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钛金属的主要物理性能.doc

上传人:仙人****88 文档编号:8518666 上传时间:2025-02-16 格式:DOC 页数:18 大小:190.04KB 下载积分:10 金币
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  第2章 2.1 钛的基本性质C1~8] 工 业 纯 钛 钛的矿物在自然界中分布很广,处于分散状态,主要形成矿物钛铁矿Fe— TiO3、金红石TiO2及钒钛铁矿等,约占地壳重的0.6%,在金属世界里排行 第7,含钛的矿物多达70多种,在海水中含量是1Ug/L,在海底结核中也含 有大量的钛。钛的基本性质主要包括以下几个方面。 2.1.1 物理性质 纯净的钛是银白色金属,具有银灰色光泽。钛属难熔金属,原子序数为 22,。相对原子质量为47.90,位于周期表ⅣB族。 钛有两种同素异构体,。—Ti在882'C以下稳定,为密排六方晶格(hcp) 结构;p—Ti在882~C与熔点1678~C之间稳定存在,具有体心立方晶格(bbc) 结构。在882~C发生。一p转变。。—Ti的点阵常数(20'C)为a=0.2950nm, ‘=0.4683nm,‘/o/=1.587;p—Ti的点阵常数为o=0.3282nm(20℃)或o= 0.3306nm(900~C)。 钛的密度为4.51g/cm3,只相当于钢的57%,属轻金属。钛的熔点较高, 导电性差,热导率和线膨胀系数均较低,钛的热导率只有铁的1/4,是铜的 1/7。钛无磁性,在很强的磁场下也不会磁化,用钛制人造骨和关节植入人体 内不会受雷雨天气的影响。当温度低于0.49K时,钛呈现超导电性,经合金 化后,超导温度可提高到9~10K,钛的基本物理性能数据列于表2—1。 ┌───────────────┬────────┐ │ 名 称 │ 数 值 │ ├───────────────┼────────┤ │相对原子质量 │ 47.9 │ ├───────────────┼────────┤ │原子半径/nm │ 0.145 │ ├───────────────┼────────┤ │e—Ti-~-Ti相变潜热/(kJ/mo1) │ 3.47 │ └───────────────┴────────┘ 比密度 续表 2.1,2 力学性能 室温下纯钛的晶体结构为密排六方结构,其点阵长短轴比c/aGl.633, 室温变形时主要以<1010}<1210>柱面滑移为主,并常诱发孪生[9];钛同时 兼有钢(强度高)和铝(质地轻)的优点。高纯钛具有良好的塑性,但杂质含 量超过一定时,变得硬而脆Ilo]。 工业纯钛在冷变形过程中,没有明显的屈服点,其屈服强度与强度极限接 近,在冷变形加工过程中有产生裂纹的倾向,工业纯钛具有极高的冷加工硬化 效应,因此可利用冷加工变形工艺进行强化。当变形度大于20%~30%时, 强度增加速度减慢,塑性几乎不降低。 ; 钛的屈服强度与抗拉强度接近,屈强比(do.2/db)较高,而且钛的弹性模 量小,约为铁的54%,成形加工时回弹量大,冷成形困难。有时利用这一特 性,将钛合金作为弹性材料使用[11’12],但是,高弹钛合金多属。+p(或近a) 合金,具有六方晶系结构,其物理性能呈强的各向异性,如弹性模量绕c轴呈对 称分布,c轴方向弹性模量为14313GPa,底面各取向的弹性模量为10414GPa, 因此需要仔细考虑合金板材的各向异性、弹性模量以及合金织构与弹性各向异 性之间的关系,通过合金化与工艺的调整,有目的地控制织构与弹性各向异性 以满足设计和使用要求。图2—1所示为钛单晶弹性模量取向分布[13]。 图2·1 钛单晶弹性模量取向分布(单位:GPa) 工业纯钛与高纯钛(99.9%)相比强度明显提高,而塑性显著降低,二者 的力学性能数据列于表2—2。 