Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究.pdf

陶瓷含報Vol.44No.4第44卷，第4期2023年8 月DOI:10.13957/ki.tcxb.2023.04.013引文格式：马薇，杨志平，郭萃萍，等.Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究J.陶瓷学报，2 0 2 3，44(4)：7 2 7-7 35.MA Wei,YANG Zhiping,GUO Cuiping,et al.Synthesis and water absorption efficiency of Na-A hierarchical porousmolecular sieves J.Journal of Ceramics,2023,44(4):727-735.Journal of CeramicsAug.2023Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究马薇，杨志平，郭萃萍，李尧(上海交通大学，上海2 0 0 2 40)摘要：LTA(Na-A)型分子筛具有规整的三维孔道结构、较高的比表面积和孔容，且对水分子有较高的吸附效率，因而被广泛用于工业领域的深度除湿。然而，尽管LTA型分子筛具有优异的吸附性能，但其在实际应用中再生温度较高(高于2 0 0)。因此，降低LTA型分子筛的脱附温度是进一步优化该类分子筛功能的有效手段。针对以上问题，采用分步水热法制备了具有分级多孔结构的LTA型分子筛，并研究了不同水热温度对分级多孔分子筛结构和性能的影响。结果表明，在10 0 C水热时，更容易得到结晶度更高、稳定性更好的LTA分子筛。所制备的分子筛在30 C，水分子吸附量达到0.30 4g:gl。同时，TGA(热失重分析)显示在2 0 0 C时分子筛已脱出8 1%的吸附水分子，相比于普通分子筛的67%，脱附效率显著提升。关键词：除湿；分级结构；分子筛；分步水热中图分类号：TQ174.75文献标志码：A文章编号：10 0 0-2 2 7 8(2 0 2 3)0 4-0 7 2 7-0 9Synthesis and Water Absorption Efficiency of Na-A HierarchicalPorous Molecular SievesMA Wei,YANG Zhiping,GUO Cuiping,LI Yao(Shanghai Jiao Tong University,Shanghai 200240,China)Abstract:LTA(Na-A)zeolite has regular three-dimensional pore structure,high specific surface area and large pore volume,and high water-adsorption efficiency.Therefore,it is widely used in deep dehumidification in industry.Despite that,theregeneration temperature of LTA molecular sieve is normally higher than 200 C.As a consequence,reducing the desorptiontemperature of LTA molecular sieve is one of the major focuses for its functional optimization.LTA(Na-A)zeolites withmesopore-micropore hierarchical structure were prepared by using a step-by-step hydrothermal method.In addition,the effectsof hydrothermal temperature on performance of the hierarchical porous zeolite were evaluated.It is found that,athydrothermal temperature of 100 C,the synthesized LTA zeolites display promising crystallinity and stability.Thewater-adsorption capacity could reach 0.304 g:g at 30 C.Meanwhile,TGA result indicates that desorption efficiency of theLTA zeolites is significantly improved,with 81%of the adsorbed water molecules than can be removed at 200 C,contrastingto 67%for the conventional Na-A zeolite.Key words:dehumidification;hierarchical;LTA zeolite;step-by-step hydrothermal收稿日期：2 0 2 2-12-14。