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用直流磁控溅射法研制非晶硅太阳电池ZnO/Al背反射电极.txt机会就像秃子头上一根毛,你抓住就抓住了,抓不住就没了。我和你说了10分钟的话,但却没有和你产生任何争论。那么,我们之间一定有个人变得虚伪无比!过错是短暂的遗憾,错过是永远的遗憾。相遇是缘,相知是份,相爱是约定,相守才是真爱。 本文由yahoo814贡献
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第3 6卷 第 6期
20 0 7年 1 2月
一 工 晶 体 学 报 人
J URNAL O S O F YNT TI C HE C RYS AL T S
Vo . 6 No 6 13 .
De e e 。 0 7 c mb r 2 0
用 直 流 磁 控 溅 射 法 研 制 非 晶 硅 太 阳 电 池 Z O A 背 反 射 电 极 n / I
薛俊 明 , 孙 建 , 任慧志 , 刘云周 , 苓伟 ,. 段 周祯华 , 张德坤 , 赵 颖 , 新华 耿
( 南开大学光电子薄膜 器件与技术研究所 ; 光电子薄膜器件与技术天津市重点实验室 ;
光电信息技术科学教育部重 点实验室, 天津307) 001
摘要 : 本文首先在低 温(4  ̄ 和低功率下采用 z : l 10C) n A 合金靶直流反应磁控 溅射 法研 制 Z O: 1 明导电膜 。然后 n A透 在单结 (l sS O / i/ 或双结( l sS O / i/ i/ 非晶硅电池上沉 积约 7 ga / n p ) s n g s/ n p pn ) a n 0一lO m厚 的 Z O透 明导 电膜 , On n 最 后再用 电阻蒸发法沉积 A 电极 。实验获得了较好的 n / n l Z O界面 , 实现 了 Z O A 背电极的增 反作用 , 电池 的短 n/ 1 使 路 电流增加 1 3 A c 光 电转化效率提 高 1— %(  ̄ m /m , 3 绝对效率 ) 小面积电池效率达到 9 5 , . %。
关键词 : 晶硅电池 ;n / 1 非 Z O A 复合背 电极 ; 背反射 ; 短路电流 ; 转换效 率
中图分类号 : 4 4 08 文献标识码 : A 文章编号 :0 095 2 0 )6 18 -5 10 —8 X(0 7 0 —2 30
Su yo n t d fZ O/ A!Ba k Re e t r o c f co fAm o p o sS l o l r h u ic n i
Soa lswih DC- a ne r n S te i g l r Cel t m g t o pu t rn
x u — n .UN Ja RE i h , U Y nzo DUA ig w i UE J n mig s in, N Hu— i l u -h u, z I N Ln . e .
ZHoU e . a Zh n hu zHANG . u ZHAo Dek n Y g GENG n. u Xi h a
(ntueo ht—lc oi T i Fl ei sadTc nlg . a ki nvrt: e aoaoyo Istt f o eet nc hn i D v e n ehooy N a i sy K yLb rt f i P o r m c n U ei r
Pooeet ncT i i ei sadT c nl f i j ; e aoa r o pol t nc ht—l r i hnFl D v e n ehoo o a i K yL brt y f t e r i co m c y g Tn n o O e co
I f r t n S i n e a d T c n l g ,Mi ity o d c t n n o mai c e c o n e h oo y nsr fE u a i o
,
Taj 0 0 l C ia i i 30 7 , hn ) n n
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Ab t a t Th Z s r c : e nO: r n p r n t n fl r r p r d y A1 ta s a e t hi ms we e p e a e b DC— g er n p t rn sn i ma n to s ut i g u i g Zn: e A1