衰2-2 纯钛的力学性能 ┌─────────┬─────┬─────┬──────────┬─────┬──────┐ │ 性 能 │ 高纯钛 │工业纯钛 │ 性 能 │ 高纯钛 │ 工业纯钛 │ ├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤ │ 抗拉强度o~/MPa │ 250 │300~600 │正弹性模量E/MPa │108X10 3 │ 112X10 3 │ ├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤ │屈服强度fo.2/MPa│ 190 │250~500 │切变弹性模量G/MPa │ 40X10 3 │ 41X10 3 │ ├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤ │伸长率a/% │ 40 │ 20~30 │泊松比f │ 0.34 │ 0.32 │ ├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤ │断面收缩率 % │ 60 │ 45 │ │ │ │ │ │ │ │冲击韧性oh/MJ·m—2│ ≥2.5 │ 0.5—1.5│ ├─────────┼─────┼─────┤ │ │ │ │ 体弹性模量K/MPa│ 126X109 │ 104X103 │ │ │ │ └─────────┴─────┴─────┴──────────┴─────┴──────┘ 钛的另一特点是在高温能保持比较高的比强度。作为难熔金属,钛熔点 高,随着温度的升高,其强度逐渐下降,但是,其高的比强度可保持到550~ 600℃。同时,在低温下,钛仍具有良好的力学性能:强度高,保持良好的塑 性和韧性。曾经对工业纯钛在一196℃下进行拉伸和低周循环疲劳实验L1‘],结 果表明,变形后的强度较之室温拉伸变形有了明显提高,同时塑性也有明显增 加。但其循环变形具有明显的循环硬化特性并伴随有大量的孪晶生成,从而 显示出低温循环疲劳在微观结构演化上可能与室温的情况不同[1s],室温循 环疲劳中位错的行为起了关键性的影响[“]。表2—3列出了工业纯钛的低温 力学性能。 表2-3 工业纯钛的低温力学性能 ┌──────┬──────┬───────┬─────┬────┐ │ 温度/℃│ fb/MPa │ Oo.2/MPa│ f/% │ 矽%│ ├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤ │ 20 │ 520 │ 400 │ 24 │ 59 │ ├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤ │ —196 │ 990 │ 750 │ 44 │ 68 │ ├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤ │ —253 │ 1280 │ 900 │ 29 │ 64 │ ├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤ │ —269 │ 1210 │ 870 │ 35 │ 58 │ └──────┴──────┴───────┴─────┴────┘ 2.1.3 化学性能 工业上大量应用的工业纯钛纯度约为99.5%,钛在淡水和海水中有极高 的抗蚀性,在海水中的抗蚀性比铝合金、不锈钢和镍基合金都好。钛与氧形成 高化学稳定性的致密的氧化物保护膜,因而在低温和高温气体中具有极高的抗 蚀性。在室温条件下,钛不与氯气、稀硫酸、稀盐酸、硝酸和铬酸作用,在碱 溶液和大多数的有机酸和化合物中抗蚀性也很高,但能被氢氟酸、磷酸、熔融 辕侵蚀。 钛是一种非常活泼的金属,其平衡电位很低,在介质中的热力学腐蚀倾向 大。但实际上钛在许多介质中很稳定。如钛在氧化性、中性和弱还原性等介质 中是耐腐蚀的,这是因为钛和氧的亲和力大,在空气中或含氧介质中,钛表面 生成一层致密、附着力强、惰性大的氧化膜,保护了钛基体不被腐蚀,即使受 到机械磨损,也会很快自愈或再生,这表明钛是具有强烈钝化倾向的金属,介 质温度在315℃以下,钛的氧化膜始终保持这一特性,完全满足钛在一般环境 中的耐蚀性。钛最突出的性能是对海水的抗腐蚀性很强。 工业纯钛的耐蚀性与高纯钛相似,但低温性能则差得多。