资源描述
氢化松香
1简介
英文名称:hydrogenated rosin
由于松香容易结晶,其分子结构中的树脂酸中含有共轭双键,故反应性高,不稳定性,易氧化。为提高其耐氧化性能,可将松香改性得到氢化松香,歧化松香或聚合松香,但价格昂贵。
2基本性能
松香可以部分或全部被氢气饱和,部分为氢所饱和的松香称为二氢松香,通称氢化松香,结构式C19H31COOH,分子量304.46。全部为氢所饱和的称为四氢松香,又称全氢化松香,结构式C19H33COOH,分子量306.47。氢化松香的颜色变浅,具有较高的抗氧化性能,在空气中不致氧化,在光的作用下不易变色,减少了脆性,元结晶趋势,增加了溶解性,提高了初黏性、相容性、粘接性和耐老化性。
氢化松香为无定形透明固体树脂,含有二氢枞酸75%,相对密度1.045。软化点70~72℃。折射率1.5270。黏度(60%甲苯溶液)3.6mPa·S。酸值162mgKOH/g。皂化值167mgKOH/g。闪点(开杯)203℃。溶于乙醇、丙酮、二氯乙烷、二硫化碳、甲苯、松节油、石油醚、溶剂汽油和植物油中。抗氧化性能好,脆性小,热稳定性高。无毒,LD50 7600mg/kg。
3质量指标
指标名称[1]特级 二级 二级
外观 透明 透明 透明
颜色 玻璃色块比色不深于罗维邦色号 符合松香色级玻璃标准色块的要求
黄≤ 12 20 30
红≤ 1.7 2.1 2.5
酸值/(mgKOH/g)≥ 162.0 160.0 158.0
软化点(环球法)/℃≥ 72.0 71.0 70.0
乙醇不溶物/%≤ 0.020 0.030 0.040
不皂化物含量/%≤ 7.0 8.0 9.0
枞酸含量/%≤ 2.00 2.50 3.00
去氢枞酸含量/%≤ 10.0 10.0 15.0
氧吸收量/%≤ 0.02 0.02 0.02
国外牌号有Staybelite(美国)、Rosin731D(美国)、Weswaco rosin90(美国)。
4用途
主要用于胶粘剂、涂料、油墨、电子工业助焊剂、食用酯胶原料等方面。还用作热熔、压敏、橡胶型胶黏剂的增黏树脂,不变色,耐老化,粘接性强,参考用量5%~50%。
助焊剂的主要种类
1、无机助焊剂
无机助焊剂具有高腐蚀性,由无机酸和盐组成,如盐酸,氢氟酸,氯化锡,氟化钠或钾,和氯化锌。这些助焊剂能够去掉铁和非铁金属的氧化膜层,如不锈钢,铁镍钴合金和镍铁,这些用较弱助焊剂都不能锡焊。
无机助焊剂一般用于非电子应用,如铜管的铜焊。可是它们有时用于电子工业的铅镀锡应用。无机助焊剂由于其潜在的可靠性问题,不应该考虑用于电子装配(传统或表面贴装)
其主要的缺点是有化学活性残留物,可能引起腐蚀和严重的局部失效。
2、有机酸助焊剂有机酸(OA)助焊剂比松香助焊剂要强,但比无机助焊剂要弱。在助焊剂活性和可清洁性之间,它提供了一个很好的平衡,特别是如果其固体含量低(1-5%)
这些助焊剂含有极性离子,很容易用极性溶剂去掉,如水。由于它们在水中的可溶性,OA助焊剂是环保上所希望的,虽然免洗助焊剂可能更为所希望。因为这类助焊剂不为政府规范所覆盖,其化学含量由供应商来控制。可得到的OA助焊剂有使用卤化物作催化剂的,也有没有的。
有机酸(OA)助焊剂,由于术语“含酸”助焊剂,甚至在传统装配上,一般为人们所回避。可是,甚至所谓非腐蚀性松香助焊剂也含有卤化物,如果不适当地去掉,都将引起腐蚀。
有机酸(OA)助焊剂的使用,在军用和商业应用的混合装配(二类和三类)中证明是可行的。人们错误地认为,当波峰焊接二类和三类表面贴片装配(SMA)板时,必须把OA转变成基于松香的助焊剂(RA和RMA)。
和流行的观点相反,OA助焊剂也已经在军事项目中得到成功应用。商业、工业和电讯业的其它一些主流公司,把OA应用于波峰焊接板底胶固的表面贴装片状元件。人们已发现,OA助焊剂满足军用和商用的清洁度要求。OA助焊剂材料已成功地用作回流焊接引脚穿孔元件中的环形焊接的助焊剂涂层。甚至在通过回流焊接之后,可以很容易地用水清洗。现在,水溶性锡膏被广泛应用,在过去,它们没有松香助焊剂那么粘,但粘性问题一早被解决了。由于使用氯氟化碳(CFC)清洗基于松香的锡膏,产生了环境因素的考虑,水溶性锡膏在要求清洁的应用中,或在由于低残留或免洗锡膏和助焊剂产生问题的应用中,变得更具有优势。