基金项目：绿色化工过程教育部重点实验室开放课题(GCP202107)。通信联系人：李尧(198 3-)，男，博士，副研究员。修订日期：2 0 2 3-0 3-0 8。Received date:2022-12-14.Correspondent author:LI Yao(1983-),Male,Ph.D.,Associate professor.E-mail:Revised date:2023-03-08.陶瓷含報2023年8 月728 0引言在精密注塑、电子芯片等工业生产中，湿度控制是生产精度甚至生产安全的关键影响因素。现有的除湿技术主要包括热除湿、膜除湿、液体溶液除湿、固体吸附除湿等1-3。其中，固体吸附除湿因其特有的节能、环保、可重复再生等优点而成为最具潜力的湿度控制技术。固体吸附除湿是利用固体多孔材料对水蒸气的物理或化学吸附作用，使水蒸气吸附于固体多孔材料中，从而降低空气中湿度的除湿技术。吸附材料是固体除湿技术的关键核心，常用的吸附材料包括硅胶、活性炭、吸湿性盐(如LiCI)及分子筛等。上述固体吸附材料各有优缺点。硅胶孔径发达(2 mm 10 nm)、比表面积高(30 0 m.gl 700 m gl),可通过多聚硅酸单体脱水缩合得到。硅胶通过物理与化学吸附相结合的方式吸附水分子，但其再生温度较高(50 0)，从而限制了它的广泛应用4-6 。类似，活性炭也是一种孔径发达且比表面积高的吸附材料，通常由木料、果壳、果核等材料经热解活化等工艺制备。活性炭吸附水分子的方式主要是物理吸附，因而与水分子的结合力较弱，在空气湿度较低的情况下难以进一步除湿7-9。吸湿性盐的吸附量较大，通常为硅胶和分子筛的两倍左右。另外，吸湿性盐与水的亲和性较好，因而能进行深度除湿，在对湿度要求较高的工业领域应用较多。其不足之处是，在较高湿度下会发生结晶现象，并且由于其在水中的溶解度较高，因此当发生溶解时会增加损耗，并腐蚀设备10-12 。与上述固体吸附材料相比，分子筛由于其结构稳定、吸附容量高且对设备无腐蚀等优点得到了广泛应用。分子筛是由 TO4(T通常为 Si、A l、P等骨架原子)四面体之间通过共享顶点氧原子形成的三维骨架结构13。每一个骨架原子都会与四个氧原子配位，而每一个氧原子会桥连两个骨架原子。由于SiO4和A1O4四面体组成的分子筛是阴离子的骨架结构，因而需要骨架外的阳离子进行电荷中和，如Nat、K+、Ca+或H等。因此，分子筛组成原子间稳定的离子键和规整的晶体结构，使其具有较好的热稳定性能、水热稳定性、机械性能，并且可以通过熳烧等方式除去其中的杂质，较为方便地实现再生。为了进一步提升分子筛的吸附能力，人们设计了结构各异的分子筛，包括超大孔径分子筛14、纳米孔分子筛15、层状结构分子筛16 以及介孔一微孔分级结构分子筛等17 。其中，介孔一微孔分级结构分子筛的常用制备方法为后处理法，即脱铝反应和脱硅反应。后处理法被认为是在只有本征微孔的分子筛中产生介孔的最经济的方法，并能够实现量产，且催化效果较好。然而，该方法获得的分子筛会改变骨架结构和活性位点的酸性，且介孔均一性和规整性差。类似，用硬模板法和软模板法制备的分子筛也具有规整性和介孔连通性差的缺点，这严重影响了分子筛的热稳定性和机械性能。为了合成具有规整孔分布以及规整晶体结构的分子筛，有学者通过在合成分子筛的过程中，既加人分子筛结构导向剂，又加人十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为结构导向剂，以期望得到具有规整孔分布的介孔一微孔分级结构的分子筛。然而，在含有四丙基氢氧化铵(TPA)的合成MFI型分子筛的溶胶中加入CTAB后，这两种结构导向剂无法形成理想的介孔一微孔分级结构分子筛，而是以一种竞争的方式，各自独立形成介孔无定形相和微孔晶体相18 。为了防止结晶微孔相和无定形介孔相分离，Choi等19-2 0 1提出了使用有机硅烷表面活性剂作为分子筛合成过程中的介孔结构导向剂。他们前期利用3-三甲基甲硅烷基丙基十六烷基二甲基氯化铵(TPHAC)作为有机硅烷表面活性剂合成了大介孔孔容，且均一孔径分布和高比表面积的MFI分子筛。相比较于常规MFI,用上述方法得到的介孔MFI由于有较好的酸性和介孔一微孔分级结构，因而显示出了更好的催化性能和分子选择性。使用有机硅烷表面活性剂制备介孔分子筛的方法，同样应用到了其他结构的分子筛中，如LTA、BEA、SO D 等硅铝酸盐，以及AFI、AEL等磷铝酸盐2 1-2 。尽管如此，目前制备的分子筛再生温度较高，通常超过2 0 0，有文献报道，当温度为2 0 0 2 30 时，4A分子筛脱附效率维持在6 6.6%7 4%2 3-2 4。同时再生过程中能源消耗大，因此在“双碳”目标及节能减排的大背景下呕待改善。针对现有分子筛的缺陷，本研究设计制备了具有分级多孔结构的LTA(Na-A)型分子筛。