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2022北京昌平高三(上)期末
化 学
可能用到的相对原子质量:H-1 O-16 S-32 Ti-48 Fe-56 Ba-137
1. 合金的应用极大地促进了人类社会的发展。下列不属于合金的是
A. 图甲滑雪杖杆(铝、镁等) B. 图乙地铁阻燃橡胶地板
C. 图丙航母甲板(钢) D. 图丁潜水器外壳(钛、铝等)
2. 下列说法中不正确的是
A. N2的电子式是 B. NaOH中既含有离子键也含有共价键
C. NaF属于盐 D. KI是常见的还原剂
3. 利用原子结构及元素周期律表相关知识得到的以下结论中正确的是
A. 第IA族元素钫的两种核素:221Fr比223Fr少2个质子
B. 第三周期元素的原子半径:r(P) <r(S) <r(Cl)
C. 第VIIA族元素从上到下,单质与氢气化合越来越难
D. 碱性:NaOH<Mg(OH)2<Al(OH)3
4. 以下关于SO2的生成、检验、吸收的说法正确的是
A 利用反应Cu+2H2SO4CuSO4+SO2↑+H2↑产生SO2
B. 浓硫酸中S元素均从+6价降低为了+4价
C. SO2是酸性氧化物,因此可以用碱吸收
D. 在此反应中,浓硫酸体现脱水性
5. 下列变化与氧化还原反应无关的是
A. 向CuSO4溶液中加入少量锌粉,溶液蓝色变浅
B. 棕黄色FeCl3饱和溶液滴入沸水中变红褐色
C. 紫色酸性KMnO4溶液通入乙烯气体后褪色
D. Na露置于空气中逐渐变为白色
6. 以太阳能为热源,热化学硫碘循环分解水制氢方法中第一步反应的化学方程式是2H2O+SO2+I2=H2SO4+2HI,用NA表示阿伏伽德罗常数的值,下列说法不正确的是
A. 0.1molH2O中所含原子总数约为0.3NA
B. 25℃时,pH=1的H2SO4溶液中含有H+的数目约为0.1NA
C. 消耗1molSO2时,转移的电子数为2NA
D. 产生2molHI时,消耗36gH2O
7. 白藜芦醇是许多植物受到刺激时产生的一种抗毒素,具有抗肿瘤、抗白血病的功能,其结构简式如图所示,下列有关白藜芦醇的说法不正确的是
A. 分子式为C14H12O4
B. 具有顺式和反式结构
C. 分子中含有2种官能团
D. 在空气中可稳定存在
8. 部分氮及其化合物的转化过程如图所示。
下列分析不合理的是
A. 在催化剂a表面,N2分子吸收热量变成了氮原子
B. NH3分子中N原子形成sp3杂化轨道
C. 在催化剂b表面,NH3被氧化
D. 催化剂a、b均不参与反应
9. 根据Cl2通入不同溶液中的实验现象,所得结论不正确的是
溶液
现象
结论
A
FeCl2溶液
溶液由浅绿色变为黄色
Cl2有氧化性
B
淀粉KI溶液
溶液变蓝
氧化性:Cl2>I2
C
蒸馏水
溶液呈浅黄绿色
氯水中存在Cl2分子
D
硝酸银溶液
白色沉淀
氯气与硝酸银发生氧化还原反应
A. A B. B C. C D. D
10. 下列实验事实所对应的离子方程式不正确的是
A. CO2溶于水产生:CO2+H2OH2CO3+H+
B. 向Na2SO4溶液中滴加AgNO3溶液,产生白色沉淀:2Ag++SO=Ag2SO4↓
C. 向Na2S溶液中滴加CuSO4溶液,产生黑色沉淀:Cu2++S2-=Cu↓+S↓
D. NH3、SO2在O2作用下会形成(NH4)2SO4:2SO2+O2+4NH3+2H2O=2(NH4)2SO4
11. 新型生物可降解聚合物材料P的结构片段如图所示,下列说法不正确的是(图中表示链延长)
P:
X:—O—CH2—CH2—O—
Y:
A. P中有酯基,在一定条件下能发生水解
B. 合成P的反应为缩聚反应
C. 合成P原料之一可能含有三个羧基和一个羟基
D. P水解后的小分子不能发生取代反应
12. 某温度下,将pH和体积均相同的HCl和CH3COOH溶液分别加水稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A. 稀释前溶液的浓度:c(HCl) >c(CH3COOH)
B. 溶液中水的电离程度:b点<c点
C. 从b点到d点,溶液中c(H+)c(OH-)逐渐增大
D. 在d点和e点均存在:c(H+)<c(酸根阴离子)
13. 反电渗析法盐差电池是用离子交换膜将海水与河水隔开(离子浓度:海水>河水),阴阳离子在溶液中定向移动将盐差能转化为电能的电池,原理如图所示。
下列说法不正确的是
