菜籽粕改性光控农药释放载体的合成及其性能.pdf

研究论文doi:10.16801/j.issn.1008-7303.2023.0058菜籽粕改性光控农药释放载体的合成及其性能杨晨曦*,1,2,3,4,陈田庆1,2,3,4,王健1,2,3,4,张海欧1,2,3,4(1.陕西地建土地工程技术研究院有限责任公司，西安710075；2.陕西省土地工程建设集团有限责任公司，西安710075；3.自然资源部退化及未利用土地整治工程重点实验室，西安710075；4.陕西省土地整治工程技术研究中心，西安710075)摘 要：为提高农药利用率，以菜籽粕(rapeseedmeal,RSM)为基材，十八烷基三氯硅烷(OTS)与对氨基偶氮苯(AAB)为改性剂，通过浸涂法使 OTS 水解、自组装与缩聚，产生的聚十八烷基硅氧烷(PODS)通过自组装作用附着在 RSM 表面，同时将具有光致异构性的 AAB 附着在RSM 表面，合成了具有光响应性的 RSM-PODS/AAB 唑啉草酯(pinoxaden)载体。采用傅立叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、紫外-可见光谱(UV-Vis)和接触角测量装置对其结构和组成进行了表征。结果表明：改性后的 RSM 农药负载率比原始 RSM 提高了 21.4%，在黑暗中72h 内唑啉草酯的累积释放率为 83%，UV-Vis 照射 4h 累积释放率为 95%，在阳光照射下6h 内累积释放率达 92%。表明负载农药的 RSM-PODS/AAB 具有良好的 UV-Vis 和太阳光控制释放性能，此光响应亲脂农药载体通过 UV-Vis 和阳光响应行为可有效控制药物释放行为。关键词:菜籽粕；偶氮苯；农药载体；光响应；控制释放中图分类号：TQ450.6文献标志码：ASynthesis and properties of photo controlled pesticide release carriermodified by rapeseed mealYANGChenxi*,1,2,3,4,CHENTianqing1,2,3,4,WANGJian1,2,3,4,ZHANGHaiou1,2,3,4(1.Institute of Land Engineering and Technology,Shaanxi Provincial Land Engineering Construction Group Co.,Ltd.,Xian 710075,China;2.Shaanxi Provincial Land Engineering Construction Group Co.,Ltd.,Xian 710075,China;3.Key Laboratory of Degraded and UnusedLand Consolidation Engineering,the Ministry of Land and Resources,Xian 710075,China;4.Shaanxi Provincial Land ConsolidationEngineering Technology Research Center,Xian 710075,China)Abstract:Toimprovetheutilizationrateofpesticidesandreducetheeconomiclossesandenvironmentalhazardscausedbypesticideloss,theself-assemblylayerofpoly(octadecylsiloxane)(PODS)waspreparedbyhydrolysis,self-assemblyandpolycondensationofoctadecyltrichlorosilane(OTS)onthesurfaceofrapeseedmeal(RSM)withoctadecyltrichlorosilane(OTS)andp-aminoazobenzene(AAB)asmodifiers.Atthesametime,AABwithphotoisomerismwasattachedto收稿日期：2023-02-10；录用日期：2023-06-25；网络首发日期：2023-06-29.Received:February10,2023;Accepted:June25,2023;Published