本研究针对水分子难以从单一孔径分布的分子筛中脱附这一问题，提出在LTA分子筛中引人介孔的研究思路。基于吸附除湿材料应具有的高表面积和高孔容这一结构要求，通过引人分级多孔(即介孔一微孔)结构对 LTA型分子筛进行了结构调控。其中，介孔作为扩散通道，微孔作为桥接结构，达到增加吸附能和降低扩散活化能的目的。此外，(1)(2)第44卷第4期还对分级多孔分子筛的微孔孔径进行了调控，并研究了其对水分子吸附量的影响。目前，高端制造领域对除湿技术的要求愈来愈高，本论文的研究工作将大大提高分子筛的脱附效率，能够降低分子筛的再生温度，这对于降低分子筛再生过程的能耗具有重要意义。1实验1.1样品制备1.1.1硅源溶液及铝源溶液的配置取0.3g氢氧化钠加入到30 mL去离子水中，在室温下搅拌5min10 m in 使其完全溶解，再取10 g偏硅酸钠加入到配制的氢氧化钠溶液中，40C水浴下搅拌5min10 m i n 使其完全溶解，便得到了硅源溶液。取0.3g氢氧化钠加人到30 mL去离子水中，在室温下搅拌5min10 m in 使其完全溶解，取3g偏铝酸钠加入到上述配制的氢氧化钠溶液中，40 水浴下搅拌5min10 m in使其完全溶解，得到铝源溶液。1.1.2Na-A型分级多孔分子筛的制备从上述制备的硅源溶液中取1/3加入到铝源溶液中，溶液中会产生凝胶状成分。将所得产物在室温下搅拌均匀后，移入水热釜中,并在10 0 下水热4h，得到一次水热晶化后的LTA分子筛(记为Na-1)。接着向产物中加入另外1/3的硅源溶液，并在室温下搅拌5min10 m in，使其混合均匀，然后将其移入水热釜中，并在10 0 下水热晶化4h，此次得到的产物为第二次水热晶化后的LTA分子筛(记为Na-2)。最后，将余下的1/3硅源溶液加人到二次水热晶化后的产物中，并在室温下搅拌5min10 m in，使其混合均匀，接着移人水热釜中，并在10 0 下水热晶化4h，将所得产物洗涤烘干，得到三次水热晶化后的LTA分子筛(记为Na-3)。当硅源溶液与铝源溶液按照1：1的体积比混合时，其在10 0 下水热晶化4h得到的样品为常规LTA分子筛(记为Na-0)。1.2样品表征采用RigakuD/max2550VLX射线衍射仪对样品进行物相分析；采用JEOLJSM-6360LV扫描电镜对样品的表面形貌进行表征；采用JEOL2100F场发射透射电子显微镜对样品的内部结构进行了分析；采用热电Nicolet6700傅立叶红外光谱仪，对样品进行红外光谱分析；采用NETZSCHSTA-409C同步热分析仪，对样品进行热重分析。马薇等：Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究易获得介孔尺寸更小的分子筛。解析10 0 下通过不同水热次数条件下制备的分级多孔Na-0分子筛的扫描电镜(SEM)结构。由此可得，Na-A型分子筛属于4A分子筛，如图2(a)所示，Na-0是典型的4A分子筛的形貌，而该样品也是在常规条件下制备得到的4A分子筛。而 Na-1、Na-2 和 Na-3则显现出了逐渐完善的分级结构，如图2(b)、（(c)所示。由于它们的水热次7291.3分级多孔LTA分子筛吸附性能实验将样品置于马弗炉中，在2 0 0 下干燥6 h，以除去样品中吸附的水分以及其他杂质气体。然后，将干燥后的样品置于密闭容器中，容器内装有 Mg(NO3)2饱和盐溶液该饱和盐溶液在 30 时提供(52 2)%的相对湿度，在50 下提供(472)%的相对湿度。并将该密闭容器分别在30和50 下保温6 h，完成水蒸气吸附实验。在完成水蒸气吸附实验后，对样品进行热分析并获得 TGA(热重，thermogravimetry)和 DSC(差示扫面量热，differential scanning calorimentry)等参数。实验的条件为升温范围为30 50 0，升温速率为10 min-。以失重曲线来衡量分子筛吸附量和脱附性能，分子筛吸水量及脱附效率用如下公式来表示：W2001-WTW200E=WT式中：Cw表示分子筛的饱和吸附量(g:gl)，W 2 0 0表示样品在2 0 0 C时的失重量，W表示样品总的失重量，E表示分子筛的脱附效率2 5。2结果与讨论2.11Na-A型分子筛的微观结构性能表征首先，通过扫描电子显微镜解析了在不同温度下制备的Na-0分子筛与分级多孔Na-A型分子筛的微观结构。如图1所示，6 0 下制备的常规或分级多孔分子筛由于温度较低使得结晶生长速度较为缓慢，直至反应结束后仍有部分反应物并未完全转化。而在12 0 下，由于反应温度过高，使分子筛的反应产物中有较多的杂质相。上述结果表明，温度过高或过低都不利于分子筛的制备。值得注意的是，在8 0 和10 0 C时制备的分子筛结晶程度完好。8 0 下分子筛形核率低于10 0 下的形核率，因而8 0 C下制备的分级多孔分子筛可以生长出较为平滑的表面，而在10 0 下则更容陶瓷報2023年8 月730数为1 3次，说明水热次数增加能够使得4A分子筛产生分级结构。为了更清晰地表达多孔分子筛的孔结构，通过透射电子显微镜(TEM)对样品的内部结构进行了表征。