A. 钛电极上发生还原反应
B. 石墨极上的反应为:Fe2+−e-=Fe3+
C. 石墨极为电池的负极
D. CM膜为阴离子交换膜
14. 在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是
A. 当T<200℃时,反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的ΔH>0
B. 图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C. 由图示信息可以推测:该反应在400℃时反应速率小于500℃时
D. 400℃时(Y点),若c始(NO)=c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡转化率约为40%,则平衡常数K=5000
15. 在回收铜锰渣中的金属资源的流程中,实现铜离子的高效分离是流程的关键。如图是从某铜锰渣(主要成分为Mn3O4、CuMn2O4、ZnMn2O4)中沉铜的流程。
已知:①Na2S2O3+H2ONa2SO4+H2S
②3种金属硫化物溶度积
金属硫化物
MnS
CuS
ZnS
溶度积(Ksp)
2.5×10-13
1.3×10-36
1.6×10-24
以上为18−25℃的数据,单位省略
(1)上述流程中,破碎、加热等措施的目的是______。
(2)酸浸过程中Mn3O4(可看做MnO·Mn2O3)发生了自身氧化还原反应,化学方程式是______。
(3)浸出液中存在的离子主要有Mn2+、______。
(4)测得某条件下酸浸过程中,铜、锌、锰的浸出率分别为98.14%、98.55%、24.51%,锰浸出率低的原因是______。
(5)沉铜过程中发生了反应CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4,该反应的发生不符合“强酸制弱酸”原理,请解释该反应可以发生的原因______。
(6)实验证明,只要铜离子过量,MnS、ZnS就会转化为CuS,写出ZnS转化为CuS的离子方程式______。
16. 温室气体CO2转化为甲酸(HCOOH)既具有经济技术意义,又具有环保意义,而且甲酸还是重要的液态储氢原料,在一定条件下又可以分解释放氢气,实现能量循环。因此以CO2为碳源制备HCOOH已成为一碳化学研究的热点。
(1)已知CO2+H2→HCOOH ΔG(即ΔH-TΔS)=34.3kJ/mol。该反应在理论上属于原子经济性100%绿色工艺,但是该反应不能自发进行,判断依据是______,因此不利用该反应直接制备甲酸。
(2)在实践中,CO2制备得到甲酸的一种流程如图:
资料:部分酸的电离常数(18℃-25℃时数据)
物质
Ka
物质
Ka
HCOOH
1.7×10-4
H2CO3
Ka1=1.7×10-4
Ka2=5.6×10-11
①写出过程II的离子方程式______。
②过程II中,其他条件不变, 转化为HCOO-的转化率如图所示。在40℃-80℃范围内,转化率迅速上升,其主要原因是______。
③过程III的化学方程式是______(任写一个)。
(3)电催化合成甲酸因活化容易且能在常温常压下反应,因此具有广阔前景。某CO2电催化反应器示意图如图所示。
①阴极的电极反应式是______。
②该电解反应得到的副产品除H2外,还可能有______(任写一个)。
(4)甲酸催化释氢是一种较为理想的技术。如图所示为甲酸释氢原理,图中Aox的化学式是______。
17. 某小组同学欲在实验室中制备FeSO4并进行性质探究。
I.FeSO4的制备:用活性铁粉与硫酸反应制备FeSO4。
(1)写出制备反应的离子方程式:______。
(2)在制备过程中应确保铁粉过量,结合化学用语解释原因:______。
II.性质探究:将得到的FeSO4晶体配成溶液后进行如图实验:
序号
操作
实验现象
实验i
滴入硝酸后,溶液变为红色,一段时间后,溶液褪为无色。
(3)依据“溶液变为红色”现象推断Fe2+被氧化,推断理由是______。
(4)针对溶液褪色的现象进行探究。预测可能原因是硝酸将SCN-氧化(其中C元素为+4价),为验证预测,进行实验ii:
序号
操作
实验现象
实验ii
取少量反应结束后的溶液滴加氯化钡溶液
产生白色沉淀
补全反应:3SCN-+13NO+ = +3CO2↑+16NO↑+ 。______
