铁合金分析方法-镍硼合金分析方法.doc

CSM 04 18 05 01－2001
镍硼合金—硼含量的测定—中和滴定法

1　范围
　　本推荐方法用中和滴定法测定镍硼合金中硼的含量。
　　本方法适用于镍硼合金中质量分数大于0.5％的硼含量的测定。

2　原理
　　试料用过氧化钠熔融，分离铁、镍、锰等元素，用碳酸盐分离铝，溶液中游离碱用盐酸中和，加甘露醇，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，计算硼的质量分数。

3　试剂
3.1 过氧化钠
3.2 碳酸钙
3.3 甘露醇
3.4 乙醇
3.5 盐酸，1+1、1+9
3.6 甲基红乙醇溶液，2g/L
3.7 酚酞乙醇溶液，1g/L
3.8 氢氧化钠标准滴定溶液，c (NaOH)＝0.05mol/L
3.8.1 配制　
称取2g氢氧化钠，溶于1000mL新煮沸并冷却至室温的水中，混匀。贮于附有吸收二氧化碳装置和水分装置的塑料瓶中。
3.8.2 标定
称取0.3000g预先于105～110℃烘干1h的邻苯二甲酸氢钾，加100mL新煮沸并冷却至室温的水溶解，加3～4滴酚酞溶液(1g/L)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至浅红色。
3.8.3 计算
按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：
　 C＝
式中：C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
m──称取邻苯二甲酸氢钾的质量，g；
　　 　V──滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积，mL；
　　　 204.23──邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。

4　操作步骤
4.1　称样
称取约0.25g试样，精确至0.0001g。
4.2 试料处理
将试料置于预盛有4～6g过氧化钠的铁坩埚中，混匀，再盖上1～2g过氧化钠， 于电炉上逐渐升高温度至500～600°C熔融，摇动坩埚至熔融物红色透明并保持1min，取下冷却，用水洗净坩埚外壁，将坩埚放入400mL塑料烧杯中，加入100mL沸水，浸取熔融物，并用少量热水洗出坩埚。加1～2mL乙醇，煮沸2～3min，冷却至室温，用水将试液转移到250mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。试液用两张快速滤纸干过滤，滤液收集于塑料烧杯中。
4.3分离
分取100.0mL滤液于250mL烧杯中，加1滴甲基红乙醇溶液（2g/L），用盐酸（1+1）中和至溶液刚变红色，边搅拌边加入固体碳酸钙至不再溶解并稍过量，微沸8～10min，取下冷却，静置使沉淀下沉，用中速滤纸过滤，用水洗净烧杯及沉淀，滤液及洗液收集于500mL锥形瓶中。
4.4 滴定
于试液中加1滴甲基红乙醇溶液（2g/L），滴加盐酸（1+9）中和至溶液刚变红色，煮沸驱尽二氧化碳，冷却至室温，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至红色变黄色（不记数），加2g甘露醇，充分搅拌，加3～4滴酚酞溶液(1g/L)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，再加1g甘露醇，充分搅拌，如红色退去，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，如此反复直至出现稳定的粉红色，为终点。
注：试样中若含钒，影响滴定终点的观察，可在此时加5mL碘酸钾溶液（50g/L），5mL碘化钾溶液（50g/L），搅拌溶解，加3～4滴淀粉溶液（10g/L），滴加硫代硫酸钠溶液（50g/L）至蓝色消失。加2g甘露醇，充分搅拌，加3～4滴酚酞溶液(1g/L)，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，再加1g甘露醇，充分搅拌，如红色退去，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色，如此反复直至出现稳定的粉红色，为终点。

5　计算
按下式计算硼的含量，以质量分数表示：
wB / %＝×100
式中：C ── 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V2── 滴定试料溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V0── 滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
　　 V1── 分取试液的体积，mL；
　　 V ── 试液总体积，mL；
m ──试料的质量，g；
10.81 ── 硼的摩尔质量，g/mol。

CSM 04 18 12 01-2001
镍硼合金─ 镁含量的测定─ 铜试剂分离-
乙二铵四乙酸二钠滴定法
1 范围
本推荐方法用铜试剂分离—乙二铵四乙酸二钠（EDTA）滴定法测定镍硼合金中
镁的含量。
　　本方法适用于镍硼合金中质量分数大于0.5％的镁含量的测定。

