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第 43 卷 第 2 期2023 年 6 月桂 林 理 工 大 学 学 报Journal of Guilin University of TechnologyVol.43 No.2June2023文章编号:1674-9057(2023)02-0211-07 doi:10.3969/j.issn.1674-9057.2023.02.006湿法消解-电感耦合等离子体质谱法测定多金属矿中碲鲁海妍,谢海东,胡兰基,孔晓彦,刘玉川(青海省地质矿产测试应用中心,西宁 810021)摘 要:碲在地壳中的丰度较低,传统分析方法需采用分离富集和萃取等手段,分析过程繁琐,本文建立了一种准确度高、检出限低、方便快捷的碲测试方法,通过 4 种无机混合酸体系,分别采用湿法消解、高压密闭消解及微波消解进行前处理比对实验,最终选择 10 mL 硝酸-氢氟酸-高氯酸(5+5+1,体积比)无机混合酸分解试样。同时检测了加入内标前后精密度的变化,以及不同浓度的乙醇增敏后的信号强度,确定试液采用 4%乙醇增敏,选择103Rh 作为内标元素,5%王水介质,选择125Te 作为测量同位素,采用电感耦合等离子体质谱法测定多金属矿石中的碲元素含量。结果表明,该方法的准确度(RE)小于 4.6%、精密度(RSD)小于 9.93%(n=7),检出限为 0.004 8 g/g,测定下限为 0.019 g/g,回收率为 93%110%,方法稳定,可用于多金属矿石中碲的测定。关键词:湿法消解;电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS);碲;多金属矿中图分类号:O657.63 文献标志码:A0 引 言多金属矿石是有色金属中重要而复杂的矿石类型之一,如某些多金属矿石中除含有方铅矿、闪锌矿外,还含有黄铜矿、黄铁矿以及其他有工业价值的伴生元素,如金、银、砷、锑、硒、碲、锗等,其矿物组合和化学组分复杂,伴生元素种类和含量不等。我国拥有丰富的多金属矿产资源,是目前开发和利用的主要矿石类型,许多伴生金属元素具有重要的工业应用价值,如青海祁漫塔格地区铁铜矿、青海曲麻莱县大场地区金矿,这两个地区被列为 2010 年全国十大重要矿产勘查基地1。碲属于稀有分散元素,在地壳中的平均丰度约为 0.1 g/g。一些学者认为,分散元素不形成独立矿床,它们常以伴生元素的方式赋存于其他元素形成的矿床内2。然而,近年来国内外一系列重要的碲化合物型金银矿床及金银多金属矿床的发现和地质勘查研究表明,分散元素碲的地球化学性质远比传统的认识要活跃,它不仅可以大规模富集、矿化,而且在一定条件下也可以形成独立的或具有经济价值的矿床或工业矿体,如四川省石棉县大水沟独立碲矿床2。碲在冶金、化工、电子、航天、能源、医药等领域均得到了广泛应用。我国现已探明伴生碲储量在世界位列前茅,主要产地集中于广东(42%)、江西(41%)和甘肃(11%)三省2。碲主要伴生于热液型多金属矿床、硒卡岩型铜矿床和岩浆型铜镍硫化物型矿床中2。随着我国三稀金属战略资源调查工作深入开展,稀有分散元素的测试方法研究也取得了进步。传统的测试方法有滴定法3、收稿日期:2022-9-15 基金项目:四川省科技厅科技计划项目(22QYCX0061)作者简介:鲁海妍(1976),女,高级工程师,研究方向:岩石矿物分析测试,1290912086 。通讯作者:谢海东,高级工程师,qhxhd 。引文格式:鲁海妍,谢海东,胡兰基,等.湿法消解-电感耦合等离子体质谱法测定多金属矿中碲 J.桂林理工大学学报,2023,43(2):211-217.Lu H Y,Xie H D,Hu L J,et al.Determination of tellurium in polymetallic ores by wet digestion-inductively coupled plas-ma mass spectrometry J.Journal of Guilin University of Technology,2023,43(2):211-217.分光光度法4、催化极谱法5、火焰原子吸收光谱法等6,因样品前处理需要分离富集和萃取等流程,使分析过程繁琐,目前已较少采用。近年来出现的氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)7-9、电感耦合等离子体发射光谱法10-14、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)15-22等方法因准确度好、检出限低、测试速度快等诸多优势而被应用于稀有分散元素的测试领域。其中,采用 ICP-MS 测定碲(Te)元素已有不少报道,但多见于对岩石和土壤样品中 Te 的测定15-17,20,22,很少见到有关 ICP-MS 测定多金属矿石中 Te 的报道。