online:June29,2023.URL:https:/doi.org/10.16801/j.issn.1008-7303.2023.0058http:/ Journal of Pesticide ScienceE-mail:RSMsurfacetosynthesizeRSM-PODS/AABpesticidecarrierwithphotoresponsiveness.ItsstructureandcompositionwerecharacterizedbyFouriertransforminfraredspectroscopy(FT-IR),scanningelectronmicroscopy(SEM),UV-Visspectroscopyandcontactanglemeasurementdevice.TheresultsshowedthattheloadingrateofmodifiedRSMwas21.4%higherthanthatoforiginalRSM,andthecumulativereleaserateofpinoxadenwas83%in72hinthedark.ThecumulativereleaserateofRSM-PODS/AABwas95%afterUV-Visirradiationfor4hand92%aftersunlightirradiationfor6h.TheapplicationresultsshowedthatRSM-PODS/AABloadedwithpesticideshadgoodUV-Visandsunlightcontrolledreleaseperformance.ThelightresponsivelipophilicpesticidecarriercouldeffectivelycontrolthedrugreleasebehaviorthroughUV-Visandsunlightresponse.Keywords:rapeseedmeal;azobenzene;pesticidecarrier;photoresponse;controlledrelease农药因能够解决农作物的病虫害等问题而可提升农业生产力1。然而，传统农药释放机制和实际应用方式使得大量农药未能精确作用于生物靶标，造成农药浪费，并对自然生态系统产生负面影响。因此，如何在解决农业病虫害的同时减少农药使用量及其对环境的污染是研究的重要方向2-3。农药控制释放是指在负载基材上负载特定药物，通过外部控制使释放系统按需释放农药。近年来，已有许多农药控释制剂(CRF)在外部刺激下可针对性地向土壤和作物释放农药，有效降低农药使用量，因此 CRFs 有望成为农药与环境领域的重要发展方向4。通常，农药控释剂可对 pH 值5、近红外(NIR)6、温度7等刺激具有响应，如 Gao等2以聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸(PGMA-AA)接枝中空介孔二氧化硅，合成出 pH 敏感控释体系，其在 pH 值为 5 和 7 的条件下可长时间稳定存放，并且在碱性条件下可释放出负载的阿维菌素(abamectin)分子。Chen 等8合成了一种对pH 敏感的毒死蜱/铜(II)schiff 介孔二氧化硅，为农药控释提供了高效的缓释载体。然而，由于基质和制备工艺成本较高，这些缓控制剂在产业化方面仍存在局限性。此外，CRFs 中的一些基材向土壤中引入的物质可能会损害土壤和作物的安全。基于此，本文提出了一种具有良好生物降解性的新型光控释农药载体。菜籽粕(rapeseedmeal,RSM)是一种丰富的农业废弃物，其主要由蛋白质、木质纤维、油脂和矿物组成，富含氮和碳等营养物质，常被用作动物饲料中的蛋白质补充剂，有时用作肥料9。苯基吡唑啉类除草剂唑啉草酯(pinoxaden,Pxd)属于乙酰辅酶 A 羧化酶(ACCase)抑制剂类除草剂，因具有良好的除草性能而备受关注10，然而传统使用方法可造成 Pxd 随雨水等地表径流迁移，从而造成乳油 Pxd 流失11，若将唑啉草酯制备成光控释制剂，通过不同条件的光照控制农药的释放，对于避免农药流失与污染环境具有重要意义。