2　原理
　　试样用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，高氯酸冒烟赶氟，加六次甲基四胺溶液调pH值6.0～6.5，加铜试剂使铁、铝、钛、镍、铌等元素沉淀，与镁分离，加缓冲溶液使试液pH值8～10，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，借此计算镁的质量分数。

3　试剂
3.1　氢氟酸，r约1.15g/mL
3.2 高氯酸，r约1.67g/mL
3.3 盐酸，1+1
3.4　盐酸硝酸混合酸，盐酸+硝酸+水=3+1+5
3.5 六次甲基四胺溶液，200g/L
3.6 二乙胺硫代甲酸钠(铜试剂，简称DDTC)溶液，20g/L
3.7 氨性缓冲溶液，pH约10
称取54g氯化铵溶于适量水中，加350mL氨水，用水稀释至1000mL，混匀。
3.8　络黑T指示剂
称取1g络黑T(C20H12N3NaO7S)与100g预先再105℃烘干的氯化钾研细混匀，置于磨口瓶中贮存。
3.9 锌标准溶液，c(Zn)＝0.0050mol/L
称取0.3269g锌粒（质量分数大于99.9％），置于烧杯中，加15mL盐酸(1＋1)，低温加热溶解，取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。
3.10 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液，c =0.003mol/L
3.10.1 配置
分取1.200g EDTA，置于烧杯中，加水溶解，用氢氧化钠溶液（20g / L）调pH值约7，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。
3.10.2 标定
分取20.00mL锌标准溶液（0.0050mol/L）3份，分别置于250mL烧杯中，加5～10mL氨性缓冲溶液（pH值约10），加0.1g络黑T指示剂，混匀，用EDTA标准滴定溶液[c(EDTA) =0.003mol/L]滴定至亮蓝色为终点，随同做空白试验。
3.10.3 计算
按下式计算EDTA标准滴定溶液的浓度：
0.005×V
　 c＝ ──────
V1－V0
式中：V —分取锌标准溶液的体积，mL；
V1—滴定所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.25g试样，精确至0.0001g。
4.2 空白试验
　　随同试料做空白试验。
4.3　试料处理
　　将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL稀盐酸硝酸混合酸(3＋1+5)，滴加1～2mL氢氟酸，加热溶解，加5mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸白烟2～3min，取下稍冷，用少量水将试液及盐类转移到玻璃烧杯中，继续加热冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，加10～15mL六次甲基四胺溶液（200g/L），混匀，加20mL铜试剂溶液（20g/L），充分搅拌，加20mL水，充分搅拌，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。静置20～30min，试液用两张快速滤纸干过滤，弃去开始部分滤液，收集于塑料器皿中。
4.4 滴定
　　移取50.00mL滤液，置于250mL烧杯中，加5mL水，加5～10mL氨性缓冲溶液（pH约10），加0.1g络黑T指示剂，混匀，用EDTA标准滴定溶液（c =0.003mol/L）滴定至亮蓝色为终点，

5　计算
按下式计算镁含量，以质量分数表示：

式中： c —EDTA标准滴定溶液的浓度，mol / L；
V2—滴定试料溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
　　 V0—滴定随同试料空白溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
　　 V —试料溶液的总体积，mL；
　 m—试料的质量，g；
24.31—镁的摩尔质量，g / mol。
CSM 04 18 13 01-2001
镍硼合金─铝含量的测定─EDTA滴定法

1　范围
　　本推荐方法用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)滴定法测定镍硼合金中铝含量。
　　本方法适用于镍硼合金中质量分数大于1％的铝含量的测定。
2　原理
试料用过氧化钠熔融分解，氯化钠溶液浸取熔块，加乙醇还原高价锰，干过滤使铁、镍和锰与铝分离，分取试液，用盐酸酸化，用醋酸钠溶液调pH值4～5，以铜-EDTA和PAN为指示剂，在煮沸的条件下，用EDTA标准滴定溶液滴定，计算铝的质量分数。

