有机化学芳香烃公开课获奖课件.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,/10/10,1,第七章 芳香烃,第1页,/10/10,2,教学规定,1、掌握芳香烃及其衍生物命名。,2、理解苯环构造特性，能用价键理论阐,明苯构造。,3、掌握苯及其同系物化学性质。,4、熟悉苯环上亲电取代反应历程，能纯熟,应用取代基定位规律。,5、熟悉萘构造与性质。,第2页,/10/10,3,7-1,芳烃分类、同分异构及命名,芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环构造碳氢化合物。,芳香二字来由最初是指从天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气物质。,现代芳烃概念是指具有芳香性一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定具有苯环构造。,第3页,/10/10,4,芳香烃具有其特性性质芳香性（易取代，难加成，难氧化）。,1、芳烃分类,芳烃按其构造可分类如下：,苯分子式为：C6H6，其C/H 为 11，类似于乙炔。可见它具有高度不饱和性，因而，应发生下面反应：,芳香烃比较轻易进行取代，而不轻易进行加成和氧化化学特性，称为芳香性。,第4页,/10/10,5,第5页,/10/10,6,2、苯同分异构及命名,苯为最简朴芳烃，苯同系物可以看作苯环上H原子被其他烃基所取代产物。苯同系物通式：CnH2n-6 ，n6。根据苯环 上取代基多少，可以分为一烃基苯、二烃基苯、三烃基苯等。,A,、一元取代苯,一元取代苯只有一种构造，无异构体。命名时当苯环上连是烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，把烃基等作为取代基，称为“某烃基苯”。例如,第6页,/10/10,7,甲,(,基,),苯 乙,(,基,),苯 乙烯苯,(,苯乙烯,),当苯环上连有 -COOH，-SO3H，-NH2，,-OH，-CHO，-CH=CH2或R较复杂时，则把苯环作为取代基。例如：,第7页,/10/10,8,假如苯环上烃基很复杂或有不饱和键时，可以把烃基作为母体，苯环作为取代基。,2,3-,二甲基,-1-,苯基,-1-,己烯,第8页,/10/10,9,B,、二元取代苯：有三种异构体,邻二甲苯,1,2-,二甲苯,o-,甲苯,间二甲苯,1,3-,二甲苯,m-,甲苯,对二甲苯,1,4-,二甲苯,p-,甲苯,C、三元取代苯：有三种异构体用连、偏、均表达,连三甲苯,1,2,3-,三甲苯,偏三甲苯,1,2,4-,三甲苯,均三甲苯,1,3,5-,三甲苯,第9页,/10/10,10,D,、多取代苯命名,1）取代基位置用邻、间、对或2，3，4,表达,2）母体选择原则（按如下排列次序，排在背面为母体，排在前面作为取代基。）选择母体次序如下：,第10页,/10/10,11,-NO2、-X、-OR（烷氧基）、-R、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-、-CONH2（酰胺）、-COX（酰卤）、-COOR（酯）、-SO3H、-COOH、-N+R3等,第11页,/10/10,12,注意:,A、-碳原子：侧链上直接与苯环相连碳原子叫做-碳原子。,B、芳基：芳烃分子去掉一种H原子所剩余原子团Aryl-，用Ar表达。,C、甲基苯：甲苯分子中去掉一种H原子后基团CH3C6H4-，用Tolyl-。,D、苄基：甲苯分子甲基去掉一种H原子后基团C6H5CH2-，用Benzyl-。,第12页,/10/10,13,7-2 苯构造,、苯凯库勒式（,kekule,）,苯C：H=1：1，与乙炔相似。但苯不具有炔烃性质。如苯不易被氧化、加成，但易发生取代反应，且保持碳环构造不变。因此，苯应具有特殊构造。,第13页,/10/10,14,在1865年，德国化学家凯库勒提出了苯环状学说，其重要根据如下：,（1）苯一元取代物只有一种，阐明苯环中6个H原子等同。