图3(c)为Na-0分子筛的TEM图，图3(d)为分级多孔分子筛的TEM图。通过与常规分子筛的SEM和TEM对比发现，合成的Na-A型分子筛呈现出了介孔一微孔的分级多孔结构。而具有分级结构的分子筛会拥有更大的比表面积和更加优化的孔径分布，从而有望在应用中表现出更加优异的性能。X 射线衍射分析(X-ray Diffraction，XR D)表明，不同水热次数制备的样品都有明显的4A分子筛的衍射峰(JCPDS,No.43-0142),如图4所示。在10.1、12.3、16.1、2 1.5、2 4.1处的衍射峰分别对应4A分子筛的(2 2 0)、(2 2 2)、(42 0)、(6 0 0)、(622)晶面。这表明在不同的水热次数下都能长出(a)完整的4A分子筛晶体，并且转化完全。如表1所示，通过EDX分析得出不同水热次数对于Na-A型分子筛中Na、A l、Si、O 元素的含量无显著影响。分子筛晶体的元素构成和比例均无明显变化。2.2Na-A型分级多孔分子筛吸水性能表征对分子筛的官能团进行了FTIR图谱分析，如图5所示。不同水热次数下制备的分子筛都有类似的吸收峰，说明四个样品有着相同的官能团结构，即均为典型的4A分子筛的官能团。其中，3490cm-1左右的吸收峰是由分子筛吸附水以及表面硅羟基的伸缩振动引起的；16 54cm左右的吸收带则是由羟基组的弯曲振动引起的；位于690cm1和10 0 1cm处的吸收带则与分子筛内的硅氧四面体(铝氧四面体）的对称或非对称伸缩振动有关；在46 8 cm处的吸收带与4A分(b)(c)2m(d)2um(e)2um()2m(g)2m(h)2m2um图1不同温度下制备的Na-0分子筛与Na-A型分级多孔分子筛的微观结构：(a)、(c)、(e)、(g)分别为6 0 C、8 0 C、10 0、120下制备的Na-0分子筛，(b)、(d)、(f)、(h)分别为6 0、8 0、10 0、Fig.1 Na-0 zeolite and hierarchically porous Na-A zeolite prepared at different temperatures:(a),(c),(e),(g)Na-O0 zeoliteprepared at 60 C,80 C,100 C,120 C,and(b),(d),(f),(h)hierarchically porous Na-A zeolite prepared at 2m120C下制备的分级多孔Na-A型分子筛60,8 0 C,10 0 C,12 0 第44卷第4期马薇等：Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究(a)731(b)3 m(c)3um(d)3m图2 Na-A型分级多孔分子筛：(a)Na-0；(b)Na-1；(c)Na-2；(d)Na-3Fig.2 SEM images of the hierarchically porous Na-A zeolite:(a)Na-0,(b)Na-1,(c)Na-2 and(d)Na-3(a)3m(b)3m(c)3m(d)50 nm图3常规分子筛与分级多孔分子筛的微观结构：(a)常规分子筛的扫描电子镜；(b)分级多孔分子筛扫描电镜；(c)常规分子筛透射电镜；(d)分级多孔分子筛的透射电镜Fig.3 Microstructures of the Na zeolite and hierarchically porous Na zeolite:(a)SEM image of the Na zeolite,(b)SEM image of thehierarchically porous Na zeolite,(c)TEM image of the Na zeolite hierarchically porous Ca-A zeolite,50nm(d)TEM image of the hierarchically porous Na zeolite陶瓷報2023年8 月732子筛内部四面体的弯曲振动相关；56 8 cm处的吸收带与4A分子筛内部四面体的体相结构相关。同时，FTIR结果也表明随着水热次数的增加，分子筛的官能团并未发生改变，即不会对其物理或化学性质产生影响。(ne)KaisuaulJWM(a)1020图4Na-A型分级多孔分子筛的X射线衍射图：(a)Na-0;(b)Na-1;(c)Na-2;(d)Na-3Fig.4 XRD patterns of the synthesized hierarchically porousNa-A zeolite:(a)Na-0,(b)Na-1,(c)Na-2 and(d)Na-3为了研究分级多孔分子筛的水蒸气吸附性能，我们利用热重及差示扫描量热对不同水热次数制备的分级多孔分子筛进行了分析。结果显示分级多孔分子筛与常规分子筛的失重曲线基本相似，但分级多孔分子筛总的失重量高于常规分子(a)(Na-3)(Na-2)(Na-1)(Na-Q)3490筛，且在初始脱附过程中，分级多孔分子筛的失重速度更快见图6(a)。而在30 下，可以看到分级多孔分子筛在初始脱附过程中就出现了明显的失重，且总的失重量要远高于常规分子筛，说明分级多孔分子筛的饱和吸附量要高于常规分子筛。