3　试剂
3.1 过氧化钠
3.2 盐酸，1+1
3.3 乙酸，1+1
3.4 氨水，1+1
3.5 氯化钠溶液，200g/L
3.6 乙醇，质量分数约95％
3.7 乙酸铵溶液，500g/L
3.8 溴酚蓝乙醇溶液，1g/L
3.9 磺基水杨酸溶液，20g/L
3.10 PAN[1-(2-吡啶偶氮)-2萘酚]乙醇溶液，1g/L
3.11 Cu- EDTA溶液
称取3.1214g硫酸铜（CuSO4·5H2O）及4.653gEDTA，分别溶于适量水中，转移到500mL容量瓶，用水稀释到刻度，混匀。
3.12 铝标准溶液，1.000mg/mL
称取0.5000g高纯铝（质量分数99.9％以上），置于125mL锥形瓶聚四氟乙烯烧杯中，加50mL氢氧化钠溶液（50g/L），低温加热溶解，用盐酸(1＋1)酸化，并过量20mL，冷却至室温，将溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1.000mg铝。
3.13 EDTA标准滴定溶液，c(EDTA)＝0.01mol/L
3.13.1配制
称取375gEDTA，置于烧杯中，加水溶解，用氢氧化钠溶液（50g/L）调至中性，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮于塑料瓶中。
3.13.2 标定
移取10.00mL铝标准溶液（1.000mg/mL），置于250mL烧杯中，加1滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L），用乙酸铵溶液（500g/L）调至灰色出现，用水稀释70～80mL，加热煮沸，取下，加3滴Cu- EDTA溶液，加5～6滴PAN乙醇溶液（1g/L），趁热用EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)＝0.01mol/L]滴定至亮黄色，再加热煮沸，如出现红色，继续滴定至亮黄色，反复煮沸，滴定，直至煮沸后不出现红色为亮黄色为终点。
3.13.3 计算
按下式计算单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量：

式中：T—单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量，g/mL；
V —移取铝标准溶液的体积，mL；
V1—滴定所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.25g试样，精确至0.0001g。
4.2 空白试验
　　随同试料做空白试验。
4.3 试料处理
将试料置于预先盛有6g过氧化钠的铁坩埚中，混匀，再盖上2g过氧化钠，。于电炉上加热烘干水分，于650～700℃熔融，取出，冷却至室温，用水吹洗坩埚外壁，置于盛有50mL热的氯化钠溶液的250mL烧杯中，浸取熔块，用水洗出坩埚，加4～5mL乙醇，加热煮沸3～4min，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。试液用2张快速滤纸干过滤，弃去开始部分滤液，收集于塑料器皿中。
4.4 滴定
移取50.00mL滤液，置于250mL烧杯中，加5mL盐酸，混匀，加1滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L），用乙酸铵溶液（500g/L）调至灰色出现，加10mL乙酸（1+1），加2mL磺基水杨酸溶液（20g/L），混匀，加热至60～70℃，用EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)＝0.01mol/L]滴定至红色，再加18～20滴乙酸铵溶液（500g/L），加热煮沸，取下，加3滴Cu- EDTA溶液，加5～6滴PAN乙醇溶液（1g/L），趁热用EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)＝0.01mol/L）滴定至亮黄色，再加热煮沸，如出现红色，继续滴定至亮黄色，反复煮沸，滴定，直至煮沸后不出现红色为亮黄色为终点。

5 计算
按下式计算铝含量，以质量分数表示：
/%=

式中：T —单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量，g/mL；
V —滴定试料溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定随同试料空白溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。
m —试料的质量，g；
CSM 04 18 14 01-2001
镍硼合金─硅含量的测定─亚铁还原-钼蓝光度法

1　范围
　　本推荐方法用亚铁还原-钼蓝光度法测定镍硼合金中硅含量。
　　本方法适用于镍硼合金中质量分数为0.003％～2.40％的硅含量的测定。

2　原理
　　试料用盐酸，氢氟酸分解，加硼酸络合过量的氢氟酸，在0.20～0.25mol/L的酸度下，使硅酸与钼酸铵形成黄色硅钼酸，用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原为硅钼蓝，在分光光度计上于波长810nm处测量其吸光度。
计算硅的质量分数。