张树霞c1,]等通 过实验发现,工业纯钛在稀盐酸溶液中存在一个腐蚀临界浓度(0.74%),当 盐酸浓度低于该值时,在任何情况下钛都不会发生腐蚀,同时工业纯钛还在一 定浓度的盐酸中有一个临界腐蚀温度,当溶液温度高于此临界温度,钛表面的 保护膜很快就被破坏,而低于此临界温度时,钛处于钝化状态。图2—2所示为 工业纯钛在稀盐酸中腐蚀临界温度和盐酸浓度之间的关系。 50 0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 2.40 盐酸浓度 工业纯钛在稀盐酸中腐蚀临界温度和盐酸浓度之间的关系 2.2 杂质元素对钛性能的影响 杂质对工业纯钛的性能影响很大,杂质含量高则强度提高,塑性急剧降 低,生产上常以硬度作为测定工业纯钛的纯度标准[1~3),钛的纯度与硬度的 关系见表2—4。 钛是一种化学性质非常活泼的金属,原子价是可变的。在较高的温度下, 衰2-4 钛的纯度与硬度的关系 ┌──────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┐ │ 纯度/%│ 99.95│ 99.8 │ 99.6 │ 99.5 │ 99.4 │ ├──────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┤ │ │_ │ │ │ │ │ │ 硬度(HV)│ 90 │ 145 │ 165 │ 195 │ 225 │ └──────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┘ 钛金属的主要物理性能               名    称 单    位 数    据 名    称 单    位 数    据 原子序数   22 比    热 卡/克.度 0.138 原子量   47.9 热膨胀系数 ×10-6/℃(0-100℃) 8.2 克原子体积 厘米3/克原子 10.7 弹性模量 拉伸 压缩 剪切 公斤/毫米2 10850 密度 20 克/厘米3 4.505 公斤/毫米2 10340 熔点 ℃ 1668±4 公斤/毫米2 10550 沸点 ℃ 3535 公斤/毫米2 4500 熔化潜热 千卡/克分子 5 导热系数 卡/厘米.秒.℃ 0.036 汽化潜热 千卡/克分子 112.5±0.3% 电阻系数 ×10-6欧母.厘米 47.8 同素异晶转变温度 ℃ 882 转变时体积的变化 % 5.5 转变时熵的变化 ℃ 0.587 磁化率 ×10-6厘米3/克 3.2 转变潜热 千卡/克分子 678±10% 泊桑比   0.41 钛的性质 ◇原子结构 钛位于元素周期表中ⅣB族,原子序数为22,原子核由22个质子和20-32个中子组成,核外电子 结构排列为1S22S22P63S23D24S2。原子核半径5x10-13厘米。 ◇物理性质 钛的密度为4.506-4.516克/立方厘米(20℃),熔点1668±4℃,熔化潜热3.7-5.0千卡/克 原子,沸点3260±20℃,汽化潜热102.5-112.5千卡/克原子,临界温度4350℃,临界压力 1130大气压。 ◇钛的导热性和导电性能较差,近似或略低于不锈钢,钛具有超导性,纯钛的超导临界温度为 0.38-0.4K。在25℃时,钛的热容为0.126卡/克原子·度,热焓1149卡/克原子,熵为7.33卡 /克原子·度,金属钛是顺磁性物质,导磁率为1.00004。 钛具有可塑性,高纯钛的延伸率可达50-60%,断面收缩率可达70-80%,但强度低,不宜作结 构材料。钛中杂质的存在,对其机械性能影响极大,特别是间隙杂质(氧、氮、碳)可大大提 高钛的强度,显著降低其塑性。钛作为结构材料所具有的良好机械性能,就是通过严格控制其 中适当的杂质含量和添加合金元素而达到的。 化学性质 钛在较高的温度下,可与许多元素和化合物发生反应。各种元素,按其与钛发生不同反应可 分为四类: 第一类:卤素和氧族元素与钛生成共价键与离子键化合物; 第二类:过渡元素、氢、铍、硼族、碳族和氮族元素与钛生成金属间化物和有限固溶体; 第三类:锆、铪、钒族、铬族、钪元素与钛生成无限固溶体; 第四类:惰性气体、碱金属、碱土金属、稀土元素(除钪外),锕、钍等不与钛发生反应或基 本上不发生反应。 * 与化合物的反应: ◇ HF和氟化物 氟化氢气体在加热时与钛发生反应生成TiF4, 反应式为(1);不含水的氟化氢液体可在钛 表面上生成一层致密的四氟化钛膜,可防止HF浸入钛的内部。氢氟酸是钛的最强熔剂。即使 是浓度为1%的氢氟酸,也能与钛发生激烈反应,见式(2);无水的氟化物及其水溶液在低温 下不与钛发生反应,仅在高温下熔融的氟化物与钛发生显著反应。 Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡 (1)2Ti+6HF=2TiF4+3H2 (2) ◇ HCl和氯化物 氯化氢气体能腐蚀金属钛,干燥的氯化氢在>300℃时与钛反应生成TiCl4,见 式(3);浓度 <5%的盐酸 在室温下不与钛反应,20%的盐酸在常温下与钛发生瓜在生成紫色的TiCl3,见式 (4);当温度长高时,即使稀盐酸也会腐蚀钛。各种无水的氯化物,如镁、锰、铁、镍、铜、 锌、汞、锡、钙、钠、钡和NH4离子及其水溶液,都不与钛发生反应,钛在这些氯化物中具有 很好的稳定性。 Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡 (3)2Ti+6HCl=TiCl3+3H2 (4) ◇ 硫酸和硫化氢 钛与<5%的稀硫酸反应后在钛表面上生成保护性氧化膜,可保护钛不被稀酸 继续腐蚀。但>5% 的硫酸与钛有明显的反应,在常温下,约40%的硫酸对钛的腐蚀速度最快,当浓度大于40%,达 到60%时腐蚀速度反而变慢,80%又达到最快。加热的稀酸或50%的浓硫酸可与钛反应生成硫酸 钛,见式(5),(6),加热的浓硫酸可被钛还原,生成SO2,见式(7)。常温下钛与硫化氢 反应,在其表面生成一层保护膜,可阻止硫化氢与钛的进一步反应。但在高温下,硫化氢与钛 反应析出氢,见式(8),粉末钛在600℃开始与硫化氢反应生成钛的硫化物,在900℃时反应产物主要为TiS,1200℃时为Ti2S3。 Ti+H2SO4=TiSO4+H2 (5) 2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+H2 (6) 2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡 (7)Ti+H2S=TiS+H2+70千卡 (8) ◇ 硝酸和王水 致密的表面光滑的钛对硝酸具有很好的稳定性,这是由于硝酸能快速在钛表面生成一层牢固的 氧化膜,但是表面粗糙,特别是海绵钛或粉末钛,可与次、热稀硝酸发生反应,见式(9)、 (10),高于70℃的浓硝酸也可与钛发生反应,见式(11);常温下,钛不与王水反应。温度 高时,钛可与王水反应生成TiCl2。 3Ti+4HNO3+4H2O=3H4TiO4+4NO (9)3Ti+4HNO3+H2O=3H2TiO3+4NO (10) Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O (11) 综上所述,钛的性质与温度及其存在形态、纯度有着极其密切的关系。致密的金属钛在自然界 中是相当稳定的,但是,粉末钛在空气中可引起自燃。钛中杂质的存在,显著的影响钛的物理、 化学性能、机械性能和耐腐蚀性能。特别是一些间隙杂质,它们可以使钛晶格发生畸变,而影 响钛的的各种性能。常温下钛的化学活性很小,能与氢氟酸等少数几种物质发生反应,但温 度增加时钛的活性迅速增加,特别是在高温下钛可与许多物质发生剧烈反应。钛的冶炼过程一 般都在800℃以上的高温下进行,因此必须在真空中或在惰性气氛保护下操作。 