进一步的差示扫描量热结果表明在50 下，对于分级多孔分子筛，其DSC曲线相对于常规分子筛向左偏移，说明其在较低温度下吸收更多热(d)量，这与上面脱附量更多的结果一致，也说明其脱附温度向低温偏移。30 下的DSC曲线也表(c)明分级多孔分子筛的DSC曲线整体向左偏移，表明其脱附过程集中在偏低温度，也说明水分子从(b)中脱附更加容易。表1不同水热次数下制备的Na-A型分级多孔分子筛中所含元素质量百分比Tab.1 Weight percentage of the elements contained in thesynthesized hierarchically porous Na-A zeolite under304020/()16545060different hydrothermal timesSampleNa/%Na-09.83Na-19.24Na-29.93Na-39.62具体的吸附数据如表2 所示。从表中可以看出，分级多孔分子筛在30 C进行水蒸气吸附时的饱和吸附量达到了0.30 4gg，在2 0 0 时就已经实现了8 1%吸附水蒸气的脱出，而在同样条件下常规(b)(Na-3)(Na-2)(Na-1)(Na-0)A1/%15.3515.4515.3315.451001Si/%20.5320.6220.4620.525680/%54.2954.6954.2854.414000 3500 30002500 20001500 1000Wavenumber/cm-l图5不同水热次数下制备的Na-A型分级多孔分子筛的FTIR图：（a）波数范围为40 0 cml4000cm，Fig.5 FTIR spectra of the synthesized hierarchically porous Na-A zeolite under different hydrothermal times:(a)wavenumber range of 400-4000 cm and(b)wavenumber range of 400-1500 cm-500(b）将波数范围为40 0 cm1500cm部分放大后的图15001000Wavenumber/cm-!500第44卷第4期分子筛的饱和吸附量仅仅只有0.17 7 g:g，2 0 0 时只有6 7%的吸附水分子脱出。说明分级多孔分子筛有着更高的饱和吸附量以及更高的脱附效率。即便当吸附温度达到了50，分级多孔分子筛也有0.193gg的饱和吸附量，仍旧高于普通分子筛的饱和吸附量。而当温度上升时，饱和吸附量降低则是由于随着温度升高，水分子更容易从分子筛中脱出，吸附脱附过程达到一个动态平衡后便得到了分子筛在较高温度下的饱和吸附量，这也说明了分级多孔分子筛吸附的水分子较(a)100901800100C90一180一700图6 Na-A型分级多孔分子筛的TGA曲线和DSC曲线：(a)50C吸附水蒸气后的TGA;(c)30C吸附水蒸气后的TGA;Fig.6 TGA and DSC profiles of the hierarchically Na-A zeolite:(a)TGA profiles of 50 C water adsorbed zeolite,(c)TGAprofiles of 30 C water adsorbed zeolite,(b)DSC profiles of 50 C water adsorbed zeolite,表2 Na-A型分级多孔分子筛与常规分子筛水分子吸附、脱附性能Tab.2 Water adsorption/desorption properties of the hierarchically porous Na-A zeolite and conventional Na-A zeolite30SampleTGA/%Na-014.0Na-118.7Na-220.5Na-322.1马薇等：Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究0-0.5(%)0m-1.0Na-1-Na-2-Na-3-1.5.Na-0-2.0-2.5100200Temperature/oC100200Temperature/C(b)50C吸附水蒸气后的DSC；（d)30 吸附水蒸气后的DSC(d)DSC profiles of 30 C water adsorbed zeoliteC/(g:g)TGA/%0.177670.247770.276790.30481733容易从中脱出。结合图7 可以清晰地看到，在30 下分级多孔Na-A型分子筛的水蒸气吸附量相比于Na-0分子筛提升了7 1%，而在2 0 0 下的脱附量比常规分子筛提升了14%，说明由于分级孔的引入，使得分级多孔Na-A型分子筛的吸附脱附性能远优于常规分子筛。而在50 下水蒸气的吸附量Na-A型分子筛仍有一定优势，而脱附效率依旧比常规分子筛高出6%，表明介孔的引人能提升分子筛的脱附性能。(b)0.40-0.4-0.8-1.2300400Na-1-Na-2Na-3:Na-0300400Na-3-Na-2.