a o re a te o m eaueo 01. f r i l jn t n(ls S O / i/ n n e ( ls l yt gt th wt p rtr f 4 " At n e u c o g s n 2pn )adt d m g s l a l e 1 3 es g i a/ a a/
S O / i/ i )a rh u icn sl e sw r rp rd T e ee cvrdwt hc n s o 0 n 2pn pn / mop o ss i oa cl eepe ae . h yw r oee i ti es f7 — lo r l h k
1 0n Zn t i l .T e A1e e to e r v p r t d fn ly h e h g e o ma c ntra eo / 0 m O h n f ms h lc r d s we e e a o ae al .T i h p r r n e i e c fn i i f f Zn wa c iv d. T e e a c d r fe t n e f Z O s a h e e h nh n e e ca c o nO/A1r a l cr de wa e ie l e r ee to s r a z d,whih ma e t e l c d h s o tc re c ft e c lsi c e s d b — h r u r n y o h el n r a e y 1 3mA/c m .t e e ce c ft e l n r a e y 1 3 .Asa h f in y o i he c lsi c e s d b . %
r s l h i h e ce c f9. e u tt e h g f i n y o 5% wa c i v d f rsn l u ci n a d t n e s l rc ls i s a h e e o i ge i n to n a d m o a e l. Ke r s: mo p o s iio s lr e l ;Zn y wo d a r h u slc n o a c ls O/A1 e l ee to r a" l cr de;b c r fe tnc a k e lc a e;s o c re c h r u n y; t c n e so f ce y o v ri n e inc i
收稿 日期:0 70 -8 修订 日期 :0 7 72 2 0 -2 ; 0 20- - 0 0 基金项 目: 天津市科技发展计划项 目 ( 6 G G 0 10) 国家重点基础研 究发展规划“ 7 ” 目 ( o2 0 C 22 0 ,20 C 2 20 ) 0 YF Z X 2 0 ; 93 项 N .0 6 B 0 6 2 0 6 B 0 6 3
作 者 简 介 : 俊 明 ( 96 ) 男 , 肃 省 人 , 教 授 。Emalxem n k ieu c 薛 16 一 , 甘 副 — i:uj @ a a.d .a n
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人 工 晶 体 学 报
第3 6卷
1 引
言
对 非晶硅 太 阳电池 来说 , 目前 的关 键 问题是 进一 步提 高 光 电转 换效 率 和 改善 稳 定 性 。 国内 外都 普 遍 采 取 了叠层 电池 结构 以达 到减 薄本 征 I 、 层 增强 内建 电场 , 而在一 定 程度 上达 到 了抑 制 光致 衰退 的 目的 。提 从 高 电池 性能 的另一 个技 术途 径是 采用 陷光 结构 , 即通 过采 用绒 面透 明导 电膜 以增 大光 在 电池 I 的光 程 ; 层 通 过 T O M t 复 合背 反射 电极 以增强 背 电极对 长波 段光 的反 射作用 。其 中 Z O Me l 合背反 射 电极 不但 C / el a n/ t 复 a 可 以使 I 的 光吸 收增 强 , 而增 大短路 电流 , 高 电池 的转化 效率 , 层 从 提 而且 可 以进一 步 减 薄 I , 善 电池 的 层 改 稳 定性 ; 此外 ,n Z O可 以阻挡 金属 背 电极 元 素如 A 或 A 向 n 的扩散 , g l 层 改善 界 面及 电池性 能 ¨ 。 目前 , 国
内关于复合背反射电极的研究较少 , 本文就非晶硅 电池的复合背反射 电极的制备工艺条件 、 增反作用 、 n/ T O界 面特性 及 Z O Me l C n / t 复合 背反 射 电极对 电池 性能 的影 响等进 行 了研究 。 a