中 国 美 国 俄 罗 斯 TAD 碘化钛 Grade1 1号纯钛 BT1-00 工业纯钛 TA1 工业纯钛 Grade2 2号纯钛 BT1-0 工业纯钛 TA2 工业纯钛 Grade3 3号纯钛 0T4-0 Ti-0.8A1-0.7Sn TA3 工业纯钛 Grade4 4号纯钛 0T4-1 Ti-2a1-1.5MN TA4 Ti-3Al Grade5 Ti-6a1-4v 0T4 Ti-3A1-1.5Mn TA5 Ti-4Al-0.005B Grade6 Ti-5A1-2.5V BT5 Ti-5A1 TA6 Ti-5Al Grade7 Ti-0.2pd BT5-1 Ti-5A1-2.5Sn TA7 Ti-5Al-2.5Sn Grade9 Ti-3A1-2.5v BT6 Ti-6A1-4v TA8 Ti-5Al-2.5Sn-3Cu-1.5Zr Grade10 Ti-11.5Mo-4.5Sn-6Zr BT6c Ti-6A1-4v TC1 Ti-2A1-1.5Mn Grade11 Ti-0.2pd BT3-1 Ti-6A1-1.5Cr-2.5Mo-0.5Fe-0.3Si TC2 Ti-3A1-1.5Mn Grade12 Ti-0.3Mo-0.75Ni BT9 Ti-6.5A1-3.Mo-0.3Si TC3 Ti-4A1-4v A-1 Ti-5A1-2.5Sn BT/4 Ti-5A1-3Mo-0.3Si TC4 Ti-6A1-4v A-3 Ti-6A1-2Nb-1Ta BT16 Ti-8A1-5Mo-5V TC6 Ti-6A1-1.5Cr-2.5Mo-0.5Fe-0.3Si A-4 Ti-8A1-1Mo-1V BT18 Ti-8a1-0.6Mo-11Zr-1nB TC7 Ti-6A1-0.6Cr-0.4Fe-0.4Si-0.01B AB-1 Ti-6a1-4v BT19 Ti-6A1-5.5Mo-3.5-5.5Cr-1Zr TC9 Ti-6A1-3.5Mo-2.5Sn-0.3Si AB-3 Ti-6A1-6V-2Sn BT20 Ti-6A1-1.5Mo-1.5V TC10 Ti-6A1-6V-2Sn-0.5CXu-0.5Fe AB-4 Ti-6A1-2Sn-4Zr-2Mo BT22 Ti-5.5A1-5V-5Mo-1.5Cr-1.0oFe TC11 Ti-6A1-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si AB-5 Ti-3A1-2.5V BT-3B Ti-4A1-2V 钛合金的具体分类   按照合金在平衡和亚稳定状态的相组成,钛合金可分为α、近α、α+ß、近ß、ß等五类;但习惯上将钛合金分为α、α+ß和ß三大类。钛合金分类如图所示。若按照使用性能特点,则可分为结构钛合金、耐热(热强)钛合金和抗钛合金等类。我国钛合金国标牌号中,TA系列代表α型钛合金;TB系列代表ß型钛合金;TC系列代表α+ß型钛合金。   中国钛合金的牌号及其名义成分   牌号 名义成分 合金类型 工作温度(C) TA7 Ti-5A-2.5Sn α 500 TC1 Ti-2Al-1.5Mn 近α 350 TC3 Ti-5Al-4V α+ß 400 TC4 Ti-6Al-4V α+ß 400 TC6 Ti-6 Al-2.5 Mo-1.5 Cr-0.5 Fe-0.3Si α+ß 450 TC11 Ti-6.5 Al-3.5 Mo-1.5 Zr-0.3Si α+ß 500 TB2 Ti-5Mo-5V-8Cr-3Al ß 300 Ti-22 Ti-10Mo-8V-1Fe-3.5Al ß 300 47121 Ti-7Mo-10V-2Fe-1Zr-4Al ß 300 ZTC4 Ti-6Al-4V α+ß 350 ZT3 Ti-5Al-5Mo-2Sn-0.3Si-0.02Ce α+ß 500     世界各国钛合金的特性及应用 合金牌号 特性及应用 Ti-5Al-2.5Sn 锻造时抗裂纹的能力较好,成型性尚可,焊接性良好,热处理不能强化。用于传动齿轮箱外壳,喷气发动机外壳装置及导向叶片罩,管道结构等 Ti-8Al-1Mo-1V 成型性及锻造时抗裂纹的能力尚可,焊接性好,但不可热处理强化。用地制作喷气发动机叶片,叶轮和外壳,陀螺仪万向导向叶片罩,喷管装置的内蒙皮和框架等 Ti-6Al-4V 属于热处理强化的钛合金,它具有较好的焊接性薄板成型性和锻造性能。用于制造喷气发动机压缩机叶片,叶轮等。