有机酸是指一些具有酸性的有机化合物。最常见的有机酸是羧酸,其酸性源于羧基 (-COOH)。磺酸 (-SO3H)、亚磺酸(RSOOH)、硫羧酸(RCOSH)等也属于有机酸。 有机酸可与醇反应生成酯。羧基[1]是羧酸的官能团,除甲酸(H一COOH)外,羧酸可看做是羟分子中的氢原子被羧基取代后的衍生物。可用通式(Ar)R-COOH表示。羧酸在自然界中常以游离状态或以盐、酯的形式广泛存在。羧酸分子中羟基上的氢原子被其他原子或原子团取代的衍生物叫取代羧酸。重要的取代羧酸有卤代酸、羟基酸、酮酸和氨基酸等。这些化合物中的一部分参与动植物代谢的生命过羟,有些是代谢的中间产物,有些具有显著的生物活性,能防病、治病,有些是有机合成、工农业生产和医药工业原料。 在中草药的叶、根、特别是果实中广泛分布,如乌梅、五味子,覆盆子等。常见的植物中的有机酸有脂肪族的一元、二元、多元羧酸如酒石酸、草酸、苹果酸、枸椽酸、抗坏血酸(即维生素C)等,亦有芳香族有机酸如苯甲酸、水杨酸、咖啡酸(Caffelc acid)等。除少数以游离状态存在外,一般都与钾、钠、钙等结合成盐,有些与生物碱类结合成盐。脂肪酸多与甘油结合成酯或与高级醇结合成蜡。有的有机酸是挥发油与树脂的组成成分。 有机酸多溶于水或乙醇呈显著的酸性反应,难溶于其他有机溶剂。有挥发性或无。在有机酸的水溶液中加入氯化钙或醋酸铅或氢氧化钡溶液时,能生成水不溶的钙盐、铅盐或钡盐的沉淀。如需自中草药提取液中除去有机酸常可用这些方法。 一般认为脂肪族有机酸无特殊生物活性,但有些有机酸如酒石酸、枸椽酸作药用。又报告认为苹果酸、枸椽酸、酒石酸、抗坏血酸等综合作用于中枢神经。有些特殊的酸是某些中草药的有效成分,如土槿皮中的土槿皮酸有抗真菌作用。咖啡酸的衍生物有一定的生物活性,如绿原酸(Chlorogenic acid)为许多中草药的有效成分。有抗菌、利胆、升高白血球等作用。
3、松香助焊剂
松香或树脂是从松树的树桩或树皮中榨取的天然产品。松香的化学成分一批不同于一批,但通用分子式是C19H29COOH
主要由松香酸(70-85%,看产地)和胡椒酸(10-15%)组成。松香含有几个百分比的不皂化碳水化合物;为了清除松香助焊剂,必须加入皂化剂(把水皂化的一种碱性化学物)松香助焊剂主要由从松树树脂油榨取和提炼的天然树脂,松香助焊剂在室温下不活跃,但加热到焊接温度是变得活跃。它们自然呈酸性(每克当量165-170毫克KOH)它们可溶于许多溶剂,但不溶于水。这就是使用溶剂,半水溶剂或皂化水来清除它们的原因。松香的熔点为172-175(C(342-347(F),或刚好在焊锡熔点(183(C)之下。所希望的助焊剂应该在约低于焊接温度时熔化并变活跃。可是,如果助焊剂在焊接温度下分解,那将没有效力。这意味着合成助焊剂可以用于比松香助焊剂更高的温度,因为前者的分解温度较高。一般,松香助焊剂较弱,为了改进其活跃性(助焊性能),需要使用卤化催化剂。
松香去氧化物的通用公式:
RCO2H + MX = RCO2M + HX此处RCO2H是助焊剂中的松香(较早提到的C19H29COOH)M =锡Sn,铅Pb或铜CuX =氧化物oxide,氢氧化hydroxide或碳酸盐carbonate松香助焊剂也分类为松香(R),适度活性松香(RMA)和活性松香(RA)。松香助焊剂的各种类的不同在于催化剂(卤化物,有机酸,氨基酸,等)的浓度。R和RMA类型一般无腐蚀性,因此安全,R和RMA助焊剂尽管没有划分为免洗,在一些应用中甚至不清洗。
助焊剂原料 丁二酸(Succinic acid ) 别 名:琥珀酸 分子式:C4H6O4 分子量:118.09 性 状:无色结晶体,熔点185oC,沸点235oC(分解为酸酐),比重1.572;溶于甲、乙醇、异丙醇、醚、酮类,不溶于苯、四氯化碳。 应 用:丁二酸主要用在电子化学品、助焊剂、锡膏上用作助焊酸,有良好的助焊、酸化活性作用,配合己二酸及一定的表面活性剂和一些助剂即可提高助焊能力和配制可焊性好的,优质的松香型、环保型助焊剂。
一定要按照一定的比率配,并注意安全。(一下内容转载)
1、将松香研碎(正好使破碎成粉末状态的松香物尽其用),使之成为粉末状,加上无水酒精,制作出松香酒精溶液。
2、找一个玻璃瓶子,瓶口要能够密封,把捣碎(研磨或者压碎)的松香粉末放入瓶中,慢慢加入无水酒精(不能用医用酒精),并轻轻摇动,使松香粉末溶入酒精中,松香多一点不要紧,只要看到有松香沉淀就行了,太稀了不好用,就是酒精不要太多。如果想省事,直接把酒精倒进已经放好松香粉末的瓶子中去,然后拧上瓶盖,不要拧得太紧,否则拧不开,放置一边,如果看不到松香沉淀,那就是松香粉末少,要继续加入,直到看到有沉淀即可。
3、以上是最简易的制作办法,其实,还有一些微量试剂如果能配置进去,效果将会更好。
溶液中各试剂成份及作用声明:
酒精40% (吸蚀)
松香40% (助焊)
三乙醇安10% (提高光泽)
水氧酸6% (腐蚀驱除氧化)
松节油4% (软化松香)
参考配方
组分
投料量(g/L)
组分
投料量(g/L)
异丙醇
50-100
棕榈酸乙酯
20-50
乙二醇
50-100
苯并三氮唑
1-5
氧化聚乙烯蜡
1-5
月桂醇聚氧乙烯醚
1-5
戊二酸
1-5
氯化钙
1-5
四乙二醇二甲醚
1-5
甲醇
50-100
氢化松香
50-100
水
余量
4、使用:用塑料眼药水瓶子(瓶口用脱脂棉塞住)吸入松香酒精溶液,焊接的时候挤出几滴,滴到焊点上,非常好用,不用的时候,要盖紧塑料眼药水瓶子;还可以使用喷墨打印机的墨水瓶子装松香酒精溶液,更好用。我已经用了多年,非常好用!
