（ 资料性附录）犡射线荧光光谱仪参考测量条件测量条件的优化需要注意下面几个点： 一是每个元素测量时间不能过长， 满足测量精度就够了； 二是峰背比不明显时背景和测量时间要一致； 三是扣背景尽量只使用一个点。表 是 型 射线荧光光谱仪的测量条件。表 犃 测量条件元素特征谱线晶体 夹缝（）计数器峰测量时间背景测量时间 流气 流气 流气 流气 流气 流气 流气 闪烁 闪烁 流气 犛 犖犜 附录犅（ 资料性附录）校 准 方 程犅 理论影响系数法不同仪器公司的校准方程有差异， 型射线荧光光谱仪的公式见式（ ） 。犆犻狊犐犻（犻 犼犆犼）犫（ ）式中：犆犻、犆犼 测量元素和共存元素的含量；狊、犫 校准曲线的斜率和截距；犐犻 测量元素的 射线荧光强度；犻 犼 理论影响系数。犅 内标法校正和回归公式见式（ ） ：犆犻狊犐犻犐犼犫（ ）式中：犆犻 测量元素含量；犐犻、犐犼 测量元素和内标元素的 射线荧光净强度；狊、犫 校准曲线的斜率和截距。犛 犖犜 附录犆（ 资料性附录）钠元素基体效应校正的实现方法本标准考虑到钠元素含量低容易受到干扰， 所以将测量程序一分为二， 将钠元素独立了出来， 但这也为它的基体效应校正带来了一定的难度。常用分析软件是将测量程序和校正评估模块合在一起的，所以本标准的两个测量程序需要建两套校准曲线。程序测量铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、 镍、 锰、 锆个元素， 软件依托于这些数据可以建立铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、 镍的校准曲线， 而程序只测量钠元素， 它没有足够多的其他组分数据， 因此不能用理论影响系数法校正基体效应， 这将影响钠的准确性。对于这个问题可以通过间接导入数据的方法来解决， 但是需要分析软件在功能上的支持， 以 分析软件为例， 在建立钠元素的分析方法时， 测量元素只定义钠一个， 但加入铝、 硅、 硫、 钙、 钒、铁、 镍等影响元素， 校准样品的这些元素的含量都可以设为， 这样就不会影响钠校准曲线的建立， 然后在测量样品时用无标样软件来进行数据处理， 无标样软件既可调用钠的校准曲线， 又可输入影响元素的含量（ 影响元素的含量由程序 及相应的校准曲线求得） ， 从而实现对钠元素的准确校正。犛 犖犜 书书书犜犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行业标准残渣燃料油中钠、 铝、 硅、 硫、 钙、 钒、 铁、镍的测定波长色散犡射线荧光光谱法 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京市朝阳区和平里西街甲号（ ）北京市西城区三里河北街 号（ ）总编室： （ ） 网址 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本 印张 字数 千字 年 月第一版 年 月第一次印刷印数 书号： 定价 元