-Na-1:Na-05000()0.400-1(,3.M)/MOU 1H-234-5500100-0.4-0.8-1.20E/%13.114.516.715.2200Temperature/C/100200Temperature/C50C/(g:g)0.1630.1860.2150.193300300400-Na-3-Na-2Na-1Na-0400500E/%65657571500陶瓷報2023年8 月734(a)0.40.3(.3.8)0.20.10(c)100806040200图7 Na-A型分级多孔分子筛吸附与脱附效率图：（a)30C下水蒸气吸附量；(b)50下水蒸气吸附量，(c)30吸附水蒸气后的脱附效率；（d)50吸附气后的脱附效率Fig.7 Water adsorption and desorption efficiencies of the hierarchically porous Na-A zeolite:(a)water adsorption amount at30 C,(b)water adsorption amount at 50 C,(c)water desorption efficiency of 30 C water adsorbed zeolite andA comprehensive technical review J.Desalination,2004,3结论针对现有LTA(Na-A型)分子筛的不足，提出了一种通过分步水热法制备分级多孔LTA型分子筛的方法。该分子筛在具有分级孔结构的同时显示出了优异的吸水性能。分别测试了该分子筛在30和50 下的吸水性能，结果表明该种分级结构的分子筛在30 时达到了0.3g:g的饱和吸附量，在吸附温度上升到50 时，仍然有0.193gg-1的饱和吸附量，与常规分子筛相比，吸附量得到了显著提升。此外，就分子筛的脱附效率而言，TGA的失重曲线显示，在温度上升到2 0 0，分级多孔分子筛已经实现了8 1%的吸附水分子的脱出，而常规分子筛脱出率为6 7%。分级结构分子筛的脱附效率明显高于常规分子筛，因而能够降低分子筛的再生温度，这对于降低分子筛再生过程的能耗具有重要意义。参考文献：1 PAREKH S,FARID M M,SELMAN J R,et al.Solardesalination with a humidification-dehumidification technique(b)0.3Na-oNa-1ANa-2Na-30.3040.2760.2470.177SamplesNa-0Na-1Na-2798177T67Samples(d)water desorption efficiency of 50 C water adsorbed zeoliteNa-0Na-1Na-2Na-30.2150.1860.20.163(.3.3)/0工0.10Na-3(d)100806040200160(2):167186.2 NARAYAN G P,SHARQAWY M H,SUMMERS E K,et al.Thepotential of solar-driven humidification-dehumidification desalinationfor small-scale decentralized water production.Renewable andSustainable Energy Reviews,2010,14(4):1187-1201.3 YIN Y G,QIAN J F,ZHANG X S.Recent advancements inliquid desiccant dehumidification technology J.Renewable andSustainable Energy Reviews,2014,31:38-52.4 FANG G Z,TAN J,YAN X P.An ion-imprinted functionalizedsilica gel sorbent prepared by a surface imprinting techniquecombined with a sol-gel process for selective solid-phaseextraction of cadmium(1)JJ.Analytical Chemistry,2005,77(6):17341739.5 PARK J,BAE D H,LEE S Y,Et al.Large-scale production oftitania nano-coated silica-gel beads by fluidized bed chemicalvapor deposition.Korean Journal of Chemical Engineering,2007,24(2):347349.6RINCON G J,LA MOTTA E J.A fluidized-bed reactor for thephotocatalytic mineralization