其他如起落架轮和结构件,紧固件,支架,飞机附件,框架、桁条结构、管道,应用非常广泛 Ti-6Al-6V-2Sn 属于可热处理强化的钛合金,锻造时抗裂纹的能力好,但焊接性差,用于制造紧固件,入风口控制导向装置,试验结构件 Ti-13V-11Cr-3Al 属于可热处理强化的钛合金,成型性良好,锻造时有一定抗裂纹能力,焊接性尚可,用作结构锻件,板状桁条结构,蒙皮,框架、支架、飞机附件,紧固件 Ti-2.25Al-11Sn-5Zr-1Mo-0.2Si 属于可热处理强化的钛合金,锻造时抗裂纹的能力好,用于制造喷气发动机叶片,叶轮,起落架滚轮,飞机骨架、紧固件等 Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo 成型性焊接性好,锻造时有良好的抗裂纹能力,但不热处理强化。用于制造压缩机叶片,叶轮,起落架滚轮,隔圈压气机箱组合件,飞机骨架,蒙皮构件等 Ti-4Al-3Mo-1V 属于可热处理强化的钛合金,锻造性、成型性好。用于制造飞机骨架构件 IMI125 IMI130 IMI160 工业纯钛,抗蚀性优异,比强度较高,疲劳极限较好,锻造性好,可用普通方法锻造、成形和焊接。可制成板、棒、丝材。应用于航空、医疗、化工等方面,如排气管,防火墙、受热蒙皮以及要求塑性好、能抗蚀的零件 IMI317 属于α型钛合金,可焊接,在315~593ºC具有良好的抗氧化性、强度和高温稳定性,可制造锻件及板材零件,如航空发动机压气机叶片、壳体、支架 IMI315 属于α+ß型钛合金,可热处理强化,用于航空发动机压气机盘和叶片、导弹部件等 IMI318 α+ß型合金,锻造性及综合性能良好,是各国普遍使用的钛合金,用于航空发动机压气机盘和叶片等部件 IMI550 α+ß型钛合金,易锻造,室温强度好,蠕变抗力较高(400ºC以下),持久强度高,广泛用于制造发动机及机翼滑轨,动力控制装置外壳等。 IMI551 属于α+ß型钛合金高强度钛合金,它具有强度高、蠕变极限高(400ºC以下),锻造性良好等特性,用于制造飞机构件如起落架、安装座、燃气涡轮部件,亦可用于一般工程和化工、汽轮机叶片,压气机零件及其他高速旋转的部件 IMI685 是一种属于α+ß型钛合金,在室温及中温的比强度高,在高温(520ºC)抗蠕变性能良好,高温稳定性好,可焊接,容易加工,其使用温度较高。用于制作航空发动机零部件 IMI684 属于α+ß型钛合金,可焊接、抗蠕变性能(535ºC以下)好,热稳定性优良。该合金与IMI685性能相近,用途相同。用于制作高压压气机盘及叶片等 IMI679 是一种复杂的α型钛合金,在450~500ºC具有较好的强度、高的蠕变极限以及高温稳定性和良好的抗氧化性,它的缸口疲劳强度高。用于制造航空发动机压气机盘、叶片,飞机骨架等 IMI230 α型钛合金,中等强度,塑性好,可焊接,能时效强化,易成形,合金在退火状态下使用,具有较高的力学性能。用于制作350ºC以下工作的发动机导管,飞机结构等 T-A5E 在-253ºC下具有好的塑性和韧性 T-A6V 综合性能好,是宇航工业用的优质材料 T-A7D 可焊性中等,力学性能高,用作锻件 T-A6V6E2 主要用于制作燃气涡轮发动机和飞机导弹结构件 T-TU2 淬火状态下具有可焊性和成形性,在350ºC以下使用 T-T6Zr4DE 可焊接,用于喷气发动机叶片和盘 Ti-6246 可制作燃气涡轮盘、风扇叶片及飞机和导弹的结构件 T-V13CA 用于制作250ºC以下的框架、蜂窝结构件等 T-A6Z5W 可焊接的高强度钛合金,在520ºC有良好的抗蠕变性能 T-A6ZD 用于制作喷气发动机的零件(如叶片、盘等) T-A4DE2 合金在400ºC以下具有高强度和抗蠕变性能 3.7114 可焊接,成型性合格,强度中等 3.7124 塑性、焊接性和高温强度与工业纯钛相似,用于350ºC以下的零件及抗蚀件 3.7134 密度小,弹性模量高,用于制作在450ºC以下工作的压气机盘、叶片等,是航空工业的重要材料 3.7144 用于制作在450ºC以下工作的航空发动机转子和叶片 3.7164 综合性能好,用于350ºC以下工作的高应力机械零件 3.7154 合金的强度高、抗蠕变性能好,可焊接。