5、注意密封保存!如果不小心粘到手上,用酒精清洗即可,不能入口!切记远离孩童,要放到孩子拿不到的地方,注意安全。
我是用酒精溶掉后,开盖保存的,小杯子(几十mL)的溶液干后还有大半杯膏状物,几年都没有太多变化。里面的酒精非常少,但是足够用做还原剂。平时完全可以和块状的松香相同的用法,但是还原性非常好,哪怕是表面黑了的铜线,用这个也可以轻松上锡。
东东包2012
2012-11-17 15:56
这个看来我也要试试
wave
2012-11-17 17:49
酒精:松香=1:1的浓度太高了。一般松香浓度占总体积的1/5-1/3就可以了。
松香浓度太高并不能提高助焊效果,反而会造成焊接后很脏,洗板麻烦。
klkyk
2012-11-20 09:42
已阅读-4楼,收藏。
无水酒精要到化学品店才有买呀,附近都没有
wave
2012-11-20 13:01
引用第5楼klkyk于2012-11-20 09:42发表的 :
已阅读-4楼,收藏。
无水酒精要到化学品店才有买呀,附近都没有[表情]
自己去店里买瓶硫酸铜,加热变成白色的,然后扔到医用酒精或者95%的里面,无水的都是用类似的方法脱水的。
免清洗助焊剂 - 一.背景
众所周知,电子工业中使用的助焊剂,不但要提供优良的助焊性能,而且还不能腐蚀被焊材料,同时还要满足一系列的机械和电学性能要求。随着电子工业的飞速发展和市场的激烈竞争,焊料生产企业都希望能生产出焊接性能优异、价格低廉的产品。助焊剂作为焊膏的辅料(质量分数为10%~20%),不仅可以提供优良的助焊性能,而且还直接影响焊膏的印刷性能和储存寿命。因此,助焊剂的品质直接影响表面贴装技术(简称SMT)的整个工艺过程和产品质量。
传统的松香基助焊剂,能够很好地满足这一系列性能,但焊后残留多、腐蚀性大、外观欠佳,必须用氟里昂或氯化烃清洗印制板。但随着氟利昂被禁止使用政策的实施,免清洗型助焊剂不可避免地成为这一领域的研究热点。它在解决不使用氟里昂类清洗溶剂减少环境污染方面,特别是解决因细间隙、高密度元器件组装带来的清洗困难和元器件与清洗剂之间的相容问题方面具有重要的意义。因此免清洗助焊剂 是基于环境保护和电子工业发展的需要而产生的一种新型焊剂。另外它的推广还可以节省清洗设备等物资成本,简化工艺流程,缩短产品生产周期。
免清洗助焊剂 - 二.常见助焊剂
在目前生产中使用的助焊剂,根据其后继清洗工艺分为溶剂清洗型、水清洗型和免清洗型三种,其中溶剂清洗型包括CFC(氟氯烃)清洗型及非CFC溶剂清洗型。
2.1清洗型助焊剂
在焊接结束后,某些助焊剂会有物质残留在基板上,这些残留物对电子元件性能影响极大,所以需要后续工艺清洗残留物。根据助焊剂的成分和腐蚀性的差异,清洗工艺也有所不同。
2.1.1溶剂清洗型助焊剂
溶剂清洗型助焊剂通常含有天然松香、人造松香或树脂,焊接后需要用有机溶剂清洗去除助焊剂残留物。溶剂清洗型的特点是清洗溶剂的溶解能力强,清洗效果好,大部分溶剂都可回收再用,而且溶剂清洗技术成熟,适用性强,因此溶剂清洗型助焊剂在生产中得到广泛应用。但清洗剂中含有CFC或者HCFC(氢氟氯烃),这些物质对环境有一定的影响,所以需要为清洗剂寻找替代产品。根据清洗溶剂不同溶剂清洗型助焊剂主要分为CFC溶剂型和非CFC溶剂型,其中非CFC型又可分为可燃型和不可燃型两种。这两类溶剂型清洗型助焊剂逐步在淘汰。
2.2水清洗型助焊剂
水清洗型助焊剂中含有有机卤化物、有机酸(0A)、胺和氨类化合物,这些物质在焊后还具有一定腐蚀性,特别是卤素化合物,对基板影响很大,需要通过清洗减少腐蚀性。这些有机物通常可溶于水,所以常用去离子水配上一定量的添加剂作为清洗剂。
水清洗型助焊剂是指焊后用皂化水和去离子水清洗,主要是利用去离子水和水中溶解的活性剂、分散剂、pH缓冲剂、络合剂等通过皂化反应去除印刷电路板上的杂质。
水清洗型助焊剂在焊接生产中得到了应用,但是由于生产成本较高、焊接过程工序多而受到限制,特别是焊接生产中有废水产生,既提高了生产成本也引起环境污染,所以此类型的助焊剂未能完全替代CFC溶剂清洗型助焊剂。
2.3免清洗型助焊剂