2 Z O A 复合 背反射 电极增反原理 n/1
图 1是硅基 薄膜 太 阳能 电池背 反射 电极 的增 反原 理 示意 图。利 用薄 膜干 涉 原理 , 薄 膜上 、 表面 对某 使 下 种波 长 的光 的反射 光发 生相 长干 涉 , 结果 是增 加 了该光 的反 射 , 少 了它 的透 射 。 其 减
图 1 背反射原理示意图
Fi 1 Prncp eo c e e to g. i i l fba k rf cin l
假设 太 阳光垂 直入射 , i 0 , 略 n层 影 响 , 即 = 。忽 主要 考 虑 Z O层 对 反 射 的影 响 ( 式 中 的 k:0 ±1 n 公 , , ±2 … … ) , 。当膜厚 满足 条件 ( 虑半波 损失 ) 考 :
2 d= ( k )×A 2时干 涉增 强 n 2 +1 / 2 d= k / n 2 A 2时干涉 减弱
根据 以上 公 式 , Z O 的折 射 率 n=19 , 射 光 的 波 长 为 60 m, k=0时 , 知 Z O 的厚 度 d= 当 n .5 入 5n 若 可 n 8 .n 因此 , 般复 合背 反射 电极 Z O的厚 度约 为 8 33 m。 一 n 0一lO m。 On
3 实
验
本 文制 备 Z O:I n A 采用 的是 z :l n A 合金 靶 直 流 反 应磁控 溅射 , 射 靶 材 选 用 A 重 量 百 分 比为 2 ( 溅 l % 原 子百分 比约 为 5 ) % 的金 属 z n靶 , 射 时衬 底 温度 在 溅
10—1 0 范 围 内调 节 , 到 基 片 的距 离 为 4—5 m, 2 5℃ 靶 c
溅射 时通 人 O / r比为 11 2A /0—12 /0的 O 、 r 2A 混合 气 体 , 射气 压 为 0 6—1 2 a 直 流 溅 射 功 率 为 8 溅 . .P, 0— 20 0 W。在 上述 工艺 条件 范 围 内对 Z O透 明导 电膜 的 n 工 艺条件 进行 了优 化研 究 。 然 后 在 单 结 ( l sSO/ i/ ga / n 2pn )或 双 结 ( ls s g s a/
S O / i pn ) 晶硅 电池 上沉 积约 7 n 2pn i 非 / / 0一lO m厚 的 On
图 2 不同厚度 Z O的光透过率 n
F g 2 T a s t n e o n i i e e tt ik e s i. rn mi a c fZ O w t df r n h c n s t h
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薛俊 明等 : 用直流磁控溅射法研制非 晶硅太 阳电池 Z O A 背反射 电极 n/ I
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Z O透 明导 电膜 , 后再用 电阻蒸 发法 沉积 A 电极 。实 验获得 了较 好 的 n / n n 最 1 Z O界 面 , 现 了 Z O A 的增 实 n/1 反作 用 。
4 结果 与讨 论
4 1 Z O 低温 溅射 . n
由于制 备 Z O: 1 n A 时不 能破坏 已沉积 的非 晶硅 电池 , 故溅 射 Z O:1 的衬 底 温度 必 须低 于 制备 非 晶硅 n A时 电池 的衬 底温度 , 而本 文 中制备 电池 的加 热器 指 示 温 度 为 15(, 片 的 实 际温 度 约 在 10~10 , 在 电 7 ̄ 基 2 5 6℃ 故 池 上溅 射 Z O: 1 n A 的基 片温度 选择 10 。其它 优化 工艺 参数 为 , 到基 片 的距离 4 5m, 射 时通人 O 、r 4℃ 靶 .c 溅 ,A
混合气体的 O/ r :A 比为 11 , /0 溅射气压 为 1O a直流溅射功率约为 10 .P , 8W。这样制备 的 Z O: 1 n A 在厚度为 7 ~l n 0 O m时方块电阻约为 30~ 0 1 口, O 0 60 ̄ " / 折射率约为 19 (3 .n .5 6 28m时 ) 左右 , 在可见光波段 的光透过率
在 8 % 以上 ( 图 2所 示 ) 0 如 。 ’
g
董
酱
图3 () a 不同厚度 Z O的 X D谱 n R
Fg 3 ( ) R f n l i i e n i n s i. a X D o O fms t d r t h k es Z i w h f e tc