用于500ºC以下长期工作的零件,如航空发动机压气机部件等 3.7174 属于高强度钛合金,可热处理强化,锻造性能良好 3.7184 用于制作在400ºC以下工作的航空发动机部件,如压气机盘、叶片等 LT32 合金的强度高、淬透性好,用于制作427ºC以下工作的飞机骨架,导弹锻件等 LT41 是一种可热处理化的钛合金,它的成形性优异,用于制作飞机的骨架、蒙皮、蜂窝结构、压力容器以及高强度紧固件等 全球鈦金屬產業的現況與趨勢 經濟部技術處ITIS計畫/產業分析師 蔡幸甫 鈦(Ti,比重4.5)為輕金屬之一,其比重較同為輕金屬的鋁(Al,比重2.7)、鎂(Mg,比重1.74,)二者要大,但仍較一般的結構用金屬為輕(如:鐵、鎳、銅、鋅等)。鈦因提煉困難,一直未成為商用上大量實用化的金屬;直到1960年前後,美國為發展高性能戰機,才投入巨大的人力物力資源建立其鈦合金的軍事工業體系。鈦合金除了是航太方面的重要材料以外,最近十餘年來,鈦合金也逐漸拓展出商業方面的用途,其中較知名的為鈦製高爾夫球具。其主要原因為,鈦雖然是三種輕金屬當中比重最大者,但仍有其特色: 1. 鈦的耐蝕性甚佳,在一般的環境(如:辦公室環境、普通的大氣環境、)下,其耐蝕性甚至還超過不銹鋼,且其表面還可施以表面處理來表現各種金屬顏色。 2. 鈦的表面金屬原色為所有結構材最高級的,因此只要表面予以拋光就可以有`很好的效果,這一點特色已經有許多高級相機利用來展現產品的高級感。 3. 純鈦為所有金屬中,與人體的適配性最佳,最不容易發生過敏、排斥反應的現象,又有足夠的強度、硬度、耐蝕性,因此在生醫材料(如人工骨骼)的應用上,亦迅速取得一席之地。 4. 鈦合金的強度可藉加工/熱處理方法達到高強度合金鋼的程度,若以這樣的強度水準加上比重來衡量(即:強度/重量比),則鈦合金金的強度/重量比可達到極高的比值,遠超過鋁合金、鎂合金、工程塑膠等常用的輕量化材料,十分適合需求求高性能的航空/太空用途,因此鈦合金一向在航太產業是極重要的高級材料。 在目前資訊電子產品應用輕金屬作為機殼構件的熱潮中,鈦金屬(包括鈦合金)由於其具有高強度、高耐蝕性及極佳的表面質感,看起來應是十分適合用來作為可攜式資訊電子產品的機殼材料,因此也一直都是深受矚目的材料,其應用產品也都不斷地在高階產品有應用例(如筆記型電腦及手機等)。但在全球的鈦材市場,仍以傳統的航太及工業等用途為主,圖1顯示最近3年全球鈦材(Mill Products)之需求量及用途分析。全球鈦產業(以供應歐美軍用/航太的鈦產業為主)於1999~2000年初達到谷底,2000年本已逐漸恢復景氣的狀況,但在2001年受911事件的衝擊,導致航太產業陷入極端不景氣的狀況,至今仍未恢復,鈦結構材產業亦深受影響,2002 年全球的鈦材需求量,據國際鈦協會(ITA)的統計,較2001年大幅下跌19.6%,只有約4.1萬噸。短期的未來,此方面的鈦結構材產業仍難望有明顯的成長,惟鈦金屬中屬於民生/休閒、建築、資訊電子方面應用的新興市場則是較不受不景氣衝擊的部份,這也是全球鈦產業的業者寄予厚望的部份,此外在商用汽車輕量化、新能源應用方面也可望開發新市場。這些都是鈦合金產業未來開拓產品應用新領域的重點,依國際鈦協會的估計,新興市場的規模可望自2001年的5,000噸鈦材需求量倍增至2006年的10,000噸,如圖1所示。 钛材生产工艺   目前,金属钛生产的工业方法是可劳尔法,产品为海绵钛。制取钛材传统的工艺是将海绵钛经熔铸成锭,再加工而成钛材。按此,从采矿到制成钛材的工艺过程的主要步骤为:   钛矿->采矿->选矿->太精矿->富集->富钛料->氯化->粗TiCl4->精制->纯TiCl4->镁还原->海绵钛->熔铸->钛锭->加工->钛材或钛部件上述步骤中如果采矿得到的是金红石,则不必经过富集,可以直接进行氯化制取粗TiCI4。另外,熔铸作业应属冶金工艺,但有时也归入加工工艺。   上述工艺过程中的加工过程是指塑性加工和铸造而言。塑性加工方法又包括锻造、挤压、轧制、拉伸等。它可将钛锭加工成各种尺寸的饼材、环材、板材、管材、棒材、型材等制品,也可用铸造方法制成各种形状的零件、部件。 钛和钛合金塑性加工具有变形抗力大;常温塑性差、屈服极限和强度极限比值高、回弹大、对缺口敏感、变形过程易与模具粘结、加热时又易吸咐有害气体等特点,塑性加工较钢、铜困难。   故钛和钛合金的加工工艺必须考虑它们的这些特点。   钛采用塑性加工,加土尺寸不受限制,又能够大批量生产,但成材率低,加工过程中产生大量废屑残料。