免清洗型助焊剂是一种不含卤化物活性剂,焊接后不需要清洗的新型助焊剂。使用这类助焊剂不但能节约对清洗设备和清洗溶剂的投入,而且还可减少废气和废水的排放对环境带来的污染,所以用免清洗型助焊剂替代传统助焊剂具有重要的经济效益和社会效益。为此,国内外很多研究人员进行了免清洗助焊剂产品的研制。20世纪90年代初,我国的免清洗型助焊剂主要依靠进口,如美国Alpha grillo RF-12A助焊剂、日本的NC316助焊剂等。
近年来,我国也相继出现了一些免清洗助焊剂产品,如化工部晨光化工研究院成都分院研究的NCF低固含量免清洗助焊剂扩展率达84%,无卤素,能满足发泡、喷淋等多种涂布方式的工艺要求,在光通信设备、通讯手机、电子调谐器、传真机、VCD、航空仪表、计算机及医疗设备等领域得到应用。北京工业大学的先进电子连接材料实验室制备出焊接性能良好、腐蚀性低的无铅焊料用助焊剂。这些助焊剂在外观、物理稳定性、助焊性能等方面都达到了商用助焊剂的水平,具有很好的应用前景。国外一些大型企业已经开始使用免清洗型助焊剂代替传统松香型助焊剂,如美国IBM公司、摩托罗拉公司,加拿大的北方电讯公司等都采用了免清洗助焊剂和焊膏。因此免清洗型助焊剂成为世界电子行业研究的一个热点。
免清洗助焊剂应满足以下要求
1)润湿率或铺展面积大;
2)焊后无残留物;
3)焊后板面干燥,不粘板面;
4)有足够高的表面绝缘电阻;
5)常温下化学性能稳定,焊后无腐蚀;
6)离子残留应满足免清洗要求;
7)具有在线测试能力;
8)不形成焊球,不桥连;
9)无毒,无严重气味,无环境污染,操作安全;
lO)可焊性好,操作简单易行;
11)能够用发泡和喷雾方式均匀涂覆。
在使用含有溶剂清洗型和水清洗型助焊剂的焊料进行焊接时都会不同程度地带来环境污染,特别是CFC型溶剂会排放出ODS,对臭氧层影响很大,所以各国都制定了相应的禁止使用的法律。非cFC型溶剂成本高,存在VOC污染和安全问题。而水清洗的设备投入大,且因多了一步清洗工艺导致操作成本提高,废水排放问题也较严重。相对于溶剂清洗型和水清洗型助焊剂,使用含有免清洗型助焊剂的焊料时具有无环境污染、成本低、生产周期短、工艺简单等优点。免清洗型助焊剂将是行业发展的趋势。
免清洗助焊剂 - 三.免清洗型助焊剂
随着电子行业的飞速发展,对电子封装技术的要求越来越高,特别是在全球推广无铅化的进程中,无铅焊料将成为一个发展热点。而在各种助焊剂中,免清洗助焊剂具有环境友好、焊接生产周期短、成本低等优点,是助焊剂发展的趋势。目前国内外对于无铅焊料用免清洗型助焊剂的研究非常多,但是由于无铅焊料的种类繁多,助焊剂成分也较复杂,配套性不好,所以无铅焊料用免清洗助焊剂将成为研究热点。另外由于目前助焊剂中的溶剂多为低沸点醇,这些醇类属于易挥发的有机化合物(voc),而VOC对人体和环境的影响较大,且由于容易燃烧而带来安全隐患,所以已有学者研究使用去离子水代替VOC作为助焊剂溶剂,但由于某些活性剂和添加剂在去离子水中溶解度不大,所以优良无VOC免清洗助焊剂的研制是今后重要的发展方向。
目前用于电子类产品的免清洗助焊剂根据是否含有松香来进行分类,即分为 含松香(树脂)及不含松香(树脂)的这样两个大类,此两类焊剂固含量均可保证在2%左右或以下,所以,焊后表面残留均能够达到客户的要求;同时,因为不含松香或松香含量较少,为加强可焊性能,从多加活化剂与润湿剂方面努力提高助焊剂的可焊性能。有些资料上根据固含量分为 :低固态免清洗助焊剂和高固态免清洗助焊剂。
3.1免清洗助焊剂种类
3.1.1低松香型免清洗助焊剂
低松香型免清洗助焊剂是一种专为用于机器焊接高级多层电路板的助焊剂。此类助焊剂助焊能力强,发泡性能好,不含卤素,在焊接时产生的烟雾和其残余物对焊料和裸铜无腐蚀性,在较高的预热温度100℃~130℃时得到最佳状态。因此,它是一种较理想的免清洗助焊剂,在板子上具有极高的表面绝缘阻抗以及快干的效果,板子的粘腻感亦可以减少到最低的程度,能够轻易地通过测试程序,适用于任何高档线路板波峰焊、喷焊及手工焊。该助焊剂中溶剂既要对焊接表面具有良好的保护作用,又要有适当的黏度。高沸点的醇保护效果较好,但黏度大、使用不便;低沸点的醇黏度低,但保护性差,因而可以考虑选择混合醇的方法。有资料表明,乙醇、乙二醇、丙三醇和乙二醇丁醚的配比(质量比)为2:8:8:1的混合溶剂效果最佳。
