1、酸碱滴定法习题(三)班级 姓名 分数 一、选择题 ( 共 2题 4分 )1. 2 分 (0506) 用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.34.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-( ) (A) 6.32.3 (B) 8.32.3 (C) 8.34.3 (D) 4.36.3 思路:OH-=Kb0.1%; H+=Kw/( Kb0.1%)2. 2 分 (0511) 用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中-( ) (A)
2、化学计量点前后0.1%的pH均增大 (B) 化学计量点前后0.1%的pH均减小 (C) 化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1%的pH增大 (D) 化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大 二、填空题 ( 共 3题 12分 )3. 2 分 (0505) 某酸碱指示剂的K(HIn)为1.010-5,其变色点pH为_5.0_,理论变色范围为_ 4.06.0_。 4. 5 分 (0519) 0.1 mol/L HCl滴定20.00 mL相同浓度NH3的滴定曲线如下图, 写出曲线上A,B,C三点滴定体系的组成和H+的计算式。 点V(HCl)/mL体系的组成H+的计算式A0.00NH3B1
3、9.98NH4+NH3C20.02H+NH4+5. 5 分 (0529) 根据下表所给数据,判断在以下滴定中化学计量点及其前后0.1%的pH。滴定体系p化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%NaOH滴定HCl(0.1 mol/L)4.37.09.7NaOH滴定HCl(1 mol/L)3.37.010.7HCl滴定NaOH(0.01 mol/L)8.77.05.3三、计算题 ( 共 5题 35分 )6. 10 分 (0540) 0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.05000 mol/L H2C2O4,计算: (1) 化学计量点前0.1%的pH (2) 化学
4、计量点的pH (3) 化学计量点后0.1%的pH (H2C2O4的pKa1 = 1.25, pKa2 = 4.29) 解法1 (1) 化学计量点前0.1% n(H2C2O4) = 0.05200.1% = 1.010-3 (mol) n(C2O42-) = 0.052099.9% = 0.999( mol) H2C2O4+C2O42- = 2HC2O4- 实际是 n(HC2O4-) = 2.010-3 mol n(C2O42-) = 0.998 mol (2) 化学计量点时 (3) 化学计量点后0.1% OH- = 0.100.02/40.02 = 10-4.30(mol/L) pH = 9.
5、70 解法2 按终点误差公式计算 化学计量点 同上 pH = 8.34 Ktc =109.71-1.60 = 108.11 若Et =0.1% 10DpH - 10-DpH Et = 求得pH = 1.35 2(Ktc)1/2 即 pH 8.34 1.35 即 6.99 9.69 7. 5 分 (0150)阿斯匹林(乙酰水杨酸)的测定可用已知过量的碱进行水解(煮沸10min), 然后用酸标准溶液滴定剩余的碱: HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = CH3COONa + NaOOCC6H4OH + H2O Mr(乙酰水杨酸)=180.16 若称取0.2745 g试样, 用50.00
6、mL 0.1000 mol/L NaOH溶解, 滴定过量碱需11.03 mL 0.2100 mol/L 的HCl溶液(一般用酚红作指示剂)。试计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。解: (0.100050.00-0.210011.03)180.2 w(乙酰水杨酸) = 100% = 88.1% 0.2745100028. 5 分 (0645) 测定某工业烧碱中NaOH和Na2CO3的质量分数, 称取试样2.546 g,溶于水并定容于250 mL容量瓶中, 取出25.00 mL, 以甲基橙为指示剂, 滴定到橙色时, 用去HCl标准溶液24.86 mL。另取25.00 mL溶液, 加入过量BaCl2,
7、以酚酞为指示剂, 滴定到红色刚褪, 用去HCl标准溶液23.74 mL, 又知中和0.4852 g 硼砂(Na2B4O710H2O)需要此HCl标准溶液24.37 mL。计算该试样NaOH和Na2CO3的质量分数。 Mr(Na2B4O710H2O) = 381.4, Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0 解: 0.485210002 c(HCl) = = 0.1044 (mol/L) 381.424.37 0.104423.7440.00 w(NaOH) = 100% = 38.94% 2.5461/10 (1/2)0.1044(24.86-23.74)10
8、6.0 w(Na2CO3) = 100% = 2.43% 2.5461/101000 9. 10 分 (0541) 以0.20 mol/L NaOH溶液滴定0.20 mol/L HAc和0.40 mol/L H3BO3的混合溶液至pH为6.20,计算终点误差。 Ka(HAc) = 1.810-5, Ka(H3BO3) = 5.810-10 解:化学计量点时溶液的组成为Ac-、H3BO3 H+HAc= H2BO3-OH-pH = 6.20-6.84 = -0.64 设碱过量cg = H2BO3-OH-H+HAc由于溶质浓度都较大,酸度又近中性,忽略OH-和H+。(可通过分布分数讨论他们的大小,进
9、而进行比较,会得到上述结论)。通过平衡常数大小与终点和计量点无关的特点,与其他终点误差推导一样会得到:代入滴定误差公式有:而:10. 5 分 (0651) 称取0.5000 g某纯一元弱酸HB, 溶于适量水中, 以0.1000 mol/L NaOH溶液滴定, 从电位滴定曲线得到下列数据: V (NaOH)/mL 0.00 20.47 40.94(化学计量点) pH 2.65 4.21 8.43 试计算该一元弱酸HB的摩尔质量和pKa值。 解:设HB的摩尔质量为M,根据化学计量关系,可得 0.500 1000 = 0.10040.94 M(HB) 0.5001000 M(HB) = = 122.1 (g/mol) 0.10040.94 由上表可知,化学计量点时消耗NaOH溶液为40.94 mL,中和一半时的V(NaOH) = 20.47 mL,此时HB=B- pKa= 4.21