,（2）碳原子为四价、H原子为一价。,在1865年凯库勒提出用一种对称六员环、双键单键交替排列构造式来表达苯构造。,苯凯库勒式构造,第14页,/10/10,15,苯凯库勒构造式，是凯库勒对有机化学构造理论奉献，但该构造仍存在如下3点局限性：（1）凯库勒构造式中有3个双键，为何苯不起类似于烯烃加成反应？,（2）按照凯库勒构造式，苯邻二取代物应有两种异构体，但实际上只有一种异构体。,（,3,）苯环有单、双键，苯环不是正六边形。,第15页,/10/10,16,在一般状况下，碳碳双键为0.134nm，碳碳单键为0.154nm。即单键、双键键长不相等。但根据现代物理措施测定成果表明：,A、所有碳碳键键长均为0.139nm，即平均化。,B、碳碳键键角为120，即SP2杂化。,C、所有C、H原子位于同一平面。,第16页,/10/10,17,上述特性是共轭体系特性。,因此，凯库勒构造式并未真正反应出苯真实构造，它存在缺陷。伴随有机化学理论和技术发展，对苯构造提出了许多新观点，如共振构造式、分子轨道理论、杂化理论等。下面简介杂化理论对苯构造解释。,二、杂化理论解释,第17页,/10/10,18,按照杂化理论，苯环上碳原子为SP2杂化，3个SP2杂化轨道中，2个SP2杂化轨道用于C-C键形成，1个SP2杂化轨道形成C-H键。在苯环中共有12个键。因此。苯环上6个H、6个C原子处在同一平面。,第18页,/10/10,19,每一种碳原子有一种未参与杂化P轨道，这6个P轨道互相平行，相邻P轨道重叠且垂直于苯分子平面.成果：形成一种闭合环状共轭体系，即闭合大键体系。大键6个电子离域到苯环6个碳原子上，电子分布平均化，从而使得苯环中碳碳键相等，苯环中无单、双键之分。,第19页,/10/10,20,(1),键长完全平均化，六个,C-C,键,0.140nm,，比正常,C-C,单键,(0.154nm),短，比正常,C=C,双键,(0.134nm),长，但也不是单键和双键平均值,(0.144nm),。,(2)体系能量减少，其氢化热(208.5 kjmol-1)比环己烯氢化热三倍低得多:,3119.3-208.5=149.4 kjmol-1,这149.4 kjmol-1即为苯共轭能。,第20页,/10/10,21,由于苯环特殊构造，使得苯在一般状况下，不起加成反应，不易被氧化，易发生取代反应，苯这种具有不饱和烃构成，而具有饱和烃性质特性叫做苯芳香性。,由于苯构造特殊，目前未找到一种适合构造式。因此，习惯上仍用凯库勒构造式表达苯构造。,7-3,单环芳烃性质,第21页,/10/10,22,单芳烃化学性质重要发生在取代反应、难以发生加成、氧化反应。,、亲电取代反应,芳烃易发生取代反应，这与烷烃相似，似乎芳烃应当属于烷烃。这个问题鼓励了有机化学家几乎一种世纪研究工作，从而使人们对芳烃取代反应研究得最多、最彻底。,芳环上H原子可以被卤素、硝基、磺酸基、烷基等取代。,第22页,/10/10,23,1,、卤代反应：芳环上,H,原子被,X,原子所取代反应叫卤代反应。当有催化剂,Fe,或卤化铁时，苯与,X,2,作用生成卤苯。,注意：,A,、,X,2,活性：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,X=Cl Br,B,、催化剂：铁粉或卤化铁。,第23页,/10/10,24,C、假如苯环上有供电子基，卤化反应速度增长，反之，减慢。,D、假如有侧链，在加热或光照下，将发生侧链卤代。例如,反应条件不一样样，产物也不一样样。因两者反应历程不一样样，光照卤代为自由基历程，而前者为离子型取代反应。,第24页,/10/10,25,侧链较长芳烃光照卤代重要发生在碳原子上。,侧链-H活性较大，因此当光照时，卤代产物为卤代产物，-H卤代几率很小。,第25页,/10/10,26,2,、硝化反应：芳环上,H,原子被,-NO,2,所取代反应叫硝化反应。硝化试剂：浓,HNO,3,+H,2,SO,4,混酸。浓硫酸作用：脱水剂、催化剂。,当提高反应温度和硝酸浓度，可以生成间二硝基化合物。