of phenol on TiO2-coated silica gel.Heliyon,2019,5(6):e01966.7QU D Y.Studies of the activated carbons used in double-layersupercapacitors.Journal of Power Sources,2002,109(2):403-411.0.193SamplesNa-0Na-1Na-2756565+SamplesMNa-371第44卷第4期8AHMADPOUR A,DO D D.The preparation of active carbonsfrom coal by chemical and physical activation JJ.Carbon,1996,34(4):471479.9 WANG H F,LI X H,CUI Z Y,et al.Tobacco stem-derivedN-enriched active carbon:Efficient metal free catalyst forreduction of nitroarene J.Reaction Kinetics,Mechanisms andCatalysis,2020,130(1):331-346.10 LI Z Y,ZHANG H N,ZHENG W,et al.Highly sensitive andstable humidity nanosensors based on LiCl doped TiO2electrospun nanofibers J.Journal of the American ChemicalSociety,2008,130(15):50365037.11 ASSILZADEH F,KALOGIROU S A,ALI Y,et al.Simulationand optimization of a LiBr solar absorption cooling system withevacuated tube collectors.Renewable Energy,2005,30(8):1143-1159.12 WANG S Y,ZHENG Z L,HE B,et al.Gemini quaternaryammonium salt cationic surfactant-assisted hydrothermalsynthesis:An effective way to tune the textural properties ofzeolite and the acidity of Beta molecular sieves.AppliedOrganometallic Chemistry,2018,32(3):e4145.13 GUO P,YAN N N,WANG L,et al.Database mining of zeolitestructures.Crystal Growth&Design,2017,17(12):6821-6835.14 JIANG J X,JORDA J L,DIAZ-CABANASM J,et al.Thesynthesis of an extra-large-pore zeolite with double three-ringbuilding units and a low framework density J.AngewandteChemie-International Edition,2010,49(29):4986-4988.15 HUANG Y,WANG K,DONG D,et al.Synthesis of hierarchical porous zeolite NaY particles with controllable particle sizes J.Microporous and Mesoporous Materials,2010,127(3):167-175.16 CHOI M,NA K,KIM J,et al.Stable single-unit-cell nanosheets of zeolite MFI as active and long-lived catalysts J.Nature,2009,461(7265):246249.马薇等：Na-A型分级多孔分子筛的合成及吸水性能研究Edition,2008,47(3):525-528.23方玉堂，蒋赣。转轮除湿机吸附材料的研究进展。化工进展,2 0 0 5,2 4(10):1131-1135.FANG Y T,JIANG G.Chemical Industry and EngineeringProgress,2005,24(10):11311135.24梁政，李双双，张力文，等.CNG脱水用4A分子筛再生性能实验研究.石油与天然气化工，2 0 14,43(4)：36 2-36 5,37 3.LIANG Z,LI S S,ZHANG L W,et al.Chemical Engineering ofOil&Gas,2014,43(4):36