松香选用经改良的电子用高稳定性松香树脂,而且在焊接中必须加入一些溶解在松香中以改善焊接速度的添加剂,来除去金属表面变暗的氧化层,以加强焊接能力,目前这方面最适宜的是将润湿能力较强的有机胺和有机酸结合起来使用。如薛树满等人在专‘利中介绍了以脂肪族二元酸、芳香酸或氨基酸为活性成分,低级脂肪醇为溶剂,烃、醇、脂为成膜剂,助溶剂为醚、脂的无卤素松香型低固含量免清洗助焊剂。
3.1.2无松香型免清洗助焊剂
该类助焊剂是采用无卤素、无松香和合成树脂以及新型活性剂的体系。无松香、无卤素的免清洗型助焊剂主要由活化剂、溶剂、成膜物和抗氧化热稳定剂组成。溶剂选用高沸点醇和低沸点醇的混合物;活化剂选用有机酸和有机胺的混合物;成膜物选用合成高分子树脂材料,这类物质具有良好的电气性能,常温下起保护膜作用不显活性,在200℃~300℃的焊接温度下显示活性。硅改性丙烯酸树脂具有无腐蚀、防潮及三防性能优异的特点,可将其作为成膜剂。另外选用抗氧化热稳定剂对苯二酚、保护剂苯骈三氮唑作为辅助成分。如以已二酸、癸二酸、苯骈三氮唑为活性成分,乙二醇单丁醚、乙醇、异丁醇为溶剂,美国托马思两性活性剂、碳氟离子表面活性剂、快速渗透剂OT为特殊成分的低固含量免清洗助焊剂。
3.2免清洗助焊剂可靠性评价
市场上常见的免清洗助焊剂虽然固体含量低,配制时将其活性成分的腐蚀性降为最小,但并不能完全排除焊后印制板上留有电介质残留物。因此长时间的潮热条件下工作的电路板,线路间在电场作用下会发生绝缘劣化及腐蚀现象。目前国内最常用的可靠性评价试验主要为:表面绝缘阻抗测试,其次铜镜腐蚀测试、离子浓度测试、软钎焊性试验等。
3.2.1表面绝缘阻抗测试
试验时用规定的材质的梳型电极或环型电极,均匀地涂覆定量的焊剂,在约85℃的温度下干燥30 rain作为试片。先在常态下测定上述试片的绝缘电阻,然后将试片置于温度为(40±2)℃,湿度约90%的恒温恒湿箱中,保持96 h后取出,再放人用在(20±2)℃温度下的特级酒石酸钠的饱和溶液调节湿度(90%)的干燥器中,在1 h内取出,然后在标准状态下,使用绝缘电阻测定器测定表面绝缘电阻。表面绝缘电阻值大于108Ω才算符合可靠性要求。
国外对于免清洗助焊剂的表面绝缘电阻要求较高,一般要求做加偏置电压、长时间潮热试验。观察焊后焊剂残留物对表面绝缘电阻的时效影响,以此来衡量免清洗助焊剂的可靠性。
3.2.2铜镜腐蚀测试
将欲测试的免清洗助焊剂滴在铜板(40.0mm×40.0 mm×0.2 mm)上,使其自然漫流,然后放人80℃的烘箱中烘2 h,取出冷却后再放入潮湿箱(温度40℃,湿度93%)中72 h查看铜板的颜色变化,如颜色变为深绿,则发生了腐蚀,如颜色无变化或有残渣,则表明未发生腐蚀现象。
3.2.3不粘附性试验
将粉笔末撒到此种涂有免清洗助焊剂焊料的表面,然后擦去,不粘附;用纱布方法试验,纱布上看不到助焊剂残留物,试板上也无明显纱布痕迹。说明此种免清洗助焊剂的不粘附性性能优良。
3.2.4软钎焊性试验
在涂有免清洗助焊剂的清洁铜板(50 mm×50mm×1 mm)中央放上HLSnPb50(D8 mm×4 mm)钎料,钎料上分别滴上两滴助焊剂,然后置于275℃的恒温箱内1 min,取出测其漫流面积,据此可判断助焊性能的强弱。
3.3免清洗助焊剂成分及作用作用
免清洗型助焊剂的成分包括溶剂、活性剂和其它添加剂。其它添加剂又包括表面活性剂、缓蚀剂、成膜剂和防氧化剂等。用户可根据焊料的种类、成分和焊接工艺条件等选择合适的助焊剂,所以助焊剂的配方灵活,种类非常多。
3.3.1溶剂:
是溶解焊剂中的所含成分,作为各成分的载体,使之成为均匀的粘稠液体。目前常用溶剂主要以醇类为主,如乙醇、异丙醇等,甲醇虽然价格成本较低,但因其对人体具有较强的毒害作用,所以目前甲醇已很少有正规的助焊剂生产企业使用。有酮类,醇类,酯类中的一种或几种混合物,常用的有乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、甲苯异丁基甲、醋酸乙酯、醋酸丁酯等作为液体成分,其主要作用是溶解助焊剂中的固体成分,使之形成均匀的溶液,便于待焊元件均匀涂布适量的助焊剂成分,同时它还可以清洗轻的脏污和金属表面的油污。一般为高沸点和低沸点醇的混合物,有的使用水溶性的醇和不溶于水的醚作溶剂.