3　试剂
3.1 混合熔剂
称取两份无水碳酸钠与一份硼酸研细混匀。
3.2 尿素
3.2氢氟酸，r约1.15g/mL
3.3硝酸，1+3
3.4 硼酸溶液，50g/L
3.5 草酸硫酸混合酸
32g草酸溶于1000mL硫酸(1+9)中。
3.6 钼酸铵溶液，60g/L。
3.5 硫酸亚铁铵溶液，60g/L
称取6g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]，加1mL硫酸(1＋1)润湿，加适量水搅拌溶解，用水稀释至100mL，过滤后使用，一周内有效。
3.6 硅标准溶液
3.6.1 硅贮备液，0.20mg/mL
称取0.2139g预先在1000℃灼烧1h的二氧化硅（质量分数大于99.9％），置于铂坩埚中，加2.5g混合熔剂混匀。于950℃熔融约20min，冷却至室温。置于塑料杯中用沸水浸取，用水洗出坩埚，冷却至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。贮于塑料瓶中保存。此溶液1mL含0.20mg硅。
3.6.2 硅标准溶液A
分取25.00mL硅贮备液(0.20mg/mL)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入塑料瓶中保存。此溶液1mL含25mg硅。
3.6.3 硅标准溶液B，
分取25.00mL硅贮备液(0.20mg/mL)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移入塑料瓶中保存。此溶液1mL含10.0mg硅。

4　操作步骤
4.1 称样
　　按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1 称取试样的质量
硅的质量分数，％
试样质量，g
0.003～0.200
>0.200～1.000
>1.000～2.400
0.50
0.25
0.10
4.2 空白试验
　　随同试料做空白试验。
4.3 试料处理
将试料置于塑料烧杯中，加20mL硝酸(1＋3)，滴加1～2mL氢氟酸，搅拌溶解。加1g尿素，搅拌溶解，加30～40mL硼酸溶液（50g/L），充分搅拌，放置4～min，冷却至室温。移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
4.4 显色
显色溶液：分取20.00mL试液于100mL容量瓶中，用水稀释至50mL，加5mL钼酸铵溶液(60g/L)，混匀，放置20min(室温低于20℃时放置20～30min)。边摇边加20mL草酸硫酸混合酸，混匀，20～30s后立即加5mL硫酸亚铁铵溶液(60g/L)，混匀，用水稀释至刻度，混匀，放置10min。
参比溶液：分取20.00mL试液于100mL容量瓶中，加20mL草酸硫酸混合酸。加5mL硫酸亚铁铵溶液(60g/L)，混匀，用水稀释至刻度，混匀。
4.5 吸光度测量
分取部分溶液于1或2cm吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长810nm处测量吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的硅的质量。
4.6 工作曲线绘制
　　分取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL硅标准溶液[试料中硅质量分数＜0.2％为硅标准溶液B(10.0mg/mL)，硅质量分数＞0.2％为硅标准溶液A(25.0mg/mL)于100mL容量瓶中，分别加入20mL随同试料空白溶液，按4.4显色，按4.5以试剂空白溶液为参比，测量吸光度。以硅的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

5　计算
按下式计算硅含量，以质量分数表示：
　　　　　　 m1×V
　　 wSi / %＝ ────── ×100
　　 m×V1×106
式中： V1──分取试液的体积，mL；
　　 V──试液总体积，mL；
　　 m1──由工作曲线查出硅的质量，mg；
　　 m ──试料的质量，g。　　
CSM 04 18 14 02-2001
镍硼合金 ─ 硅含量的测定 ─高氯酸脱水重量法

1　范围
　　本推荐方法用高氯酸脱水重量法测定镍硼合金的硅含量。
本方法适用于镍硼合金中质量分数大于0.5％的硅含量的测定。

2　原理
　 试料用盐酸、硝酸分解，高氯酸冒烟，使硅酸脱水析出，过滤、洗涤、灰化，加盐酸和甲醇，使硼呈硼酸甲酯逸出。灼烧、称量至恒量，加硫酸、氢氟酸处理，使硅呈四氟化硅逸出，灼烧、称量至恒量，由加氢氟酸处理前后的质量差计算硅的质量分数。

3　试剂
3.1 盐酸，r约1.19g/mL
3.2 高氯酸，r约1.67g/mL
3.3 氢氟酸，r1.15g/mL
3.4盐酸，1＋1、5＋95
3.5盐酸硝酸混合酸，3+1
3.6 硫酸，1＋1
3.7 甲醇
3.8 硝酸银溶液，10g/L