图 3 ( )0 b O 2峰强度随 Z O厚度的变化 n
Fg3 ( ) 0 t syo n i ie n i ns i b 0 2i e i f O wt d r th k es . nn t Z h f e tc
图 3 a 是不 同厚 度 Z O 的 x射 线 衍射谱 , 3 b 是 图 3 a 中 X D谱 的 02峰 ( O~ 4 ) () n 图 () () R 0 2 3 。 强度 随 Z O n 厚度 的 变化 。由 图 3可 以看 到 ,n 的晶化状 态 随着厚 度 的增加 显 著提 高 ,6 n 和 25 m 晶化 较 好 ,0 m ZO 30 m 2n 9n 只有 微 弱 的晶化 峰 ,5 m根本 没 有任何 晶 化 。 4n
4 2 n / n 界面 的研 究 . Z O
为 了研 究 n / n 界 面 的 电接 触 特 性 , 制 备 并 ZO 特
测 量 了 IO n cS / n / 1 暗 态 I 特性 , 且 T / 一 —i Z O A 的 — V 并 与 IO n cS/ 1 行 了 比较 ( 图 4所示 ) 由图 T / 一 —iA 进 如 。 4可 以看 到 , n 在 和 A 之 间 加入 Z O层 后 , 1 n 基本 上 没
有改 变 其 暗 态 ,I特 性 , 说 明溅 射 Z O 没 有 改 变 - , 这 n n —i 一cS 的材 料性 能 , 且 界面 良好 。 并
43 Z O / I . n A 复合背 电极 的增 反作 用 图 5示 出 了不 同厚度 的 Z O 和 A 所 构成 的复 合 n 1 背 电极 的增反 作用 。由 图 5可 以看 到 , 对于 A 金属 相 1
背 电极 ,5 m 和 9 n 厚 的 Z O 与 A 构 成 的复 合 背 4n 0m n 1
电极 在 可见光 区都 由较 强 的增反 作 用 ,0 m 厚 的 Z O 9n n
更好。
图4 n/n Z O界 面 的 暗 态 , 特性 _
F g 4 I V c r e o / n n ef c i. - u v fn Z O i tr e a
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人 工 晶 体 学 报
第3 6卷
∞
图 5 Z O/ I 电极 的 增 反 作 用 n A背 Fg5 T eehne eet no n / I akrf c r i. h na cdr l i f O A c e et fco Z b l o
图 6 有 无 Z O 背 电极 的 Q n E测 试 比较 Fg6 Q l l i dwtot n / I akrlc r i. E o s a c l wt a i u Z O A c eet f o r e s hn h b f o
44 Z O / i . n A 复合背 电极 对 电池性 能的 影 响
本文 实验证 明 , 采用 Z O A 复 合背 电极 , 以使薄 膜非 晶硅 电池 性能 产生 如下 几点 变化 : n/I 可
( ) 层 电池开 路 电压 略 有上 升 1叠
开路 电压 主要 由 P 和 n 个重 掺杂 层 的费 米 能 级之 差 决定 , 外 pi ni 面也 影 响 。在 n 两 另 -和 —界 层 材料上 溅射 Z O:I 反射 电极 , n A背 原则 上不 会对 有太 大 的影 响 。但 是 , 由于 Z O: I n A 的电 导率 小约 两 个
量级, 因此 , n层 和 金属 A 背 电极 之 间加 人 Z O: I会在一 定 程度 上 阻止 A 的漏 电 , 大 电池并 联 电阻 , 在 l n A, l 增 从 而增 大 电池 的开路 电压 。
() 2 短路 电流 Jc提高 1 2 A c s ~ m /m 图 6为 有无 Z O背 电极 的电池量 子效 率 ( E 测 试 比较 , 图中可 以看 出 Z O: I 电极 增加 了电池 的 n Q ) 从 n A背 响应带 宽 , 其显 著增 加 了 电池 在红 光方 向的响应 强度 。进 而增 加 了 电池 的短路 电流 , 到 了制备 氧化锌 背 尤 达
电极 的 目的 。