(5)开展进一步研究,进行实验iii、iv。
序号
操作
实验现象
实验iii
滴入FeSO4后,溶液变为红色,静置,t1时刻后溶液红色恰好褪去。
实验iv
①某同学依据实验iii的现象得出结论:该条件下,HNO3氧化Fe2+的速率比氧化SCN-的速率快,该结论是否合理,请说明理由______。
②对比实验iii、iv现象得出结论:该条件下,在t1时刻内,HNO3浓度降低后,仍可氧化Fe2+,但不能氧化SCN-。实验iv的现象是______。
III.产品评价:选择氧化还原滴定法来测定所得FeSO4·7H2O晶体中Fe2+的含量。
(6)称量xg制得的样品,加水溶解,并加入稀H2SO4酸化;用ymol/LKMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液zmL。滴定终点的实验现象是______。Fe2+的含量为______。
18. 治疗肾性贫血的药物罗沙司他(J)的一种合成路线如图(部分试剂及条件省略)。
已知:①+NH2R3
②+NH2R3+R2OH
(1)A中的官能团有碳氟键、碳溴键和______。
(2)B+→C+HF,该反应的反应类型是______。
(3)关于E的说法正确的是(填写序号)______。
a.核磁共振氢谱有6组峰
b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
c.存在含2个环状结构的醚类同分异构体
d.存在含一个醛基的同分异构体
(4)H分子中含有3个环状结构,G→H的化学方程式是______。
(5)由I转化为J的过程中,另外一种产物是CH3OH,I的结构简式是____。
制备中间体I的另一种流程(部分)如图:
已知:M不稳定,会转化为N,N分子中有3个环状结构。
(6)M的结构简式是______。
(7)N转化为P的同时还生成另外一种产物Q,则生成1molP的同时会生成______molQ。
19. 钛酸钡具有优良的介电、压电特性,主要用于电容器、自动温控等领域。
(1)钛元素在周期表中的位置______;基态钛原子的电子排布式为______。
(2)钡元素在自然界中主要以重晶石形式存在,其成分为BaSO4,其中所含三种元素的电负性从大到小的顺序为______(用元素符号表示);SO的空间构型为______,其中S原子的杂化方式为______。
(3)卤化钠(NaX)和四卤化钛(TiX4)的熔点如图所示,已知TiF4的晶体类型与TiCl4、TiBr4、TiI4不同,下列判断不正确的是______(选填字母序号)。
a.NaX均为离子晶体
b.随X半径的增大,NaX的离子键减弱,熔点逐渐降低
c.TiF4的熔点反常升高是由于氢键的作用
d.TiCl4、TiBr4、TiI4的相对分子质量依次增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高
(4)钛酸钡晶胞结构如图所示,在该晶胞结构中,钛离子、钡离子、氧离子的个数比为______;该物质的化学式为______;晶体中每个钡离子周围与其距离最近且相等的氧离子的数量是______;其晶胞参数约为apm,钛酸钡晶体的密度ρ=______g·cm-3(设阿伏加德罗常数的值为NA,用含a、NA的代数式表示)。
参考答案
可能用到的相对原子质量:H-1 O-16 S-32 Ti-48 Fe-56 Ba-137
1. 合金的应用极大地促进了人类社会的发展。下列不属于合金的是
A. 图甲滑雪杖杆(铝、镁等) B. 图乙地铁阻燃橡胶地板
C. 图丙航母甲板(钢) D. 图丁潜水器外壳(钛、铝等)
【答案】B
【解析】
【详解】A.图甲滑雪杖杆为铝、镁等合金,A不符合题意;
B.图乙地铁阻燃橡胶地板为橡胶是有机合成材料,不是合金,B符合题意;
C.图丙航母甲板(钢),钢为铁碳合金,C不符合题意;
D.图丁潜水器外壳为钛、铝等合金,D不符合题意;
故选B。
2. 下列说法中不正确的是
A. N2的电子式是 B. NaOH中既含有离子键也含有共价键
C. NaF属于盐 D. KI是常见的还原剂
【答案】A
【解析】
【详解】A.氮原子最外层有5个电子,要达到稳定结构得形成三对共用电子对,电子式为,选项A错误;
B.氢氧化钠是离子化合物,其中含有离子键,氢氧两种元素之间形成共价键,即氢氧化钠中含有离子键和共价键,选项B正确;
C.NaF是由钠离子和氟离子构成的化合物,属于盐,选项C正确;