基于此，本文利用廉价的 RSM 为基材，通过在 RSM表面附着对氨基偶氮苯(AAB)颗粒和疏水涂层(聚十八烷基硅氧烷，PODS)，制备出可生物降解且具有光响应性的 RSM-PODS/AAB 农药载体，其可在紫外光(UV)与可见光(Vis)照射下可进行顺反异构体转化。将该载体负载唑啉草酯，光致顺-反和反-顺异构的转化可导致 AAB 分子连续旋转-反转，可促进制剂中唑啉草酯的释放。此外，为了提高 RSM 对油性农药的负载率，在 RSM 表面的疏水涂层 PODS 提高了 RSM 对油性农药的吸附率，从而提高了实用性。1 材料与方法 1.1 供试材料与仪器菜籽粕(rapeseedmeal，RSM)，陕西丰兆农业发展有限公司(陕西西安)；乙醇(纯度 95%)和甲苯(纯度 99%)，天津化学试剂厂；10%唑啉草酯(pinoxaden，以下简称 Pxd)乳油，安徽远景作物保护有限公司。对氨基偶氮苯(AAB)，上海麦克林生化科技有限公司(上海)；十八烷基三氯氢硅(OTS)，上海阿拉丁生化科技股份有限公司(上海)。Spectrum65 傅里叶红外光谱仪(FT-IR)(珀金埃尔默股份有限公司)；HitachiS-4800 场发射扫描电子显微镜(SEM，日本日立公司)；JCY-001 接触角测试仪(上海方瑞仪器有限公司)；Lambda650紫外-可见分光光度计(珀金埃尔默股份有限公司)。1.2 RSM 预处理先在乙醇中超声清洗原始 RSM，再用去离子No.5杨晨曦等:菜籽粕改性光控农药释放载体的合成及其性能1131水超声清洗；将干燥后的 RSM 粉末均匀分散于质量分数为 2%的氢氧化钠溶液中，搅拌 1.0h 以去除黏附物；用乙醇和去离子水洗去 RSM 中多余的离子并在室温下干燥。1.3 光控菜籽粕农药控释剂制备与表征RSM-PODS 制备：首先，将 50mL 甲苯和1mLOTS 的混合物在 15 下磁力搅拌 10min，制备前驱体；然后，将经过预处理的 RSM 浸入前驱体中，在 15 下反应 1.0h。将所得产物浸入甲醇中洗涤数次，室温下干燥。RSM-PODS/AAB 的制备：先将 50mL 甲苯、1.0gAAB 和 1mLOTS 的混合物在 15 下磁力搅拌 10min，制备前驱体，后续步骤与 RSM-PODS制备过程相同，得到 RSM-PODS/AAB。将所得产物置于无纺布袋中，放入含有 10%Pxd 乳油的烧杯中充分吸附 30min。采用 SEM 观察试样形貌；采用 FT-IR 测定分析试样的化学键和官能团；采用接触角测试仪测量接触角；通过紫外可见分光光度计获得紫外-可见光谱。1.4 平衡吸附测量平衡吸附量为吸附材料的最大稳定吸附量。为了测量 RSM-PODS/AAB 的吸附油类物质的平衡吸附性能，进而研究 RSM-PODS/AAB 可负载农药的最大量，采用茶袋称重法测定了制备材料的平衡吸油性能并根据公式(1)计算12。Q=(mbma)/ma(1)式中：Q 为吸附平衡状态下的吸油性能，g/g；mb和 ma分别是吸附前后样品的质量，g。1.5 控释试验取 2g 制备的吸附了 Pxd 的 RSM-PODS/AAB，吸附平衡后放入含有潮湿土壤的 250mL 烧杯中，其中潮湿土壤由 20mL 水与 150g 过 2mm筛的干土混合而成；之后，模拟 25 下其在不同波长光照射(UV、Vis、UV-Vis、阳光和黑暗)下的释放行为。将光照后的土壤置于离心管中，在800r/min 下离心 2min。收集 2.0mL 上清液，并在相同时间间隔内用分光光度法测量释放农药的含量，测量后将被测溶液放回烧杯中，以保持周围输送介质的恒定。按式(2)计算累积释放率(R)。R=mtme100%(2)式中：me和 mt分别为平衡状态下负载在 RSM-PODS/AAB 上的 Pxd 质量和在释放过程中任意时间 t 从负载有 Pxd 的 RSM-PODS/AAB 释放的Pxd 质量(单位均为 g)。通过测定 Pxd 在 UV、Vis、UV-Vis、日光和黑暗照射下累积释放率的差异，评价光照条件下 RSM-PODS/AAB 的控释效果。2 结果与讨论 2.1 载体结构表征2.1.1SEM 分析图 1 分别为 RSM(a)、预处理后的 RSM(b)、RSM-PODS(c)和 RSM-PODS/AAB(d)的 SEM 图像。图 1a 展示了 RSM 的原始结构，较为光滑的表面有许多褶皱，这种粗糙形貌提供了较高的吸油能力。