3.3.2活化剂:
以有机酸或有机酸盐类为主,无机酸或无机酸盐类在电子装联焊剂中基本不用,在其它特殊焊剂中有时会使用。如丁二酸,戊二酸,衣康酸,邻羟基苯甲酸,葵二酸,庚二酸、苹果酸、琥珀酸等,其主要功能是除去引线脚上的氧化物和熔融焊料表面的氧化物,是助焊剂的关键成分之一。
A活化剂的作用机理
活化剂主要作用是在焊接温度下去除焊盘和焊料表面的氧化物,并形成保护层,防止基体的再次氧化,从而提高焊料和焊盘之间的润湿性。助焊剂活化剂的成分一般为氢气、无机盐、酸类和胺类,以及它们的复配组合物。扩展力、电解活性、环境稳定性、化学官能团及其反应特性、流变特性、对通用清洗溶液和设备的适应性等。助焊剂的上述作用都是通过其中的活化剂、溶剂、表面活性剂等成分的作用来实现的。
1)氢气、无机盐
氢气和无机盐如氯化亚锡、氯化锌⋯、氯化铵等是利用其还原性与氧化物反应,如:气体助焊剂中的氢气,在焊接之后水是其唯一的残留物;而且氢的还原作用能有效地清除金属表面的氧化物,把氧化物转化为水。
MxOy+yH2=xM+yH2O
同时,氢还为金属表面提供保护气体,防止金属表面在焊接完成之前再氧化。
2)有机酸
酸类活性剂(如卤酸、羧酸、磺酸)主要是因为H+和氧化物反应,例如 :有机酸的羧基和金属离子以金属皂的形式除去焊盘和焊料的氧化膜:
CuO+2RCOOH---Cu(RCOO)2+H2O
随后有机酸铜发生分解,吸收氢气,并生成有机酸与金属铜:
Cu(RCOO)2+H2+M一2RCOOH+M—Cu
助焊剂原料 丁二酸(Succinic acid ) 别 名:琥珀酸 分子式:C4H6O4 分子量:118.09 性 状:无色结晶体,熔点185oC,沸点235oC(分解为酸酐),比重1.572;溶于甲、乙醇、异丙醇、醚、酮类,不溶于苯、四氯化碳。 应 用:丁二酸主要用在电子化学品、助焊剂、锡膏上用作助焊酸,有良好的助焊、酸化活性作用,配合己二酸及一定的表面活性剂和一些助剂即可提高助焊能力和配制可焊性好的,优质的松香型、环保型助焊剂。
松香(Colophony)用分子式表示为C9H29COOH,由于它含有羧基,使得它在一定的温度下,有一定的助焊作用;同时松香是一种大分子多环化合物,因此它具有一定的成膜性,在焊接过程中传递热量和起覆盖作用,能保护去除氧化膜后的金属不再重新被氧化。
现在有单一有机酸作活化剂,也有混酸用作活化剂。这些酸的沸点和分解温度有一定的差异,这样组合,可以使助焊剂的沸点和活化剂分解温度呈一 个较大的区间分布.
有机酸是指一些具有酸性的有机化合物。最常见的有机酸是羧酸,其酸性源于羧基 (-COOH)。磺酸 (-SO3H)、亚磺酸(RSOOH)、硫羧酸(RCOSH)等也属于有机酸。 有机酸可与醇反应生成酯。羧基[1]是羧酸的官能团,除甲酸(H一COOH)外,羧酸可看做是羟分子中的氢原子被羧基取代后的衍生物。可用通式(Ar)R-COOH表示。羧酸在自然界中常以游离状态或以盐、酯的形式广泛存在。羧酸分子中羟基上的氢原子被其他原子或原子团取代的衍生物叫取代羧酸。重要的取代羧酸有卤代酸、羟基酸、酮酸和氨基酸等。这些化合物中的一部分参与动植物代谢的生命过羟,有些是代谢的中间产物,有些具有显著的生物活性,能防病、治病,有些是有机合成、工农业生产和医药工业原料。 在中草药的叶、根、特别是果实中广泛分布,如乌梅、五味子,覆盆子等。常见的植物中的有机酸有脂肪族的一元、二元、多元羧酸如酒石酸、草酸、苹果酸、枸椽酸、抗坏血酸(即维生素C)等,亦有芳香族有机酸如苯甲酸、水杨酸、咖啡酸(Caffelc acid)等。除少数以游离状态存在外,一般都与钾、钠、钙等结合成盐,有些与生物碱类结合成盐。脂肪酸多与甘油结合成酯或与高级醇结合成蜡。有的有机酸是挥发油与树脂的组成成分。 有机酸多溶于水或乙醇呈显著的酸性反应,难溶于其他有机溶剂。有挥发性或无。在有机酸的水溶液中加入氯化钙或醋酸铅或氢氧化钡溶液时,能生成水不溶的钙盐、铅盐或钡盐的沉淀。如需自中草药提取液中除去有机酸常可用这些方法。 一般认为脂肪族有机酸无特殊生物活性,但有些有机酸如酒石酸、枸椽酸作药用。又报告认为苹果酸、枸椽酸、酒石酸、抗坏血酸等综合作用于中枢神经。有些特殊的酸是某些中草药的有效成分,如土槿皮中的土槿皮酸有抗真菌作用。咖啡酸的衍生物有一定的生物活性,如绿原酸(Chlorogenic acid)为许多中草药的有效成分。有抗菌、利胆、升高白血球等作用。有机酸就是指有机物中带酸性的那一类型有机物.