D.KI中碘离子具有较强还原性,是常见的还原剂,选项D正确;
答案选A。
3. 利用原子结构及元素周期律表相关知识得到以下结论中正确的是
A. 第IA族元素钫两种核素:221Fr比223Fr少2个质子
B. 第三周期元素的原子半径:r(P) <r(S) <r(Cl)
C. 第VIIA族元素从上到下,单质与氢气化合越来越难
D. 碱性:NaOH<Mg(OH)2<Al(OH)3
【答案】C
【解析】
【详解】A.第IA族元素钫的两种核素:221Fr比223Fr少2个中子,故A错误;
B.第三周期元素从左到右原子半径逐渐减小:r(Cl)<r(S) <r(P),故B错误;
C.第VIIA族元素从上到下非金属性逐渐减弱,单质与氢气化合越来越难,故C正确;
D.同周期从左到右金属性逐渐减弱,其最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐减弱,其减小:Al(OH)3<Mg(OH)2<NaOH ,故D错误。
综上所述,答案为C。
4. 以下关于SO2的生成、检验、吸收的说法正确的是
A. 利用反应Cu+2H2SO4CuSO4+SO2↑+H2↑产生SO2
B. 浓硫酸中S元素均从+6价降低为了+4价
C. SO2是酸性氧化物,因此可以用碱吸收
D. 在此反应中,浓硫酸体现脱水性
【答案】C
【解析】
【详解】A.利用反应铜和浓硫酸加热条件下反应产生SO2,Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O,故A错误;
B.浓硫酸中S元素一部分从+6价降低为了+4价,另一部分化合价未变,故B错误;
C.SO2是酸性氧化物,碱液和酸性氧化物反应生成盐和水,因此SO2可以用碱吸收,故C正确;
D.在此反应中,浓硫酸中S元素一部分从+6价降低为了+4价,另一部分化合价未变,因此浓硫酸体现强氧化性和酸性,故D错误。
综上所述,答案为C。
5. 下列变化与氧化还原反应无关的是
A. 向CuSO4溶液中加入少量锌粉,溶液蓝色变浅
B. 棕黄色FeCl3饱和溶液滴入沸水中变红褐色
C. 紫色酸性KMnO4溶液通入乙烯气体后褪色
D. Na露置于空气中逐渐变为白色
【答案】B
【解析】
【详解】A.向CuSO4溶液中加入少量锌粉,锌置换出铜单质,因此溶液蓝色变浅,与氧化还原反应有关,故A不符合题意;
B.棕黄色FeCl3饱和溶液滴入沸水中变红褐色,是铁离子发生水解生成氢氧化铁胶体,与氧化还原反应无关,故B符合题意;
C.紫色酸性KMnO4溶液通入乙烯气体后褪色,高锰酸钾将乙烯氧化为二氧化碳气体,与氧化还原反应有关,故C不符合题意;
D.Na露置于空气中逐渐变为白色,生成氧化钠,与氧化还原反应有关,故D不符合题意。
综上所述,答案为B。
6. 以太阳能为热源,热化学硫碘循环分解水制氢方法中第一步反应的化学方程式是2H2O+SO2+I2=H2SO4+2HI,用NA表示阿伏伽德罗常数的值,下列说法不正确的是
A. 0.1molH2O中所含原子总数约为0.3NA
B. 25℃时,pH=1的H2SO4溶液中含有H+的数目约为0.1NA
C. 消耗1molSO2时,转移的电子数为2NA
D. 产生2molHI时,消耗36gH2O
【答案】B
【解析】
【详解】A.1个H2O含有3个原子,故0.1molH2O中所含原子总数约为0.3NA,故A正确;
B.pH=1的H2SO4溶液中c(H+)=0.1mol/L,但是未知溶液体积,故无法计算物质的量,故B错误;
C.S的化合价由+4价升高到+6价,变化2价,故消耗1molSO2时,转移的电子数为2NA,故C正确;
D.由方程式可知,生成2molHI消耗2mol水,质量为2mol×18g/mol=36g,故D正确;
故选B。
7. 白藜芦醇是许多植物受到刺激时产生的一种抗毒素,具有抗肿瘤、抗白血病的功能,其结构简式如图所示,下列有关白藜芦醇的说法不正确的是
A. 分子式为C14H12O4
B. 具有顺式和反式结构
C. 分子中含有2种官能团
D. 在空气中可稳定存在
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据白藜芦醇的结构简式可知,其分子式为C14H12O4,选项A正确;
B.白藜芦醇中碳碳双键两侧有2个氢和2个不同的基团,那么存在顺反异构,选项B正确;
C.分子中含有碳碳双键和酚羟基2种官能团,选项C正确;