,第26页,/10/10,27,烷基苯比苯易硝化当苯环上有供电子基团，硝化反应速度增长，反之，速度减少。例如,第27页,/10/10,28,3,、磺化反应：芳环上,H,原子被,SO,3,H,所取代反应叫磺化反应。磺化试剂：浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸（,ClSO,3,H,）。,第28页,/10/10,29,烷基苯比苯易磺化,磺化反应是可逆反应，这与卤代、硝化反应不一样样，生成苯磺酸在稀硫酸作用下，加热、加压，可以水解为苯。,第29页,/10/10,30,磺化反应是可逆反应，这与卤代、硝化反应不一样样，生成苯磺酸在稀硫酸作用下，加热、加压，可以水解为苯。,此反应常用于有机合成上控制环上某一位置不被其他基团取代，或用于化合物分离和提纯。例略，参见P157。,4,、付瑞德,-,克拉夫茨（,Friedel-Crafts,）,第30页,/10/10,31,1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮反应，简称为付-克反应。前者叫付-克烷基化反应，后者叫付-克酰基化反应。,芳烃在无水三氯化铝催化下，与卤代烃、酰卤作用，芳环上,H,原子被烷基或酰基取代反应叫傅,-,克反应。被烷基取代反应叫傅,-,克烷基化反应，被酰基取代反应叫傅,-,克酰基化反应。,（,1,）傅,-,克烷基化反应：在芳环上引入烷基,第31页,/10/10,32,注意：,A,、催化剂：,a,、路易斯酸 无水,AlCl,3,、,SbCl,5,、,FeCl,3,、,FeBr,3,、,ZnCl,2,etc,b,、强酸,HCl,、,HF,、,H,2,SO,4,、,H,3,PO,4,c,、中性分子,BF,3,无水氯化物中催化剂活性次序为：,AlCl,3,SbCl,5,FeCl,3,SnCl,4,ZnCl,2,。,B、烷基化试剂：卤代烃、烯烃、醇等。例如,第32页,/10/10,33,卤代烃活性：a.RCl RBrRI(R相似),b.苄卤叔卤仲卤伯卤甲基卤（卤原子同，R不相似）,C,、芳环活性：,当芳环上连有吸电子基，如硝基、磺酸基、氰基、酰基等时，一般不发生傅-克烷基化反应。,当芳环上连有供电子基，反应更易进行。例如,以HF/BF3最佳,以HF/BF3最佳,第33页,/10/10,34,即在反应中，常常生成多卤代物及其混合物。,当芳环上连有碱性基团，如氨基（NH2、NHR、NR2），也不能发生傅克反应，由于，碱性基团与路易酸作用。,D,、烷基异构化,当使用烷基化试剂具有两个以上碳原子时，常发生异构化得到重排产物。,第34页,/10/10,35,原因：反应中活性中间体碳正离子发生重排，产生更稳定碳正离子后，再攻打苯环形成产物。,E,、烷基化反应可逆性,芳环烷基化反应是可逆，反应是热力学控制即最终产物是热力学上最稳定化合物。,第35页,/10/10,36,在反应过程中，常发生歧化反应即两个烷基苯互相作用时，一种脱烷基，一种增长烷基，且以间位为主。,（,2,）傅,-,克酰基化反应：被酰基取代反应叫傅,-,克酰基化反应。,注意：A、常用酰化试剂：酰卤、酸酐、羧酸，一般用酰卤。RCOX、(RCO)2O、RCOOH,第36页,/10/10,37,B：催化剂：路易酸，常用AlCl3。但无水AlCl3用量比烷基化用量多得多：若用酰氯作酰化试剂，AlCl3用量为酰氯2倍以上(2.2倍)；,若用酸酐作酰化试剂，AlCl3用量为酸酐2倍；但在烷基化反应中，AlCl3用量为烷基化试剂0.10.2倍。,第37页,/10/10,38,C,、傅,-,克酰基化反应不可逆，不会生成多卤代物，也不发生异构化。,D、芳环活性，与烷基化反应相似。,酰基化反应特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。,F-C,烷基化与,F-C,酰基化反应异同点：,相似点：,a.反应所用cat.相似；反应历程相似。,b.当芳环上有强吸电子基(-NO2、-COR、-等)时，既不发生 F-C 烷基化反应，也不发生 F-C 酰基化反应。