图 1b 为碱处理后RSM 的结构，此时 RSM 表面更加坚硬且粗糙，这种形貌变化是由于 RSM 表面的天然蜡质层去除、纤维素和木质素部分破坏，同时使得大量的羟基、羧基暴露出来，有利于后续的表面改性。图 1c 为 RSM-PODS 的表面形貌，RSM 基材表面覆盖的 PODS 疏水涂层导致 RSM-PODS 的表面形态特征比 RSM 粗糙。图 1d 中的 RSM 骨架表面有颗粒，这种新型的 RSM-PODS/AAB 杂化结构结abcd图 1 RSM(a)、Pre-RSM(b)、RSM-PODS(c)和 RSM-PODS/AAB(d)的 SEM 图像Fig.1 SEM micrographs of RSM(a),Pre-RSM(b),RSM-PODS(c)and RSM-PODS/AAB(d)1132农药学学报Vol.25合了 AAB 颗粒和 PODS 涂层的优点，有利于提高疏水性/亲脂性，使制备的材料具有光响应特性。2.1.2FT-IR 分析图 2 为 RSM(a)、Pre-RSM(b)、RSM-PODS(c)和RSM-PODS/AAB(d)的FT-IR 图。其中，3316cm1处的峰值归因于羟基的拉伸振动，RSM 的光谱在 2931 和 1047cm1处显示出显著峰值为亚甲基和 CO 拉伸振动13。此外，1529cm1处的吸收峰为 RSM 中木质素苯环的拉伸振动14。图 2(c、d)所示，RSM-PODS 和RSM-PODS/AAB 在 2980 和 2879cm1处显示出CH2的吸收峰，并且在 1145cm1处出现的吸附峰对应于 SiOSi 键的不对称拉伸模式，这证明形成了长链聚硅氧烷15。此外，在大约 1587cm1处观察到平面内的 NH 变形，大约 1403cm1处的谱带是由于低波数区域的移动，表明 N=N 装饰在RSM 表面上，因此，成功合成了 RSM-PODS/AAB。2.2 载体性能分析2.2.1吸附性能RSM 由于其内部孔隙结构和亲油性而具有较强的吸油性能，然而，作为油基农药 CRF 的载体，其固有的低吸油性能仍有限。因此，为了获得优异的吸油性能，通过 OTS 改性引入了长链烷基疏水涂层以提高其亲油性。SEM 和FT-IR 测定结果显示，RSM 表面修饰了长链烷基和粗糙涂层，而 RSM 的水接触角(WCA)和油接触角(OCA)如图 3a 所示。可以看出：RSM 的 WCA和 OCA 分别为 12和 10，说明 RSM 是一种两亲性材料，此外，Pre-RSM 的 WCA 和 OCA 没有显著变化，这是由于其表面成分没有明显变化。此外，RSM-PODS 的 WCA 和 OCA 分别为 125和 4，表明 RSM 表面引入了疏水涂层。RSM-PODS/AAB的 WCA 和 OCA 分别为 120和 5，这可能是由于 AAB 表面的-NH2官能团降低了 RSM-PODS 的疏水性。然而，由于 AAB 含量较低，疏水性/亲脂性的降低并不影响制备的 RSM-PODS/AAB 的整体润湿性，从而导致相对较强的疏水性和亲脂性。RSM、Pre-RSM、RSM-PODS 和 RSM-PODS/AAB 的吸油能力如图 3b 所示，其最佳吸油量分别为 16.1、16.4、20.5 和 19.5g/g。Pre-RSM 吸油能力提高是由于碱处理 RSM 破坏了材料表面的纤维素、木质素等物质的结构，使 Pre-RSM 表面粗糙，从而提高了其吸附能力。利用 OTS 前驱液进行浸涂处理则赋予了粗糙的结构和理想的疏水长链，从而提高了亲油性，因此 RSM-PODS 和RSM-PODS/AAB 的吸油性能高于未改性的RSM 和 Pre-RSM。此外，RSM-PODS/AAB 的最佳吸附容量低于 RSM-PODS，这是由于 RSM-PODS/AAB 表面存在亲水性 NH2基团，-NH2官4000350030002500200015001000500透过率 Transmittance/%abcd331629311047152929802879158714031145波数 Wave number/cm1图 2 RSM(a)、Pre-RSM(b)、RSM-PODS(c)和 RSM-PODS/AAB(d)的 FT-IR 光谱分析Fig.2 FT-IR spectroscopic analysis of RSM(a),Pre-RSM(b),RSM-PODS(c)and RSM-PODS/AAB(d)RSMPre-RSMRSM-PODS