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.50～1.00g试样，精确至0.0001g
4.2 空白试验
　　随同试料做空白试验
4.3 试料的处理与称量
将试料置于300mL烧杯中，加20～30mL盐酸硝酸混合酸(3＋1)，加热溶解，加10~15mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸烟约20min。取下稍冷，加10mL盐酸(1＋1)，100mL热水，搅拌使盐类溶解。用中速滤纸加少量纸浆趁热过滤，用热盐酸(5＋95)将沉淀全部转移到滤纸上。用带橡皮头的擦棒擦净烧杯，并洗烧杯和沉淀3～4次，再用热水洗沉淀至无氯离子[用硝酸银溶液(10g/L)检查]。将沉淀连同滤纸移入铂坩埚中，低温灰化后，于1000 °C马弗炉中灼烧30~40min，取出。冷却至室温，加3mL盐酸，3mL甲醇，低温蒸发至近干，再重复处理一次。蒸干后，于1000 °C马弗炉中灼烧40~60min，取出。置于干燥器中冷至室温，称量。再灼烧20min，称量至恒量。入铂坩埚中加数滴硫酸(1+1)，加入3～5mL氢氟酸(视硅的多少而定)，低温加热蒸发至冒尽三氧化硫白烟， 再置于马弗炉中灼烧10～15min，取出，于干燥器中冷至室温，称量至恒量。

5　计算
按下式计算硅含量，以质量分数表示：
　　　　　　 m1－m2－m3× 0.4674
wSi / %＝ ¾¾¾¾¾————— × 100
　　　　　 m
式中：m1─ 挥散前不纯二氧化硅和铂坩埚的质量，g；
m2─ 挥散后残渣和铂坩埚的质量， g；
m3─ 随同试料所作空白的质量，g；
m ─ 试料的质量，g；
0.4674 ─ 二氧化硅换算成硅的系数。
CSM 04 18 15 01-2001
镍硼合金─磷含量的测定─铋磷钼蓝光度法

1　范围
　　本推荐方法用铋磷钼蓝光度法测定镍硼合金中磷含量。
　　本方法适用于镍硼合金中质量分数为0.005％～0.50％的磷含量的测定。

2　原理
　　试料以盐酸、硝酸分解，氢氟酸除硅，硫酸冒烟赶尽氟，氮氧化物及氯离子。用高锰酸钾将磷氧化成正磷酸。在硫酸（体积分数约2%）介质中，磷与铋及钼酸铵形成铋磷钼黄，用抗坏血还原为铋磷钼蓝，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度。计算磷的质量分数。
3　试剂
3.1 氢氟酸，r1.15g/mL
3.2 高氯酸，r1.67g/mL
3.3 盐酸硝酸混合酸，3＋1
3.4 硫酸，1＋1
3.5 高锰酸钾溶液，40g/L
3.6 亚硝酸钠溶液，20g/L
3.6 铋溶液，5g/L
称取5g金属铋（质量分数大于99.9%）或12g硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O]于烧杯中，加25mL硝酸溶解，加100mL水，煮沸驱尽氮氧化物，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
3.7 钼酸铵溶液，30g/L。
配制后如显浑浊，应过滤后使用。
3.8 抗坏血酸溶液，20g/L ，当日配制
3.9 磷标准溶液
3.9.1 磷贮备液，100mg/mL
称取0.2196g预先在105～110℃烘至恒量的磷酸二氢钾(KH2PO4基准试剂)，溶于适量水中，加5mL硫酸(1＋1)，冷却至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100mg磷。
3.9.2 磷标准溶液A，10.0mg/mL
分取50.00mL磷标准溶液(100mg/mL)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0mg磷。
3.9.3 磷标准溶液B，5.0mg/mL
分取25.00mL磷标准溶液(100mg/mL)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0mg磷。