,第38页,/10/10,39,c.当芳环上取代基中X或CO处在合适位置时，均可发生分子内反应。如：,第39页,/10/10,40,不一样样点：,a.烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到是多元取代混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。,第40页,/10/10,41,b.,烷基化反应，当,R3,时易发生重排；而酰基化反应则不发生重排。如：,c.,烷基化反应易发生歧化 反应，而酰基化反应则不发生歧化反应。,第41页,/10/10,42,1,、催化加氢,二、加成反应,苯及苯同系物在一般条件下很难加成，只有在特殊条件下，可与H2、Cl2加成。,第42页,/10/10,43,2,、光照加氯：,三、氧化反应,苯环一般不易氧化，在特定剧烈条件下，苯环可被氧化破环。例如：,1,、芳环氧化,2,、芳环侧链氧化,第43页,/10/10,44,苯环上有烷基侧链化合物，在KMnO4、KCr2O7、HNO3等强氧化剂下，不管链长短，只要有-H原子，都可以被氧化成羧酸。,第44页,/10/10,45,当与苯环相连侧链碳,(-C),上无氢原子,(-H),时，该侧链不能被氧化。,第45页,/10/10,46,除用KMnO4、KCr2O7、HNO3等强氧化剂氧化侧链外，还可以催化氧化、仿生氧化。,若两个烃基处在邻位，氧化最终产物是酸酐。例如：,第46页,/10/10,47,7-4,苯环上亲电取代反应历程,单芳烃卤代、硝化、磺化、傅克反应所用试剂、催化剂和产物虽然不一样样，但它们有一种共同点：苯环上H原子被试剂中带正电荷离子或基团E+攻打引起取代，叫做亲电取代反应，用SE表达。苯环亲电取代历程分为如下几步：,A、产生正离子E+：亲电试剂自身在催化剂作用下产生亲电正离子E+。,B、形成络合物：正离子E+攻打苯环形成形成络合物。,第47页,/10/10,48,C,、形成,络合物：,络合物转化成,络合物。,D,、生成产物：,络合物变成产物。,、卤代历程,芳环卤代反应是用铁粉或卤化铁作催化剂。以苯与溴在三溴化铁催化下反应为例。,第48页,/10/10,49,二、硝化反应历程：首先产生硝基正离子,三、磺化历程,硝酰正离子,认为,SO,3,是磺化剂,第49页,/10/10,50,四、,F-C,烷基化与,F-C,酰基化,1,、,F-C,烷基化：,以醇、烯烃为烷基化试剂时，往往采用酸催化：,第50页,/10/10,51,2,、,F-C,酰基化：,第51页,/10/10,52,7-5,苯环亲电取代定位效应,从前面性质讨论可知，原有取代基不一样样，发生亲电取代反应难易就不一样样，第二个取代基进入苯环相对位置也不一样样。,第52页,/10/10,53,苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置作用，也影响着亲电取代反应难易程度。,把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置作用称为取代基定位效应。苯环上取代定位规则是通过试验总结出来成果。,第53页,/10/10,54,、定位规则,人们在研究苯及其同系物性质时，发现如下现象：,A、在苯中引入一种取代基，只能得到一种产,物。表明苯环6个H是等同。,B、在甲苯中引入一种取代基，反应速度比苯易,进行，且得到邻、对位两种重要产物。,C、在硝基苯中引入一种取代基，反应比苯难，,且得到间位产物。,D、在氯苯中引入一种取代基，反应比苯难，且,得到邻、对位两种重要产物。,第54页,/10/10,55,上述事实阐明：,A、反应速度：苯同系物在进行取代时，有比苯易，有比苯难；,B、产物：取代产物有邻、对位或间位。,C、第二个取代基进入苯环位置受原有取代基支配或影响。,人们把第一种取代基（原有取代基）对第二个取代基（引入基）引入起着定位作用，叫做取代基定位效应。,根据原有取代基对苯环亲电取代反应影响，即新引入取代基导入位置和反应难易分为三类。