D.分子中含有酚羟基,在空气中易被氧化,不能稳定存在,选项D不正确;
答案选D。
8. 部分氮及其化合物的转化过程如图所示。
下列分析不合理的是
A. 在催化剂a表面,N2分子吸收热量变成了氮原子
B. NH3分子中N原子形成sp3杂化轨道
C. 在催化剂b表面,NH3被氧化
D. 催化剂a、b均不参与反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.N2分子变成N原子需要破坏化学键,即需要吸收热量,A正确;
B.NH3分子中N原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,因此N为sp3杂化,B正确;
C.经催化剂b的作用,NH3转化为NO,发生氧化反应,即NH3被氧化,C正确;
D.由图可知,催化剂a和b均参加了反应,只是反应后又变回催化剂a和b,D错误;
故选D。
9. 根据Cl2通入不同溶液中的实验现象,所得结论不正确的是
溶液
现象
结论
A
FeCl2溶液
溶液由浅绿色变为黄色
Cl2有氧化性
B
淀粉KI溶液
溶液变蓝
氧化性:Cl2>I2
C
蒸馏水
溶液呈浅黄绿色
氯水中存在Cl2分子
D
硝酸银溶液
白色沉淀
氯气与硝酸银发生氧化还原反应
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.Cl2通入FeCl2溶液中,发生反应,氯气是该反应的氧化剂,溶液由浅绿色变为黄色,说明Cl2有氧化性,故A正确;
B.Cl2通入淀粉KI溶液,溶液变蓝,发生反应,Cl2是氧化剂、I2是氧化产物,氧化性Cl2>I2,故B正确;
C.Cl2是黄绿色气体,Cl2通入蒸馏水中,溶液呈浅黄绿色,说明氯水中存在Cl2分子,故C正确;
D.Cl2通入硝酸银溶液中,氯气先与水反应生成HCl,然后生成白色沉淀氯化银,发生反应,故D错误;
选D。
10. 下列实验事实所对应的离子方程式不正确的是
A. CO2溶于水产生:CO2+H2OH2CO3+H+
B. 向Na2SO4溶液中滴加AgNO3溶液,产生白色沉淀:2Ag++SO=Ag2SO4↓
C. 向Na2S溶液中滴加CuSO4溶液,产生黑色沉淀:Cu2++S2-=Cu↓+S↓
D. NH3、SO2在O2作用下会形成(NH4)2SO4:2SO2+O2+4NH3+2H2O=2(NH4)2SO4
【答案】C
【解析】
【详解】A.CO2溶于水生成碳酸,碳酸电离产生,存在平衡:CO2+H2OH2CO3+H+,选项A正确;
B.向Na2SO4溶液中滴加AgNO3溶液,产生白色沉淀Ag2SO4,同时生成硝酸钠,反应的离子方程式为:2Ag++SO=Ag2SO4↓,选项B正确;
C.向Na2S溶液中滴加CuSO4溶液,产生黑色沉淀CuS,同时生成硫酸钠,反应的离子方程式为:Cu2++S2-=CuS↓,选项C不正确;
D.NH3、SO2在O2作用下会发生氧化还原反应形成(NH4)2SO4,反应的化学 方程式为2SO2+O2+4NH3+2H2O=2(NH4)2SO4,选项D正确;
答案选C。
11. 新型生物可降解聚合物材料P的结构片段如图所示,下列说法不正确的是(图中表示链延长)
P:
X:—O—CH2—CH2—O—
Y:
A. P中有酯基,在一定条件下能发生水解
B. 合成P的反应为缩聚反应
C. 合成P的原料之一可能含有三个羧基和一个羟基
D. P水解后的小分子不能发生取代反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.由聚合物P的结构片段可知,P中含有酯基,能发生水解反应,A正确;
B.聚合物P中含有酯基,观察X、Y的结构,可判断其合成单体为多元羧酸和乙二醇,二者发生缩聚反应生成P,B正确;
C.由Y可知,聚合物P的合成单体之一含3个羧基和1个羟基,C正确;
D.P水解后的小分子为乙二醇和含羟基的三元羧酸,两者都可发生酯化反应,酯化反应属于取代反应,D错误;
故答案选D。
12. 某温度下,将pH和体积均相同的HCl和CH3COOH溶液分别加水稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是
A. 稀释前溶液的浓度:c(HCl) >c(CH3COOH)
B. 溶液中水的电离程度:b点<c点
C. 从b点到d点,溶液中c(H+)c(OH-)逐渐增大
D. 在d点和e点均存在:c(H+)<c(酸根阴离子)
【答案】B
【解析】