RSM-PODS/AAB020406080100120140(a)(b)接触角 Contact angle/()水接触角 WCA油接触角 OCA123456785101520负载量 Loading capacity/(g/g)时间 Time/min RSM Pre-RSM RSM-PODS RSM-PODS/AAB图 3 不同改性材料的油水接触角(a)以及 RSM、Pre-RSM、RSM-PODS 和 RSM-PODS/AAB 在不同时间的吸油能力(b)Fig.3 (a)The different contact angle of oil and water on different materials;(b)The oil loading capacity of RSM,Pre-RSM,RSM-PODS,and RSM-PODS/AAB at different timesNo.5杨晨曦等:菜籽粕改性光控农药释放载体的合成及其性能1133能团降低了 RSM-PODS/AAB 的疏水性，从而降低了吸附有机溶剂的能力。2.2.2光响应释放行为及机理研究在众多光刺激响应物质中，AAB 具有顺反异构体，在不同的光照下可以相互转换(图式 1)16，这种具有特殊性质的光敏剂在 CRFs 中表现出良好的光响应控制性，因此，通过研究 AAB 的紫外-可见吸收光谱可证明其具有顺反异构性质。如图 4 所示，当AAB 分子受到 UV 照射时，UV 区域的峰值减小，同时，Vis 区的峰值增加，这种特殊现象表明 UV 可以诱导 AAB 分子的顺-反式转变17。此外，在 Vis 照射下，UV 区的峰增加，而 Vis 区的峰减少，表明在 Vis 照射下会出现相反的现象。结果表明，不同光照诱导的反-顺和顺-反异构化有助于 AAB 单元的连续旋转-反转运动，从而促进RSM-PODS/AAB 农药的释放。为了阐明 RSM-PODS/AAB 的释放行为，进一步研究了 RSM-PODS/AAB 的光触发农药控释效应。如图 5a 所示，当 RSM-PODS/AAB 置于黑暗中时，在 72h 内 Pxd 的累积释放率仅为 83%，当 RSM-PODS/AAB 置于 UV 光和 Vis 下 72h 内，Pxd 的累积释放率均为 90%。因此，累积释放率的结果表明 AAB 部分在 UV 或 Vis 照射下只能产生单向异构化，不能作为促进 Pxd 释放的“搅拌器”。为了进一步验证 AAB 分子在 RSM-PODS/AAB 中的“搅拌器”性能，使用 UV-Vis 和阳光刺激 RSM-PODS/AAB，图 5b 分别显示了 UV-Vis和阳光照射下的累积释放率结果。UV-Vis 照射 4h，累积释放率可达 95%，这是由于 AAB 部分在 UV-Vis 光的驱动下不断发生反向光异构化，加速了 Pxd 的释放18。此外，在阳光照射下 6h 内负载的农药累积释放率达 92%，累积释放结果与通过 UV-Vis 释放的刺激较为一致，这种现象可能归因于太阳光较宽的光谱(2903200nm)19。与 UV-Vis 相比，AAB 单元在阳光照射下表现出相对缓慢的光异构化，较难完全刺激 AAB 分子，因此不能完全促进 RSM-PODS/AAB 中 Pxd 的释放，然而，根据 Neeraj 理论20，升高温度可提高顺式到反式的反应速率，因此高温有利于 AAB 发挥搅拌作用，从而加快累积释放率，据此，累积释放率的增加可能是由于太阳光照射下的热辐射效应。除了 UV-Vis 或阳光敏感特性外，AAB 分子的热顺-反异构化特性也被用于赋予 RSM-PODS/AAB 热响应特性21。为了研究 Pxd 在热刺激的控制释放性能，控制释放实验的温度保持在 308.15K，并使用 UV-Vis 分光光度计测量 Pxd 的累积释放率。如图 5c 所示，在无 UV-Vis 照射的条件下，Pxd 在 308.15K 下 72h 内累积释放率可达 90%，释放结果与 UV 或 Vis 下的释放速率相似，表明NNNNH2NNH2NNN NH2NNH2 435 nm图式 1 AAB 在不同光照条件下的顺反异构化Scheme 1 Cis-and trans-isomerization of AAB underdifferent light conditions3003504004505005500.20.40.60.81.0050100波长 Wavelength/nm时间 Time/min时间 Time/min00.240.480.720.961.20050100(b)(a)300350400450500550波长 Wavelength/nm吸光度 Absorbance/a.u吸光度 Absorbance/a.u(a)UV(365nm)照射 0、30、60 和 120min；(b)Vis(435nm)照射 0、30、60 和 120min。