因 Te 元素在地壳中的丰度很低,对 Te 的检测方法开始向更灵敏的方向发展,而 ICP-MS 与其他方法相比,具有较大优势,不仅灵敏度和精密度高,而且具有非常高的分析效率,可实现批量样品的快速测定。本文在参考借鉴以往研究的基础上,重点研究采用 ICP-MS 测定多金属矿中 Te 元素含量的影响因素和实验方法,并应用于实际样品测试,获得了较好的结果。1 实验条件1.1 仪器设备及工作条件电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)型号:iCAP RQ,美国赛默飞世尔科技有限公司生产。优化后的仪器最佳工作条件见表 1。表 1 ICP-MS 工作参数Table 1 ICP-MS operation parameters工作参数设定值工作参数设定值RF 射频功率/W1 550扫描方式跳峰雾化气流量/(Lmin-1)0.90冷却气(Ar)流量/(Lmin-1)14辅助气(Ar)流量/(Lmin-1)0.80每点停留时间/ms30泵速/(rmin-1)40扫描次数20采样锥孔径/mm1.0截取锥孔径/mm0.51.2 主要试剂材料实验使用的盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸,均为优级纯,甘肃白银良友化工有限公司生产。混合酸:HNO3+HF+HClO4(5+5+1,体积比,下同),量取 500 mL 硝酸、500 mL 氢氟酸和 100 mL 高氯酸混匀。王水(1+1):将盐酸与硝酸按(3+1)混合,加入等体积的水,混匀。无水乙醇:天津市百世化工有限公司,AR。Te 标准储备液(Te)=1 000 gmL-1,国家有色金属及电子材料分析测试中心。Te 标准工作液(Te)=1.0 gmL-1,取 Te标准储备液,用 2%HNO3逐级稀释。Rh 标准储备液(Rh)=1 000 gmL-1,国家有色金属及电子材料分析测试中心。Rh 内标液(Rh)=10.0 ngmL-1,取 Rh 标准储备液,用 2%HNO3逐级稀释。氩气,wAr99.99%。实验用水为离子交换法制备的超纯水 EW-1,电阻率18 Mcm。1.3 标准物质国家 一 级 标 准 物 质,编 号 为:GBW07234、GBW07237、GBW07240、GBW07283、GBW07284和 GBW07285,分别为铜、锌、钨、镍钴、钨铋和钼矿石成分分析标准物质。1.4 样品预处理准确称取待测试样品 0.100 0 g,放于 30 mL聚四氟乙稀坩埚中,加少许水润湿,再加入 10 mL混合酸(HNO3+HF+HClO4,5+5+1),在电热板上180 加热至湿盐状,取下后加入 2.5 mL 王水(1+1)提取,吹洗坩埚壁,180 微热 2 min 后取下冷却,加入 1 mL 无水乙醇溶液,转移至 25 mL 比色管中,用水定容,摇匀备用。1.5 ICP-MS 测试仪器采用耐 HF 进样系统。测试前,先用 2%优级纯硝酸和高纯水反复清洗采样锥和截取锥,以降低仪器背景值,再通过调节程序测量调节液对仪器工作参数进行优化,用(Rh)=10.0 ngmL-1作为内标溶液,通过三通在线与样品溶液混合后引入仪器,选择 KED 碰撞模式进行测定。2 实验方案与结果2.1 样品消解方法试样常见消解方法:混合酸敞开溶解、混合酸密封溶解、混合酸微波溶解、碱熔融23。碱熔融法易产生大量基体干扰,本处不作讨论。多金属矿成分较复杂,选择氢氟酸辅以硝酸、硫酸、高氯酸等无机酸混合体系可溶解硅酸盐、硅铁、铜、铅、锌、钨、钼、钛等多种元素。选择不同无机酸混合体系对 1.3 节中 6 个国家一级标准物质,采用以下3 种方法与本方法(1.4 节)分别进行前处理,具体步骤如下:212桂 林 理 工 大 学 学 报 2023 年方法 1:称取 0.100 0 g 样品于聚四氟乙烯坩埚中,加入 HNO3+HF+H2SO4(5+5+1)混合酸 10 mL,盖上坩埚盖,于电热板上180 保温约4.5 h,揭开并吹洗坩埚盖,升温至 200 继续加热样品至呈湿盐状,加入 2.5 mL 王水提取,冷却后转移至25 mL 比色管内,加入1 mL 无水乙醇溶液,纯水定容,摇匀备用。方法 2:称取 0.100 0 g 样品于高压反应釜内胆中,加入 HNO3+HF(1+2)混合酸 4 mL,盖上内盖,装进高压反应釜内,于恒温干燥箱内 185 保温 24 h,小心取出放冷后,取出内胆,打开,冲洗内盖,于电热板上 170 蒸至湿盐状,加入 3 mL硝酸,盖上内盖,再次放入高压反应釜内,于恒温干燥箱内 140 保温 45 h,取出放冷,转移至 25 mL 比色管内,加入 1 mL 无水乙醇溶液,纯水定容,摇匀备用。方法 3:称取 0.100 0 g 样品于微波消解管内,加入 8 mL 消解液(HNO3+HCl+HF,5+1+1),旋紧管塞,置于微波消解仪内按表 2 步骤进行消解,消解完毕,冷却 30 min,取出微波消解管于赶酸仪内150 蒸至体积约 0.5 mL,加入 2.5 mL 王水提取,冷却后转移至 25 mL 比色管内,加入 1 mL 无水乙醇溶液,纯水定容,摇匀备用。