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.10～0.50g试样（ 磷的质量分数小于0.1％时称取0.50g），精确至0.0001g。
4.2 空白试验
　　随同试料做空白试验。
4.3试料处理
　　将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加10～15mL盐酸硝酸混合酸（3+1），滴加10～15滴氢氟酸，加热溶解。加10mL硫酸（1+1），加热蒸发至冒硫酸烟2～3min。取下稍冷，用水吹洗表皿及杯壁，加热溶解盐类。滴加高锰酸钾溶液（40g/L）至二氧化锰沉淀出现，或紫红色不退色，煮沸1～2min，滴加亚硝酸钠溶液（20g/L）至红色消失，煮沸2～3min，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
4.4 显色
　　分取10.00mL试料溶液两份，分别置于50mL容量瓶中，补加1mL硫酸(1＋1)。
　　显色液： 于一份溶液中，加2mL铋溶液(5g/L)，5mL钼酸铵溶液(30g/L)，每加一种试剂必须立即混匀。用水吹洗瓶口及瓶壁，使体积约为30mL，混匀。加5mL抗坏血酸溶液(20g/L)，用水稀释至刻度，混匀。
　　参比溶液：于另一份溶液中，加2mL铋溶液(5g/L)，5mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，混匀。
　　放置5～10min(室温15℃左右放置10min)。
4.5 吸光度测量
将部分溶液移入2cm吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的磷的质量。
4.4 工作曲线绘制
　　分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL磷标准溶液[磷质量分数小于0.05％的试料为磷标准溶液B (5.0mg/mL)，磷质量分数大于0.05％的试料为磷标准溶液A(10.0mg/mL)]分别置于50mL容量瓶中，加2mL硫酸(1＋1)、2mL铋溶液(5g/L)、5mL钼酸铵溶液(30g/L)，用水吹洗瓶口及瓶壁，并稀释至约30mL，混匀。加5mL抗血酸溶液(20g/L)，用水稀释至刻度，混匀。用2cm吸收皿，以水为参比，在波长700nm处测量吸光度，减去未加磷标准溶液的吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

5　计算
按下式计算磷含量，以质量分数表示：
　　　　　 m1×V
　 wP / %＝ ────── ×100
　 m×V1×106
式中： V1── 分取试液的体积，mL；
　　 V ── 试液总体积，mL；
m1 ── 由工作曲线查出磷的质量，mg；
　　 m ── 试料的质量，g。
CSM 04 18 22 01-2001
镍硼合金—钛含量的测定—铝还原-三氯化铁滴定法

1　范围
　　本推荐方法用铝片(箔) 还原-三氯化铁滴定法测定镍硼合金中的钛含量。
　　方法适用于镍硼合金中质量分数大于10％ 的钛含量的测定。

2　原理
试样用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶氟，加柠檬酸络合铌，在硫酸、盐酸介质中，用铝箔将钛(Ⅳ)还原为钛(Ⅲ)，以硫氰酸盐为指示剂，用三氯化铁标准滴定溶液滴定至红色为终点，计算镍的质量分数。　　

3　试剂
3.1 铝箔或铝片，质量分数为95％左右
3.2 碳酸氢钠
3.3 氢氟酸，r约1.15g/mL
3.4 盐酸硝酸混合酸，盐酸+硝酸+水=3+1+5
3.5 硫酸，1+1
3.6 柠檬酸溶液，250g/L
3.7 碳酸氢钠饱和溶液
3.8 硫氰酸铵溶液，250g/L
3.9 钛标准溶液， 100μg/mL
称取0.8342g预先在800℃左右灼烧1h的二氧化钛(质量分数大于99.9％)，置于烧杯中，加20mL硫酸，10g硫酸铵，盖上表皿，于电炉上加热溶解至透明，取下冷至室温。用稀硫酸(5+95)移入500mL容量瓶中，并稀释至刻度混匀。
3.10 三氯化铁标准滴定溶液，c (FeCl3)=0.20mol/L
3.10.1 配置
称取9.1g三氯化铁溶于1000mL硫酸（5+95）中，如溶液浑浊过滤后使用。
3.10.2 标定
分取20～30mL钛标准溶液（0.0010g/mL），置于500mL锥型瓶中，加入与称取试样中镍、铌量相当的镍标准溶液和铌标准溶液，加30mL硫酸（1+1），20mL柠檬酸溶液（250g/L），25mL盐酸，用水稀释至约150mL，加1～2g硫酸铵，加2～3g铝片（预先折成方块），并盖上一坩埚盖，低温加热至开始反应，取下，不断轻轻摇动至铝片将溶解完全时，加热煮沸至出现大气泡，取下，立即盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗，流水冷却至室温，取下漏斗，立即加入1～2g碳酸氢钠，用三氯化铁标准滴定溶液滴定至近终点，加10mL硫氰酸铵溶液（250g/L），继续滴定至稳定的红色为终点。
3.10.3 计算
按下式计算单位体积三氯化铁标准滴定溶液相当于钛的质量：

