SH∕T 1831-2020 丙烯腈-丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的测定 顶空气相色谱法(石油化工).pdf

. . 中华人民共和国石油化工行业标准/ 中华人民共和国石油化工行业标准/ 丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的测定 顶空气相色谱法丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的测定 顶空气相色谱法 () 发布 实施 () 发布 实施中华人民共和国工业和信息化部 发布中华人民共和国工业和信息化部 发布前 言本标准按照 / 给出的规则起草本标准由中国石油化工集团有限公司提出本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会 (/ / ) 归口本标准起草单位: 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、 申华化学工业有限公司、 平度市子海橡胶制品加工厂、 中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司、 怡维怡橡胶研究院有限公司、赛轮集团股份有限公司本标准主要起草人: 秦鹏、 耿占杰、 吴毅、 王芳、 范国宁、 翟月勤、 刘洪录、 姚晓晖、 林庆菊、陈跟平本标准为首次发布/ 丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的测定 顶空气相色谱法警示 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 并保证符合国家有关法律法规规定的条件 范围本标准规定了采用顶空气相色谱法测定丙烯腈丁二烯生橡胶中游离丙烯腈含量的方法本标准适用于丙烯腈丁二烯生橡胶 游离丙烯腈含量最低检出限为 / 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本 (包括所有的修改单) 适用于本文件/ 天然、 合成生胶取样及其制样方法 方法概要取一定量的试样放入顶空瓶中 加入溶剂 密封顶空瓶 在设定温度下加热顶空瓶 达到热平衡后 用气相色谱仪测定顶空瓶内气相中的挥发性组分 通过外标工作曲线法定量 试剂或材料除非另有规定 仅使用分析纯试剂 四氢萘 丙烯腈 二叔丁基对甲酚 () 四氢萘溶液: 称取 ( ) 精确至 加入 容量瓶 ( ) 中 用四氢萘 ( ) 稀释至刻度 充分溶解 制备成浓度约为 / 的 四氢萘溶液 标准储备溶液: 称取丙烯腈 ( ) 精确至 加入 容量瓶 ( ) 中 用四氢萘 ( ) 稀释至刻度 混合均匀 制备成丙烯腈浓度约为 / 的标准储备溶液 标准溶液: 用吸量管 ( ) 依次移取 、 、 、 的标准储备液 ( )分别加入 容量瓶 ( ) 中 用 四氢萘溶液 ( ) 稀释至刻度 配制成丙烯腈浓度范围为 / / 的标准溶液 再移取 配制好的 / 丙烯腈标准溶液 加入 容量瓶中 用 四氢萘溶液至刻度 配制成丙烯腈浓度为 / 的标准溶液 标准溶液浓度范围应包含样品待测液中丙烯腈的浓度 仪器设备 气相色谱仪: 配有分流进样口、 火焰离子化检测器 () 带顶空自动进样系统/ 石英毛细管柱: 固定相为硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇 顶空瓶: 体积约 配有铝盖和聚四氟乙烯涂膜的隔垫 分析天平: 能够精确至 容量瓶: 、 、 吸量管: 、 取样和制样按照 / 取样 将样品剪成粒径不大于 的颗粒 分析步骤 准备仪器 将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连 色谱柱的另一端断开 按仪器操作手册上的值设置载气流速 然后在 下老化色谱柱 (或更长时间) 色谱柱老化后将色谱柱断开的一端与检测器相连 根据分离程度建立仪器的操作条件 (见表) 给仪器充足的平衡时间 以便获得平稳基线注: 根据不同仪器的具体情况 选择是否对色谱仪按照 进行准备 测定条件典型的气相色谱操作条件见表 表 典型的操作条件检 测 器火焰离子化检测器 ()载气 或 柱头压 ( )分流比 进样口温度检测器温度柱起始温度保持时间 升温速率 / 柱最终温度保持时间 进样时间/ 进样量在瓶内加压 ( ) 下取样 或采用大小合适的定量环进样顶空温度恒温振荡时间 注: 当分离出现问题 或者气相色谱仪的说明书上对其他条件有明确说明时 上述条件需要变动/ 校准为了确保结果可靠 必要时按照表 的色谱条件对仪器的灵敏度和保留时间进行校准 外标工作曲线的建立准备 个顶空瓶 分别称取不含游离丙烯腈的丙烯腈丁二烯橡胶样品 精确至 加入顶空瓶中 再分别移取 系列标准溶液 ( ) 密封顶空瓶 在表 给出的操作条件下进行测定 建立游离丙烯腈浓度 对峰面积 的标准工作曲线 得到线性关系式 () 线性相关系数 应不小于 测定称取 样品颗粒 精确至 加入到顶空瓶中 移取 四氢萘溶液 ( ) 密封顶空瓶 在顶空温度 下 将样品溶液恒温振荡 使样品气液平衡后 在表 条件下检测顶空瓶中气相挥发性组分 比对标准溶液和样品的色谱图 利用保留时间定性 图 为表 操作条件下丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈的典型色谱图 说明: 丙烯腈图 丙烯腈丁二烯橡胶中游离丙烯腈的典型色谱图 结果计算样品中游离丙烯腈的含量以质量分数 计 单位以毫克每千克 (/ ) 表示 按式 () 计算:()式中: 由关系式 () 得到的样品溶液中丙烯腈浓度的数值 单位为毫克每升 (/ )/ 样品溶液体积的数值 单位为毫升 () 样品质量的数值 单位为克 ()取两次测定结果的平均值作为试验结果 所得结果保留至小数点后一位 精密度参见附录 试验报告试验报告应至少包括下列内容:) 本标准的编号) 关于样品的全部信息) 试验结果) 本标准未规定的任何自选操作) 试验中观察到的异常现象) 试验日期/ 附 录 (资料性附录)精密度 总则按照 / 的规定确定了方法的精密度 按照实验室间精密度试验方案 () 选择不同水平的两个丙烯腈丁二烯橡胶样品 在五个实验室开展精密度试验 试验在一周内的不同两天完成 精密度结果 精密度数值见表 置信概率为 重复性: 在重复性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值 再现性: 在再现性条件下获得的两次单独测试结果的绝对值之差不大于表 中的 值表 精密度数值材料平均值/ 实验室内实验室间()()实验室数量 表中所列符号定义如下: 重复性标准差 用测量单位表示: 重复性 以测量值单位表示(): 重复性 以相对百分数表示: 再现性标准差 用测量单位表示: 再现性 以测量值单位表示(): 再现性 以相对百分数表示/ 参考文献 / 测量方法与结果的准确度 (正确度与精密度) 第 部分: 确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法/ 中 华 人 民 共 和 国 石 油 化 工 行 业 标 准 丙烯腈-丁二烯橡胶中游离丙烯腈含量的 测定 顶空气相色谱法 SH/T 18312020 * 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街 58 号 邮编：100011 电话： [phone] 石化标准编辑部电话： [phone] 发行部电话： [phone] http:/www.sinopec- E-mail: 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印 * 开本 8801230 1/16 0.75 印张 15 千字 2021 年 3 月第 1 版 2021 年 3 月第 1 次印刷 * 书号：1551141746 定价：30.00 元 SH/T 18312020