有机酸中与无机酸同样带有氢离子,表现为酸性.鉴别其是否酸性与鉴别酸性物质一样,而是否是有机酸则可以利用测定燃烧后物质来确定.
常见的有机酸有醋酸、草酸、果酸等。氨基酸也是酸性的。
3)有机卤化物
如羧酸卤化物、有机胺的氢卤酸盐。张银雪 以溴化水杨酸为活化剂,它在钎焊温度时,可热分解出溴化氢和水杨酸溶解基体金属表面的氧化物;并且水杨酸的羟基、羧基在钎焊时可与Ⅲ树脂反应交联成高分子树脂膜,覆盖在焊点表面。
有机胺的氢卤酸盐如盐酸苯胺,在焊接时,熔融的助焊剂与基板的铜进行反应,并产生CuC1 和铜络合物。结果生成的铜化合物主要与熔融的焊料中的锡产生反应生成了金属铜,这些铜立即熔解到焊料之中,通过这些反应和铜在焊料中的熔解,使焊料在铜板上流布。反应如下:
Cu+2C6H5NH2.HCl----CuC12+2C6H5NH2+H2
CuCl2+2C6H5NH2.HCl----Cu[C6H5NH3]2Cl4
1)溶剂:
溶剂是溶解焊剂中的所含成分,作为各成分的载体,使之成为均匀的粘稠液体。目前常用溶剂主要以醇类为主,如乙醇、异丙醇等,甲醇虽然价格成本较低,但因其对人体具有较强的毒害作用,所以目前甲醇已很少有正规的助焊剂生产企业使用。有酮类,醇类,酯类中的一种或几种混合物,常用的有乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、甲苯异丁基甲、醋酸乙酯、醋酸丁酯等作为液体成分,其主要作用是溶解助焊剂中的固体成分,使之形成均匀的溶液,便于待焊元件均匀涂布适量的助焊剂成分,同时它还可以清洗轻的脏污和金属表面的油污。一般为高沸点和低沸点醇的混合物,有的使用水溶性的醇和不溶于水的醚作溶剂。
2)活化剂:
活化剂以有机酸或有机酸盐类为主,无机酸或无机酸盐类在电子装联焊剂中基本不用,在其它特殊焊剂中有时会使用。如丁二酸,戊二酸,衣康酸,邻羟基苯甲酸,葵二酸,庚二酸、苹果酸、琥珀酸等,其主要功能是除去引线脚上的氧化物和熔融焊料表面的氧化物,是助焊剂的关键成分之一。
活化剂主要作用是在焊接温度下去除焊盘和焊料表面的氧化物,并形成保护层,防止基体的再次氧化,从而提高焊料和焊盘之间的润湿性。助焊剂活化剂的成分一般为氢气、无机盐、酸类和胺类,以及它们的复配组合物。扩展力、电解活性、环境稳定性、化学官能团及其反应特性、流变特性、对通用清洗溶液和设备的适应性等。助焊剂的上述作用都是通过其中的活化剂、溶剂、表面活性剂等成分的作用来实现的。。
3)表面活性剂:
表面活性剂主要作用是降低焊剂的表面张力,增加焊剂对焊粉和焊盘的亲润性。与Sn-Pb(63.37)相比,非铅焊料(如SAC3O5等)的熔点更高、表面张力更大,在高温时处理时间长,快速冷却时产生的内应力大,所以表面活性剂在提高非铅焊料焊接互连可靠性方面的作用更为突出。它们可以是非离子表面活性剂,阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,两性表面活性剂和含氟类表面活性剂。
以烷烃类或氟碳类等高效表面活性剂为主。也有说用含卤素的表面活性剂活性强,助焊能力高,但因卤素离子很难清洗干净,离子残留度高,卤素元素(主要是氯化物)有强腐蚀性,故不适合用作免洗助焊剂的原料,不含卤素的表面活性剂,活性稍又弱,但离子残留少,表面活性剂主要是脂肪酸族或芳香族的非离子型表面活性剂,其主要功能是减小焊料与引线脚金属两者接触时产生的表面张力,增强表面润湿力,增强有机酸活化剂的渗透力,也可起发泡剂的作用。助焊剂原料 丁二酸(Succinic acid ) 别 名:琥珀酸 分子式:C4H6O4 分子量:118.09 性 状:无色结晶体,熔点185oC,沸点235oC(分解为酸酐),比重1.572;溶于甲、乙醇、异丙醇、醚、酮类,不溶于苯、四氯化碳。 应 用:丁二酸主要用在电子化学品、助焊剂、锡膏上用作助焊酸,有良好的助焊、酸化活性作用,配合己二酸及一定的表面活性剂和一些助剂即可提高助焊能力和配制可焊性好的,优质的松香型、环保型助焊剂。