,第55页,/10/10,56,二、三类定位基,1,、邻、对位定位基,使新引入取代基重要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和不小于60%），且活化苯环，使取代反应比苯易进行。,邻、对位定位基特点：,A、与苯环直接相连原子一般为饱和，即一般为单键，但也有例外，如苯基、乙烯基。,第56页,/10/10,57,B、邻、对位定位基一般为供电子基，即有孤对电子或带负电荷。,C、邻、对位定位基一般使苯环活化，即比苯更易进行取代反应。,第57页,/10/10,58,2,、间位定位基,使新引入取代基重要进入原基团间位（间位产物不小于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。,间位基特点,：,第58页,/10/10,59,A,、,带正电荷正离子。如：,-N,+,(CH,3,),3,、,-,+,NH,3,B、与苯环直接相连原子一般为不饱和或带正电荷；一般为吸电子基，即电负性大.,C,、使苯环钝化，即比苯更难进行取代反应。,第59页,/10/10,60,3、第三类定位基（重要是指卤素）,使新引入取代基重要进入原基团邻位和对位，但使苯环略微钝化，取代反应比苯难进行。,阐明：,定位基定位效应，仅仅表明反应重要产物，除重要产物外尚有其他产物。,邻、对位产物比例既与定位基和引入基体积有关，也与反应条件有关。,第60页,/10/10,61,邻位 对位,43%57%,13%79%,三、定位效应解释,邻、对位基不管从诱导效应或共轭效应，一般使苯环电子云密度增长，尤其是邻、对位增长得多些，即邻、对位更活化。,间位基不管从诱导效应或共轭效应，一般使苯环电子云密度减少，尤其是邻、对位降得多些，即邻、对位更钝化。,第61页,/10/10,62,1,、用电子效应解释,苯环上电子高度离域，苯环上电子云密度是完全平均分布，但苯环上有一种取代基后，由于取代基影响，环上电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小交替现象，于是，进行亲电取代反应难易程度就不一样样，进入位置也不一样样。,A,、对间位基解释（以硝基苯为例）,第62页,/10/10,63,-I、-C方向都指向苯环外硝基（电荷密度向硝基分布）使苯环钝化，因间位电荷密度减少相对少些，故新导入基进入间位。,硝基苯苯环上相对电荷密度为：,第63页,/10/10,64,B,、对邻、对位基解释,1,）甲基和烷基,体现为+I、+C效应基团，但这里+C效应是通过,-超共轭效应使苯环致活。,第64页,/10/10,65,故甲基使苯环活化，亲电取代反应比苯易进行，重要发生在邻、对位上。,诱导效应+I和共轭效应+C都使苯环上电子云密度增长，邻位增长更多，量子化学计算成果如下：,第65页,/10/10,66,+C I 基团：具有孤电子对旳取代基（-OH、-NH2、-OR等）以苯甲醚为例：,+C -I，因此苯环上电荷密度增大，且邻、对位增长更多些，故为邻对位定位基。,2)具有I 和+C 效应基团，它又可分为：,第66页,/10/10,67,2,、用生成,-,络合物稳定性解释,A、从硝基苯硝化时也许生成三种-络合物来看,+C,I,基团：,第67页,/10/10,68,三个-络合物中（2）比（1）和（3）稳定，因硝基和带部分正电荷碳原子不直接相连，而（1）和（3）中，硝基和带部分正电荷碳原子直接相连。硝基吸电子作用，使得（1）和（3）中正电荷比（2）更集中些，因此，（1）和（3）不如（2）稳定。,第68页,/10/10,69,B、从苯甲醚亲电取代也许生成三种-络合物看,CH,3,O,-,能分散（,4,）、（,6,）正电荷，使,-,络合物更稳定，能量低，易生成，故,CH,3,O-,为邻对位基。,四、取代定位效应应用,1、预测反应重要产物,苯环上以有两个取代基时，引入第三个取代基时，有如下几种状况：,第69页,/10/10,70,（1）原有两个基团定位效应一致，第三个取代基进入共同确定位置例如：,第70页,/10/10,71,（2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则重要由强定位基指定新导入基进入苯环位置。