(a)UV(365nm)irradiationfor0,30,60,and120min;(b)Vis(435nm)irradiationfor0,30,60,and120min.图 4 AAB 在不同光照时间下的 UV-Vis 光谱Fig.4 UV-Vis spectrum of AAB in ethanol under different light duration1134农药学学报Vol.25热刺激可以迅速释放 Pxd 分子。此外，在 308.15K的 UV-Vis 辐射下，Pxd 在 4h 内的累积释放率可达 97%，这一结果高于单纯 UV-Vis 光照。热响应的 Pxd 控制释放可能均匀分布在 RSM-PODS/AAB 中的 AAB 部分，这些 AAB 部分可以很容易地收集热量并触发顺-反异构化。综上所述，UV-vis和热效应之间存在关联，共同促进了 Pxd 的释放。2.2.3释放动力学准一阶、Ritger-Peppas 和Higuchi3 种数学模型被广泛用于研究药物的控释机理。表 1 列出了负载有 Pxd 农药分子的 RSM-PODS/AAB 的控制释放行为不同拟合参数，从3 种不同拟合方程的决定系数(R2)可以看出，Pxd从 RSM-PODS/AAB 的持续释放可以更好地用表 1 三种模型计算控释相关系数Table 1 The control release coefficients calculated with three models动力学类型Kinetictype动力学常数Kineticconstant不同光照射Differentlightirradiation太阳光Sunlight紫外-可见光UV-Vis黑暗Dark准一阶动力学方程Firstorderequationk10.13620.74420.022L4.58894.61884.2595R20.97050.97050.9381Ritger-peppas 方程Ritger-peppasequationk20.47320.54900.6381n0.37250.41460.7607R20.93850.99040.9675Higuchi 方程HiguchiequationK30.21850.4340.0887b0.02190.11330.1319R20.98940.99160.9341Darkness and 0122436486072020406080100(a)(b)(c)(d)0122436486072020406080100Accumulative release/%Time/h黑暗 Dark光照 Sunlight累积释放率 Accumulative release/%累积释放率 Accumulative release/%时间 Time/h时间 Time/h时间 Time/h时间 Time/h UV Vis012340204060801000123456020406080100Accumulative release/%Time/h01234560204060801000123402040608010012001020304050607080020406080100Accumulative release/%Time/h累积释放量 Accumulative release/%累积释放量 Accumulative release/%Sunlight with 308.15 K太阳光照射,温度 308.15 KUV-Vis UV-Vis and T=308.15 KT=308.15 K(a)黑暗、UV 和 Vis；(b)UV-Vis 和太阳光；(c)在 308.15K 的恒温条件及 UV-Vis 和黑暗条件下；(d)在太阳光照射下(308.15K)。