【详解】A.稀释前两溶液的pH值相等,由于醋酸是部分电离,因此溶液的浓度:c(CH3COOH)>c(HCl),故A错误;
B.b点pH值小于c点pH值,说明c点酸性弱,抑制水的电离程度小,水的电离程度大,因此溶液中水的电离程度:b点<c点,故B正确;
C.从b点到d点,由于溶液的温度不变,因此溶液中c(H+)c(OH-)不变,故C错误;
D.在d点和e点均存在电荷守恒即c(H+) = c(酸根阴离子)+ c(OH-),因此存在:c(酸根阴离子)<c(H+),故D错误。
综上所述,答案为B。
13. 反电渗析法盐差电池是用离子交换膜将海水与河水隔开(离子浓度:海水>河水),阴阳离子在溶液中定向移动将盐差能转化为电能的电池,原理如图所示。
下列说法不正确的是
A. 钛电极上发生还原反应
B. 石墨极上的反应为:Fe2+−e-=Fe3+
C. 石墨极为电池的负极
D. CM膜为阴离子交换膜
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据图中信息在钛电极上是铁离子得到电子变为亚铁离子,化合价降低,发生还原反应,故A正确;
B.根据图中信息在石墨极上是亚铁离子失去电子变为铁离子,其电极反应式为:Fe2+−e-=Fe3+,故B正确;
C.石墨极上是亚铁离子失去电子变为铁离子,因此石墨极为电池的负极,故C正确;
D.根据原电池中“同性相吸”,钛为正极,因此CM膜为阳离子交换膜,阳离子穿过阳离子交换膜向正极移动,故D错误。
综上所述,答案为D。
14. 在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是
A. 当T<200℃时,反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的ΔH>0
B. 图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C. 由图示信息可以推测:该反应在400℃时反应速率小于500℃时
D. 400℃时(Y点),若c始(NO)=c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡转化率约为40%,则平衡常数K=5000
【答案】B
【解析】
【详解】A.由T>200℃时,升高温度,NO转化率降低,可知2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的ΔH<0,故A错误;
B.虚线表示相同条件下NO平衡转化率随温度的变化,图中X未平衡,延长反应时间能提高NO转化率,故B正确;
C.图示信息无法判断400℃时反应速率小于500℃时,故C错误;
D.400℃时(Y点),若c始(NO)=c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡转化率约为40%,
则平衡常数K=,故D错误;
选B。
15. 在回收铜锰渣中的金属资源的流程中,实现铜离子的高效分离是流程的关键。如图是从某铜锰渣(主要成分为Mn3O4、CuMn2O4、ZnMn2O4)中沉铜的流程。
已知:①Na2S2O3+H2ONa2SO4+H2S
②3种金属硫化物溶度积
金属硫化物
MnS
CuS
ZnS
溶度积(Ksp)
2.5×10-13
1.3×10-36
1.6×10-24
以上为18−25℃的数据,单位省略
(1)上述流程中,破碎、加热等措施的目的是______。
(2)酸浸过程中Mn3O4(可看做MnO·Mn2O3)发生了自身氧化还原反应,化学方程式是______。
(3)浸出液中存在的离子主要有Mn2+、______。
(4)测得某条件下酸浸过程中,铜、锌、锰的浸出率分别为98.14%、98.55%、24.51%,锰浸出率低的原因是______。
(5)沉铜过程中发生了反应CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4,该反应的发生不符合“强酸制弱酸”原理,请解释该反应可以发生的原因______。
(6)实验证明,只要铜离子过量,MnS、ZnS就会转化为CuS,写出ZnS转化为CuS的离子方程式______。
【答案】(1)加快反应速率
(2)Mn3O4+2H2SO4=MnO2↓+2MnSO4+2H2O
(3)Cu2+、Zn2+、H+、SO
(4)锰主要以MnO2形式存在于沉渣中