式中：T —单位体积三氯化铁标准滴定溶液相当于钛的质量，g/mL；
V —移取钛标准溶液的体积，mL；
V1—滴定所消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定试剂空白所消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，mL。

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.2g ~0.50g试样（视钛含量而定），精确至0.0001g。
4.2 空白试验
　　随同试样做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。
4.3 试样处理
将试料置于聚四氟乙烯烧杯中[镍硼合金可置于玻璃烧杯中，用盐酸硝酸混合酸（3+1）分解]，加15mL稀盐酸硝酸混合酸(3＋1+5)，滴加1～2mL氢氟酸，加热溶解，加30mL硫酸（1+1），加热蒸发至冒硫酸白烟2～3min，取下稍冷，用少量水将试液及盐类转移到500mL锥型瓶中，继续加热冒硫酸烟3～4min，取下，冷却至室温。
4.4 还原、滴定
加20mL柠檬酸溶液（250g/L）（镍硼合金不加），25mL盐酸，用水吹洗瓶壁，并稀释至约150mL，加1～2g硫酸铵，加2～3g铝片（预先折成方块），并盖上一坩埚盖，低温加热至开始反应，取下，不断轻轻摇动至铝片将溶解完全时，加热煮沸至出现大气泡，取下，立即盖上盛有碳酸氢钠饱和溶液的盖氏漏斗，流水冷却至室温，取下漏斗，立即加入1～2g碳酸氢钠，用三氯化铁标准滴定溶液滴定至近终点，加10mL硫氰酸铵溶液（250g/L），继续滴定至稳定的红色为终点。

5　计算
按下式计算钛含量，以质量分数表示：

式中：T—单位体积三氯化铁标准滴定溶液相当于钛的质量，g/mL；
V —滴定试料溶液消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定随同试料空白溶液所消耗三氯化铁标准滴定溶液的体积，mL。
m —试料的质量，g。
CSM 04 18 22 02-2001
镍硼合金─ 钛含量的测定─ 过氧化氢光度法

1　范围
　　本推荐方法用过氧化氢光度法测定镍硼合金中钛含量。
　　方法适用于镍硼合金中质量分数为0.5％～10％钛含量的测定
2　原理
　　试料以盐酸、硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶尽氮氧化物及氟，在硫酸（质量分数为5％～10％）介质中，钛(Ⅳ)与过氧化氢形成黄色络合物。在分光光度计上于波长420nm处，测量其吸光度。计算钛的质量分数。

3 试剂
3.1氢氟酸，r1.15g/mL
3.2 过氧化氢，r约1.11g/mL
3.3盐酸硝酸混合酸，盐酸+硝酸+水=3+1+5
3.4 硫酸，1＋1、5+95
3.5 磷酸，1＋31
3.6 钛标准溶液，250μg/mL
3.6.1钛贮备液，250μg /mL
称取0.417预先在800℃左右灼烧1h的二氧化钛（质量分数大于99.9％），置于烧杯中，加20mL硫酸，10g硫酸铵，盖好表皿于电炉上加热溶解至清亮，取下冷至室温，用硫酸(5+95)将溶液移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含250mg钛。
3.6.2 钛标准溶液，50mg /mL
移取50.00mL钛贮备液（250mg /mL），置于250mL容量瓶中，用硫酸(5+95)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg钛。