钛材生产的原则流程如图1—1。   针对钛塑性加工的上述缺点,近年来发展了钛的粉末冶金工艺。钛的粉末冶金流程与普通粉末冶金相同,只是烧结必须要在真空下进行。它适用乎生产大批量、小尺寸的零件,特别适用于生产复杂的零部件。这种方法几乎无须再经过加工处理,成材率高,既可充分利用钛废料作原料,又可以降低生产成本,但不能生产大尺寸的钛件。钛的粉末冶金工艺流程为:钛粉(或钛合金粉)->筛分->混合->压制成形->烧结->辅助加工->钛制品。   钛材生产的原则流程   钛材除了纯钛外,目前世界上已经生产出近30种牌号的钛合金。使用最广泛的钛合金是Ti-6Al-4V,Ti-5Al—2.5Sn等。我国常见的钛合金牌号及其成分,详见表8—9。 图1 钛合金、铝合金和钢的强度对比 1.1 复合材料 先进复合材料是比通用复合材料有更高综合性能的新型材料,它包括树脂基复合材料、金属基复合材料、陶瓷基复合材料和碳基复合材料等,它在军事工业的发展中起着举足轻重的作用。先进复合材料具有高的比强度、高的比模量、耐烧蚀、抗侵蚀、抗核、抗粒子云、透波、吸波、隐身、抗高速撞击等一系列优点,是国防工业发展中最重要的一类工程材料。 1.1.1 树脂基复合材料 树脂基复合材料具有良好的成形工艺性、高的比强度、高的比模量、低的密度、抗疲劳性、减震性、耐化学腐蚀性、良好的介电性能、较低的热导率等特点,广泛应用于军事工业中。树脂基复合材料可分为热固性和热塑性两类。热固性树脂基复合材料是以各种热固性树脂为基体,加入各种增强纤维复合而成的一类复合材料;而热塑性树脂则是一类线性高分子化合物,它可以溶解在溶剂中,也可以在加热时软化和熔融变成粘性液体,冷却后硬化成为固体。树脂基复合材料具有优异的综合性能,制备工艺容易实现,原料丰富。在航空工业中,树脂基复合材料用于制造飞机机翼、机身、鸭翼、平尾和发动机外涵道;在航天领域,树脂基复合材料不仅是方向舵、雷达、进气道的重要材料,而且可以制造固体火箭发动机燃烧室的绝热壳体,也可用作发动机喷管的烧蚀防热材料。近年来研制的新型氰酸树脂复合材料具有耐湿性强,微波介电性能佳,尺寸稳定性好等优点,广泛用于制作宇航结构件、飞机的主次承力结构件和雷达天线罩。 1.1.2 金属基复合材料 金属基复合材料具有高的比强度、高的比模量、良好的高温性能、低的热膨胀系数、良好的尺寸稳定性、优异的导电导热性在军事工业中得到了广泛的应用。铝、镁、钛是金属基复合材料的主要基体,而增强材料一般可分为纤维、颗粒和晶须三类,其中颗粒增强铝基复合材料已进入型号验证,如用于F-16战斗机作为腹鳍代替铝合金,其刚度和寿命大幅度提高。碳纤维增强铝、镁基复合材料在具有高比强度的同时,还有接近于零的热膨胀系数和良好的尺寸稳定性,成功地用于制作人造卫星支架、L频带平面天线、空间望远镜、人造卫星抛物面天线等;碳化硅颗粒增强铝基复合材料具有良好的高温性能和抗磨损的特点,可用于制作火箭、导弹构件,红外及激光制导系统构件,精密航空电子器件等;碳化硅纤维增强钛基复合材料具有良好的耐高温和抗氧化性能,是高推重比发动机的理想结构材料,目前已进入先进发动机的试车阶段。在兵器工业领域,金属基复合材料可用于大口径尾翼稳定脱壳穿甲弹弹托,反直升机 / 反坦克多用途导弹固体发动机壳体等零部件,以此来减轻战斗部重量,提高作战能力。 1.1.3 陶瓷基复合材料 陶瓷基复合材料是以纤维、晶须或颗粒为增强体,与陶瓷基体通过一定的复合工艺结合在一起组成的材料的总称,由此可见,陶瓷基复合材料是在陶瓷基体中引入第二相组元构成的多相材料,它克服了陶瓷材料固有的脆性,已成为当前材料科学研究中最为活跃的一个方面。陶瓷基复合材料具有密度低、比强度高、热机械性能和抗热震冲击性能好的特点,是未来军事工业发展的关键支撑材料之一。陶瓷材料的高温性能虽好,但其脆性大。改善陶瓷材料脆性的方法包括相变增韧、微裂纹增韧、弥散金属增韧和连续纤维增韧等。陶瓷基复合材料主要用于制作飞机燃气涡轮发动机喷嘴阀,它在提高发动机的推重比和降低燃料消耗方面具有重要的作用。 1.1.4 碳-碳复合材料 碳-碳复合材料是由碳纤维增强剂与碳基体组成
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