( ) 充 因子 F 3填 F略有 下 降 填充 因子 F F主要 由电池 的串联 电阻 和并联 电阻决 定 ,n Z O背反 射 电极 的加人会 增 加 串联 电阻值 。所 以 F 略有下 降 。因此 , F会 要提 高 电池 的转 换 效 率 , 要 尽 量 减 小 串联 电 阻值 。为 了减 少 串联 电 阻 , 电极 与 就 背 n 间必 须形成 良好 的欧姆 接触 , 之 尽量 减少 对载 流 子 的 阻挡 作用 。这就 要 求 Z O 的 电 率要 尽 可 能 的小 。 n 阻 对磁 控溅 射技 术制 备 的 Z O背反 射 电极来说 , n 就要 在提 高 Z O光 电特 性 的 同时 , 量减 小 磁 控溅 射 过 程 中 n 尽
对n 层 的离 子 轰击 。
图 7 S O / I/ n / I n 2PN Z O A 单结 非晶硅电池性能
Fg 7 /Vc reo n l jn t n i . - v s ge u c o u f i i
S O / I Z O AI o a e l n 2 P N/ n / l c l s r s
图 8 S O / I/ I / n / I n 2PN PN Z O A 双结非 晶硅 电池性能
Fg 8 /VC leo u l jn t n i . - W d b ci U f o eu o
S O / I P N/ n / o a e l n 2 P N/ I Z O AI l c l s r s
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薛俊 明等 : 用直流磁控溅射法研制非 晶硅太 阳电池 Z O A 背反射电极 n/ I
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() 4 电池 效率提 高 约 1 2 ( 对效率 ) —% 绝 采 用 Z O A 复合背 反射 电极 的可 以提 高 电池 的 转换 效 率 1— n/1 3百 分 点 。其 主 要 原 因是 电池 短 路 电流
增大 了短路 电流 1 3mA c — /m 。
图 7和 图 8分别 表示 采用 Z O A 复合 背 电极 后 获得 的典 型 的小 点单 结 和 双结 非 晶硅 太 阳 电池 的 电池 n/ 1 性能 。由图 7和图 8所见 , 小点 电池 效率 高达 9 5 .%左 右 。 () 5 电池稳 定性 明显提 高 。 Z O可 以阻 挡金 属背 电极元 素 如 A n g或 A 向 n 的扩 散 , 善 界面 及 电池 性 能 , l 层 改 因而 可 以提 高 电池 的
稳定 性 。
5 结
论
本 文通 过对 Z O: 1 温溅 射 工艺 的优 化 , n A低 比较成 功 地解 决 了溅射 Z O: 1 n A 对非 晶 硅 电池 的损 伤 问题 , 将 Z O A 背 反射 电极 引入非 晶硅 电池 中 , 电池在 开 路 电压 、 n/1 使 填充 因子 F F基 本 不 变 的情 况 下 , 路 电 短 流 和 电池效率 显 著提 高 , 获得 了效率 在 95 左右 的小点 单结 及叠 层非 晶硅 太 阳电池 。 .%
参 考 文 献
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An em , h a i CA.
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( 上接 第 10 3 0页) 参 考 文 献
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S t y mu ty S, a a s P r n h ma , t g T, t .Ch mi a l t n De o i o fL nha u Z r o a e Bu e y r n B a i l e t r d a h a rh P r n a a t a n M Ayu e 1 a e c S u i p st n o a t n m i n t f rL e o i xa y T xue lo o i c a s l
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Ke t o h, Ru n i n , S e e wad,e . Hih y Te tr d a 2 r O7 u e y r r YBCO— o td Co d co P e a e b s n r i Kn t e b Hf e h t f n Os l ta 1 【 l x u e L Z 2 B g f rL e f a s o c ae n u tr rp rd y s
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