(5)溶液中铜离子浓度与硫化氢电离出的硫离子浓度之积大于Ksp(CuS)
(6)ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+(aq)
【解析】
【分析】铜锰渣(主要成分为Mn3O4、CuMn2O4、ZnMn2O4)经过破碎、加热等一些列措施,主要加快反应速率,使反应更充分,再加入过量硫酸,Mn3O4发生自身氧化还原反应生成硫酸锰和二氧化锰,过滤,向滤液中加入硫代硫酸钠溶液生成硫化铜和其他溶液。
【小问1详解】
上述流程中,破碎主要增加接触面积,因此破碎、加热等措施的目的是加快反应速率;故答案为:加快反应速率。
【小问2详解】
酸浸过程中Mn3O4(可看做MnO·Mn2O3)发生了自身氧化还原反应即+3价的Mn化合价既升高又降低,根据沉渣说明生成硫酸锰和二氧化锰,其反应的化学方程式是Mn3O4+2H2SO4=MnO2↓+2MnSO4+2H2O;故答案为:Mn3O4+2H2SO4=MnO2↓+2MnSO4+2H2O。
【小问3详解】
Mn3O4、CuMn2O4、ZnMn2O4都和硫酸反应生成硫酸铜、硫酸锰、硫酸锌,还剩余硫酸,因此浸出液中存在的离子主要有Mn2+、Cu2+、Zn2+、H+、SO;故答案为:Cu2+、Zn2+、H+、SO。
【小问4详解】
测得某条件下酸浸过程中,铜、锌、锰的浸出率分别为98.14%、98.55%、24.51%,锰浸出率低的原因是酸浸过程中Mn3O4发生了自身氧化还原反应,锰主要以MnO2形式存在于沉渣中;故答案为:锰主要以MnO2形式存在于沉渣中。
【小问5详解】
沉铜过程中发生了反应CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4,该反应的发生不符合“强酸制弱酸”原理,该反应可以发生的原因CuS的溶度积Ksp(CuS)很小,而溶液中的铜离子浓度与硫化氢电离出的硫离子浓度之积大于Ksp(CuS),因此能生成CuS;故答案为:溶液中的铜离子浓度与硫化氢电离出的硫离子浓度之积大于Ksp(CuS)。
【小问6详解】
实验证明,只要铜离子过量,根据Ksp(CuS)小于Ksp(MnS)、Ksp(ZnS),因此MnS、ZnS就会转化为CuS,则ZnS转化为CuS的离子方程式ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+(aq);故答案为:ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+(aq)。
16. 温室气体CO2转化为甲酸(HCOOH)既具有经济技术意义,又具有环保意义,而且甲酸还是重要的液态储氢原料,在一定条件下又可以分解释放氢气,实现能量循环。因此以CO2为碳源制备HCOOH已成为一碳化学研究的热点。
(1)已知CO2+H2→HCOOH ΔG(即ΔH-TΔS)=34.3kJ/mol。该反应在理论上属于原子经济性100%的绿色工艺,但是该反应不能自发进行,判断依据是______,因此不利用该反应直接制备甲酸。
(2)在实践中,CO2制备得到甲酸的一种流程如图:
资料:部分酸的电离常数(18℃-25℃时数据)
物质
Ka
物质
Ka
HCOOH
1.7×10-4
H2CO3
Ka1=1.7×10-4
Ka2=5.6×10-11
①写出过程II的离子方程式______。
②过程II中,其他条件不变, 转化为HCOO-的转化率如图所示。在40℃-80℃范围内,转化率迅速上升,其主要原因是______。
③过程III的化学方程式是______(任写一个)。
(3)电催化合成甲酸因活化容易且能在常温常压下反应,因此具有广阔前景。某CO2电催化反应器示意图如图所示。
①阴极的电极反应式是______。
②该电解反应得到的副产品除H2外,还可能有______(任写一个)。
(4)甲酸催化释氢是一种较为理想的技术。如图所示为甲酸释氢原理,图中Aox的化学式是______。
【答案】(1)反应的ΔG>0
(2) ①. +H2HCOO-+H2O ②. 温度升高,反应速率增大或者温度升高,催化剂活性增大 ③. HCOOK+HC1=HCOOH+KCl或2HCOOK+H2SO4=2HCOOH+K2SO4
(3) ①. CO2+2e-+H2O=HCOO+OH-或者CO2+2e-+2H+=HCOOH ②. CO
(4)CO2
【解析】
【小问1详解】