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.2g ~0.50g试样（视钛含量而定），精确至0.0001g。
4.2 试料的处理
　　将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加15～20mL稀盐酸硝酸混合酸(3＋1+5)，滴加1～2mL氢氟酸，加热溶解，加20mL硫酸（1+1），加热蒸发至冒硫酸白烟2～3min，取下稍冷，用少量水将试液及盐类转移到玻璃烧杯中，继续加热冒硫酸烟3～4min，取下稍冷，用硫酸（5+95）吹洗表皿及杯壁，加2mL过氧化氢，搅拌使盐类溶解，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。
4.3 显色
　　分取10.00mL试料溶液二份，分别置于100mL容量瓶中，加6mL硫酸(1＋1)，2mL磷酸（1+1）。
　　显色溶液： 于其中一份溶液中，加2mL过氧化氢，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。
　　参比溶液： 另一份溶液，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。
　　放置10～20min。
4.4吸光度测量
用1cm吸收皿，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长420nm处，测量其吸光度， 由工作曲线上查出相应的钛的质量。
4.4 工作曲线的绘制
　　分取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL钛标准溶液(50mg/ mL)，分别置于100mL容量瓶中，加8mL硫酸(1＋1)，2mL磷酸(1＋1)，2mL过氧化氢，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。以不加钛标准溶液的空白溶液为参比，在分光光度计上于波长420nm处，测量其吸光度。以钛的质量为横坐标，吸光度为纵坐标， 绘制工作曲线。

5　计算
按下列计算钛含量，以质量分数表示：
m 1×V
　　　　 wTi /%= ×100
m×V×102
式中：V1──分取试液的体积，mL；
　　 V──试液总体积，mL；
　　 m1──由工作曲线查出钛的质量，mg；
　　 m ──试料的质量，g。　　

CSM 04 18 25 01-2001
镍硼合金─锰含量的测定─过硫酸盐氧化-亚砷酸盐滴定法

1　范围
　　本推荐方法用过硫酸盐氧化-亚砷酸盐滴定法测定镍硼合金中锰的含量。
　　本方法适用于镍硼合金中质量分数0.5％～5%的锰含量的测定。
2　原理
试样用硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟赶氟，在硫酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰(Ⅱ)氧化成锰(Ⅶ)，然后在室温下加氯化钠使银生成氯化银沉淀，消除其催化作用，用亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液滴定,借此计算锰的质量分数。

3　试剂
3.1氢氟酸，r约1.15g/mL
3.2硝酸，1+3
3.3 硫酸，1+1
3.4 硝酸银溶液，10g/L
称取1g硝酸银，置于烧杯中，加适量水溶解，加几滴硝酸，用水稀释至100mL，混匀贮存于棕色瓶中，于避光处保存。
3.5 过硫酸铵溶液，200g/L（溶解时不要加热，用时现配 ）
3.6 氯化钠溶液，10g/L
3.7 亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液，
3.7.1 配制
称取0.75g三氧化二砷，置于烧杯中，加15m L氢氧化钠溶液(150g/L)，低温加热溶解，用水稀释至约200mL，加2滴酚酞乙醇溶液(1g/L)，用硫酸(1＋1)中和至红色消失，再滴加碳酸钠溶液(150g/L)至粉红色出现，加入0.52g亚硝酸钠，搅拌溶解(如混浊应过滤)，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于棕色瓶中。
3.7.2 标定
称取含锰量与试样相近的标准物质，与试料同时进行操作。
3.7.3 计算
按下式计算单位体积亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量：

式中：T—单位体积亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液相当于锰的质量，g/mL；
w1—标准物质中锰的质量分数，%；
m —称取标准物质的质量，g；
V—滴定所消耗亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL；
V0—滴定试剂空白所消耗亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，mL。

4　操作步骤
4.1 称样
　　称取约0.20g～0.50g试样（视锰含量而定），精确至0.0001g。
4.2 空白试验
　　随同试料做空白试验。
4.3 试料处理
将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL硝酸（1+3），滴加1～2mL氢氟酸，低温加热溶解，加20mL硫酸（1+1），加热蒸发至冒硫酸烟3～4min，取下。
4.4 滴定
用少量水将试液及盐类转移到玻璃锥型瓶中，加10mL硫酸（1+1），用水稀释至约130mL，加5mL硝酸银溶液（10g/L），10mL过硫酸铵溶液（200g/L），加热煮沸30～40s，取下静置2min，流水冷却至室温，加5 mL硫酸（1+1）及5mL氯化钠溶液（10g/L），混匀，立即用亚砷酸钠—亚硝酸钠标准滴定溶液滴定至淡红色，在慢速滴定至由淡红色变为乳白色或淡绿色为终点。

5 计算
按下式计算锰含量，以质量分数表示：