例如：,第71页,/10/10,72,（3）原有两个取代基不一样样类，且定位效应不一致时，新导入基进入苯环位置由邻对位定位基指定。例如：,第72页,/10/10,73,2,、指导选择合成路线,例,1,：,第73页,/10/10,74,例,2,：,路线一：先硝化，后氧化,路线二：先氧化，后硝化,路线二有两个缺陷，（1）反应条件高，（2）有付产物，因此路线一为优选路线。,第74页,/10/10,75,分析：第一步卤代，第二步磺化，第三步硝化。即氯代、磺化、硝化。,例,3,：,第75页,/10/10,76,第76页,/10/10,77,第77页,/10/10,78,7-6,多环芳烃,、萘,1、萘构造,萘两个苯环共用两个相邻碳原子稠合而成。两个苯环位于同一平面。在萘分子中，每个碳原子SP2杂化形成3个键，每一种碳原子P轨道互相平行，侧面重叠形成一种环状闭合共轭体系（类似于苯环）。,第78页,/10/10,79,但在萘环中，相邻P轨道重叠程度并不相似，环上电子云分布不均匀，因此碳碳键长并不相等。,分子中十个碳原子不是等同，为了辨别，对其编号如下：,第79页,/10/10,80,其中，C1、C4、C5、C8位置相似，成为位,C2、C3、C6、C7位置相似，成为位,位电子云密度不小于位电子云密度。9，10位电子云密度最低，称为位。,萘一元取代物只有两种。,第80页,/10/10,81,2,、萘化学性质,A,、加成反应,萘比苯易加成，在不一样样条件下，可发生部分或所有加氢。,2,、氧化反应,第81页,/10/10,82,3,、取代反应,A,、卤代反应,第82页,/10/10,83,B,、硝化反应,萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是-硝基萘,C,、磺化反应,第83页,/10/10,84,磺化反应产物与反应温度有关。低温时多为-萘磺酸，较高温度时则重要是-萘磺酸，-萘磺酸在硫酸里加热到165时，大多数转化为-异构体。其反应式如下：,第84页,/10/10,85,4,、萘环定位规则,第85页,/10/10,86,A,、当原有取代基为,o,、,p,位取代基时，活化同环，发生同环取代。,若第一取代基处在位，则进入同环位；,若第一取代基处在位，则进入同环相邻位；,A,、当原有取代基为,o,、,p,位取代基时，活化同环，发生同环取代。,若第一取代基处在位，则进入同环位；,若第一取代基处在位，则进入同环相邻位；,第86页,/10/10,87,B、当原有取代基为m-位取代基时，不管在-位、-位都进入另一种环-位即钝化同环，发生异环取代,B、当原有取代基为m-位取代基时，不管在-位、-位都进入另一种环-位即钝化同环，发生异环取代,7-7,非苯系芳烃,第87页,/10/10,88,一百数年前，凯库勒就预见到，出了苯外，也许存在其他具有芳香性环状共轭多烯烃。为了处理这个问题，化学家们作了许多努力，但用共价键理论没有很好处理这个问题。,1931年，休克尔（E.Huckel）用简朴分子轨道计算了单环多烯烃电子能级，从而提出了判断芳香性体系规则，称为休克尔规则。,休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件：,第88页,/10/10,89,(1)成环原子共平面或靠近于平面，平面扭转不不小于0.1nm；,(2),环状闭合共轭体系；,(3),环上,电子数为,4n+2(n=0,、,1,、,2,、,3,；,符合上述三个条件环状化合物，就有芳性，这就是休克尔规则。,其他不含苯环，电子数为4n+2环状多烯烃，具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。,例如：,第89页,/10/10,90,二、非苯芳烃,A、具有芳香性离子,（,1,）戊二烯负离,第90页,/10/10,91,（,3,）环辛四烯双负离子,（,2,）环庚三烯正离子,第91页,