已知反应CO2+H2→HCOOH在理论上属于原子经济性100%的绿色工艺,但是该反应ΔG(即ΔH-TΔS)=34.3kJ/mol,即ΔG>0,不能自发进行,因此不利用该反应直接制备甲酸;
【小问2详解】
①过程II是与氢气在催化剂作用下发生反应生成HCOO-,结合质量守恒可知同时生成水,反应的离子方程式为+H2HCOO-+H2O;
②过程II中,其他条件不变, 转化为HCOO-的转化率如图所示。在40℃-80℃范围内,温度升高,反应速率增大或者温度升高,催化剂活性增大,转化率迅速上升;
③过程III是利用强酸与甲酸盐反应生成甲酸和对应的盐,反应的化学方程式是HCOOK+HC1=HCOOH+KCl或2HCOOK+H2SO4=2HCOOH+K2SO4;
【小问3详解】
①阴极的电极上CO2得电子产生甲酸或甲酸盐,故电极反应式是CO2+2e-+H2O=HCOO+OH-或者CO2+2e-+2H+=HCOOH;
②该电解反应得到的副产品除H2外,还可能CO2得电子产生CO;
【小问4详解】
甲酸催化释氢是一种较为理想的技术。如图所示为甲酸释氢原理,图中氢离子得电子产生氢气,则另一电极上A应该失电子产生Aox,而A为有机物,故应该生成二氧化碳,Aox的化学式是CO2。
17. 某小组同学欲实验室中制备FeSO4并进行性质探究。
I.FeSO4的制备:用活性铁粉与硫酸反应制备FeSO4。
(1)写出制备反应的离子方程式:______。
(2)在制备过程中应确保铁粉过量,结合化学用语解释原因:______。
II.性质探究:将得到的FeSO4晶体配成溶液后进行如图实验:
序号
操作
实验现象
实验i
滴入硝酸后,溶液变为红色,一段时间后,溶液褪为无色。
(3)依据“溶液变为红色”的现象推断Fe2+被氧化,推断理由是______。
(4)针对溶液褪色的现象进行探究。预测可能原因是硝酸将SCN-氧化(其中C元素为+4价),为验证预测,进行实验ii:
序号
操作
实验现象
实验ii
取少量反应结束后的溶液滴加氯化钡溶液
产生白色沉淀
补全反应:3SCN-+13NO+ = +3CO2↑+16NO↑+ 。______
(5)开展进一步研究,进行实验iii、iv。
序号
操作
实验现象
实验iii
滴入FeSO4后,溶液变为红色,静置,t1时刻后溶液红色恰好褪去。
实验iv
①某同学依据实验iii的现象得出结论:该条件下,HNO3氧化Fe2+的速率比氧化SCN-的速率快,该结论是否合理,请说明理由______。
②对比实验iii、iv现象得出结论:该条件下,在t1时刻内,HNO3浓度降低后,仍可氧化Fe2+,但不能氧化SCN-。实验iv的现象是______。
III.产品评价:选择氧化还原滴定法来测定所得FeSO4·7H2O晶体中Fe2+的含量。
(6)称量xg制得的样品,加水溶解,并加入稀H2SO4酸化;用ymol/LKMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液zmL。滴定终点的实验现象是______。Fe2+的含量为______。
【答案】(1)Fe+2H+=Fe2++H2↑
(2)铁粉过量可防止Fe2+被氧化:Fe+2Fe3+=3Fe2+
(3)红色物质为Fe(SCN)3,可知发生了Fe2+转化为Fe3+的反应,因此Fe2+被氧化
(4)3SCN-+13NO+10H+=3SO+3CO2↑+16NO↑+5H2O
(5) ①. 合理 ②. 滴入FeSO4后,溶液变为红色,静置t1时刻后溶液仍为红色
(6) ①. 滴加KMnO4后,半分钟内溶液不褪色 ②. ×100%
【解析】
【小问1详解】
铁粉与硫酸反应生成FeSO4和氢气,反应的离子方程式是Fe+2H+=Fe2++H2↑;
【小问2详解】
Fe2+易被氧化,铁粉过量可防止Fe2+被氧化:Fe+2Fe3+=3Fe2+,所以制备过程中应确保铁粉过量;
【小问3详解】
Fe3+能与SCN-反应生成红色物质为Fe(SCN)3,溶液变红色,可知发生了Fe2+转化为Fe3+的反应,因此Fe2+被氧化;
【小问4详解】
反应结束后的溶液滴加氯化钡溶液,生成白色沉淀,可知有生成,SCN-中S元素化合价由-2价升高为+6价、N元素化合价由-3价升高为+2价,NO中N元素化合价由+5降低为+2,根据得失电子守恒、电荷守恒,配平离子方程式为3SCN-+13NO+10H+
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