(a)darkness,UVandVis;(b)UV-Vis,andsunlight;(c)constanttemperatureconditionsof308.15K,UV-Visanddarkconditions;(d)undersunlightirradiation(308.15K).图 5 不同光照下 RSM-PODS/AAB 的 Pxd 累积释放率Fig.5 The accumulative release ratio of Pxd from RSM-PODS/AAB with different light irradiationNo.5杨晨曦等:菜籽粕改性光控农药释放载体的合成及其性能1135Higuchi 方程来解释，这是由于 RSM 的溶胀效应很小，这与 Higuchi 在应用公式之前的假设一致22，因此这种光刺激-响应释放机制适用于Higuchi 模型。Higuchi 方程拟合度高表明扩散释放是主要的释放行为，即 RSM-PODS/AAB 的农药释放受一个相对较强的物理过程控制，此物理过程可归因于在 UV-Vis 光照下 AAB 的持续顺反异构而产生的搅拌行为。此外，Higuchi 数学模型还表明随着农药逐渐向外界释放，RSM-PODS/AAB 的控制释放边界向内移动23，即 RSM-PODS/AAB 的控制释放过程有一个“移动边界”。然而，Ritger-peppas 的决定系数(R2)表明，在黑暗下，RSM-PODS/AAB 的农药释放过程可以更好地用Ritger-peppas 方程来解释，这是由于对于 RSM-PODS/AAB 颗粒，n 为 0.7607(0.43n 0.85)，这是扩散控制农药释放和溶胀控制药物释放共同作用的结果，因此可以用 Ritger-peppas 方程解释。3 结论1)以菜籽粕为基材，对氨基偶氮苯与 OTS 为改性剂，通过简单的浸涂法合成了一种光刺激-响应的可生物降解的 RSM-PODS/AAB 载体。2)RSM-PODS/AAB 载体对有机溶剂最大吸附量为 19.5g/g，吸附量比 RSM 基材增加 21.4%。UV-Vis 光谱表明，RSM-PODS/AAB 在 UV 与 Vis 照射下具有顺反异构性能。释放试验表明，负载有农药的 RSM-PODS/AAB 可在 4h 释放 95%。3)改性 RSM-PODS/AAB 是一种环境友好的新型农药控制释放材料，对于大多数油性农药有着较强的吸附能力，并且由于 AAB 赋予其良好的光致变换性能而具有良好的光刺激释放能力。利用废弃的菜籽粕制备高吸附性农药控制释放载体具有很好的应用前景，并且对于其他农业废弃物的应用也有着很好的参考价值。参考文献(References):CAO L D.LIU Y J,XU C L,et al Biodegradable poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate)microcapsulesforcontrolledrelease of trifluralin with improved photostability and herbicidalactivityJ.MatSciEngC,2019,102:134-141.1GAO Y H,ZHANG Y H,HE S,et al.Fabrication of a hollowmesoporoussilicahybridtoimprovethetargetingofapesticideJ.ChemEngJ,2019,364:361-369.2SHARMA S,SINGH S,GANGULI A K,et al.Anti-drift nano-stickersmadeofgrapheneoxidefortargetedpesticidedeliveryandcroppestcontrolJ.Carbon,2017,115:781-790.3杨晨曦,李娟,曹婷婷.环境响应型控制释放农药技术研究进展J.4现代化工,2020,40(9):61-65.YANGCL,LIJ,CAOTT.ResearchprogressofenvironmentallyresponsivecontrolledreleasepesticidetechnologyJ.ModChemInd,2020,40(9):61-65.CHEN K,YU G B,HE F R,et al.A 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