丁二酸在化学工业中用于生产染料、醇酸树脂、玻璃纤维增强塑料、离子交互树脂及农药等;在医药工业中用于合成镇静剂、避孕药及治癌物等,此外,还可用于分析试剂、食品铁质强化剂、调味剂以及配制电镀药水和PCB线路板药水 助焊剂的作用概括来讲主要有“辅助热传导”、“去除氧化物”、“降低被焊接材质表面张力”、“去除被焊接材质表面油污、增大焊接面积”、“防止再氧化”等几个方面,在这几个方面中比较关键的作用有两个就是:“去除氧化物”与“降低被焊接材质表面张力”。 脏物和金属表面的油污 天然树脂及其衍生物或合成树脂 表面活性剂:含卤素的表面活性剂活性强,助焊能力高,但因卤素离子很难清洗干净,离子残留度高,卤素元素(主要是氯化物)有强腐蚀性,故不适合用作免洗助焊剂的原料,不含卤素的表面活性剂,活性稍有弱,但离子残留少.表面活性剂主要是脂肪酸族或芳香族的非离子型表面活性剂,其主要功能是减小焊料与引线脚金属两者接触时产生的表面张力,增强表面润湿力,增强有机酸活化剂的渗透力,也可起发泡剂的作用 有机酸活化剂:由有机酸二元酸或芳香酸中的一种或几种组成,如丁二酸,戊二酸,衣康酸,邻羟基苯甲酸,葵二酸,庚二酸、苹果酸、琥珀酸等.其主要功能是除去引线脚上的氧化物和熔融焊料表面的氧化物,是助焊剂的关键成分之一 防腐蚀剂:减少树脂、活化剂等固体成分在高温分解后残留的物质 助溶剂:阻止活化剂等固体成分从溶液中脱溶的趋势,避免活化剂不良的非均匀分布 成膜剂:引线脚焊锡过程中,所涂复的助焊剂沉淀、结晶,形成一层均匀的膜,其高温分解后的残余物因有成膜剂的存在,可快速固化、硬化、减小粘性.
目前常用的高效氟碳类表面活性剂,因为成本较高以及多呈胶固态的状况,一般在使用时需稀释后添加,稀释后的表面活性剂很容易进入到整个体系,并且迅速溶解并能完全均匀分布。按照供应商提供的使用建议,一般用异丙醇先将此类表面活性剂稀释为10%左右溶液,然后按照供应商的建议或者根据产品实际需要的添加量进行添加,在整个配比的过程中,表面活性剂一般是最后加入到整个配方体系,且一般不与活化剂或其他物质同时添加,以液体助焊剂为例,常见的添加顺序为:“溶剂——松香(树脂)——活化剂——其他添加剂等——表面活性剂”。
应用范围
氟表面活性剂上述特性决定了其应用范围和特点: 颜填料,助剂,树脂,乳液,分散
1、应用于其它表面活性剂性能不足的场合。如在普通表面活性剂对体系的润湿、流平性提高不够,或不能有效地分散、乳化某些低表面能物质等情况下,都可以采用氟碳表面活性剂。由于其高表面活性,无疑在润湿、流平等方面具有出色表现,并可有效分散、乳化低表面能材料,如聚四氟乙烯。这种性质在油漆、涂料、油墨、胶粘剂等行业尤为重要。 颜填料,助剂,树脂,乳液,分散
2、应用于其它表面活性剂无法应用的场合。如高温、强酸、强碱、强氧化介质等体系。原因很简单,在这种情况一般表面活性剂就会与体系发生反应或分解,因而根本无法应用。这使得氟碳表面活性剂在某些特殊条件下有其无可比拟的优越性。
由于氟表面活性剂生产成本高,市场价格昂贵,尽管其性能卓越,仍不能取代各类普通表面活性剂。但当要求产品具有特殊性能或要应用于特殊环境中时,氟碳表面活性剂则又是最好的选择。
目前在工业上氟碳表面活性剂已经有广泛且成熟的应用:如在油漆、涂料、油墨行业作润湿、流平、防粘、防污剂;在消防工业上用作轻水泡沫灭火剂;在聚合物体系中用作乳化剂、脱模剂、防雾剂、防静电剂;在电子行业作清洗剂、助焊剂、氧化抑制剂;在金属制备中作润滑剂、漂洗添加剂、腐蚀抑制剂;在农业材料上作杀菌剂、防雾剂;以及在医疗、石油、感光材料、清洗剂、纺织等领域均有重要应用。
4)松香(树脂):
为松香本身具有一定的活化性,但在助焊剂中添加时一般作为载体使有,它能够帮助其他组份有效发挥其应有作用。大都为改性松香树脂。松香是一种树脂酸混合物,具有一个三环菲骨架且含有二个双键的一元
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