用上述 4 种方法对样品进行前处理,按实验事先设定方法进行测定,测试结果见表 3。由表 3 可以见,4 种样品前处理方法中,采用本方法(1.4 节)测定标准物质结果与认定值较为接近,相对误差为-9.09%7.69%,准确度最好。表 2 消解步骤Table 2 Resolution steps消解步骤消解温度/升温时间/min保温时间/min1090552901205531201901030 方法 1 中,混合酸中加入了 H2SO4,其沸点为 337,可能是由于温度过高使样品中待测元素挥发造成损失,导致 6 个标准物质中有 5 个出现了负偏差;方法 2 采用高压反应釜密闭溶样,消解效果较好,但成本高、时间长(整个过程需 2 天);方法 3采用微波消解进行前处理,不仅速度快,而且溶样全过程都是密闭状态,样品不易损失,但样品在赶酸仪内时,体积不便于观察,不易控制。综上所述,4 种方法除方法 1 外,其余 3 种方法测定结果较为满意(均在不确定度范围内),但本方法准确度最好,且较其他 3 种溶样方法还有以下优点:一是速度快,溶样过程耗时约为2 h 左右,适合大批量样品测定;二是成本低,无需使用高压反应釜、微波消解仪、赶酸仪等,仅使用控温电热板。因此,实验选择硝酸-氢氟酸-高氯酸(5+5+1)无机混合酸分解试样。2.2 消解温度的确定采用敞开湿法消解,温度的控制是一个重要环节。温度过低,耗时长,工作效率低;温度过高,样品易溅出,影响结果的准确性。通过实验,确定本方法最佳消解温度为 180,实验现象见表 4。2.3 内标的选择内标法是一种间接或相对的校准方法,在测试样品中某组分含量时,可选择与欲测组分质量数相近且待测物质中不含该元素的组分作内标。选择表 4 不同溶样温度下的实验现象Table 4 Experimental phenomena at different sample-dissolving temperatures溶样温度/溶样时长/min实验现象16015160液面平静,无试样溅出180105115液面微沸,无试样溅出2008595液面沸腾,试样无明显溅出2405565液面沸腾较剧烈,可见试样溅出 表 3 不同前处理方法 Te 测定结果比较Table 3 Comparison of Te test results using different pretreatment methods标准物质编号(矿石)认定值本方法测定值RE/%方法 1测定值RE/%方法 2测定值RE/%方法 3测定值RE/%GBW07234(铜)0.130.040.147.690.11-15.380.11-15.380.130.00GBW07237(锌)0.170.070.170.000.11-35.290.14-17.650.170.00GBW07240(钨)0.660.100.60-9.090.53-19.700.7310.610.56-15.15GBW07283(镍钴)2.300.402.362.612.446.092.5310.002.25-2.17GBW07284(钨铋)26.73.627.32.2523.5-11.9929.510.4929.114.61GBW07285(钼)3.100.302.84-8.392.68-13.553.368.393.389.03 注:认定值与测定值单位 w(Te)/(gg-1)。312第 2 期 鲁海妍等:湿法消解-电感耦合等离子体质谱法测定多金属矿中碲合适的内标可有效校正测试过程中的信号漂移,同时还可以消除基体引起的干扰,有效提高测试结果的精密度。由于103Rh 在多金属矿中含量微小到可忽略不计,且与125Te 的质量数与电离能接近,基于理论基础,实验选择(Rh)=10.0 ngmL-1作为内标溶液。以 GBW07234、GBW07240、GBW07283为研究对象,平行测定 7 次,考察内标校正前后测试结果的变化。从测定结果(表 5)可见,内标校正后,相对标准偏差 RSD 有明显下降。实验证明采用内标校正后,测定结果精密度明显优于校正前。2.4 乙醇浓度的确定由于质谱分析方法主要是通过对样品离子的质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量分析的一种方法,因此,质谱仪必须把样品电离成离子。由于 Te 元素的电离能较大,造成 ICP-MS 对Te 的电离度低。研究表明,ICP-MS 在分析含有少量含碳有机试剂(如甲醇、乙醇、丙酮等)时,可显著提高电离能(911 eV)元素的电离效率,从而达到提高测试灵敏度、降低检出限的目的23-25。甲醇具有毒性,其蒸气可损害人的呼吸道黏膜和视力,而丙酮为易制毒原材料,因乙醇比甲醇和丙酮更安全,且为实验室常用试剂,故试验考察乙醇用量对 Te 元素信号增强的影响。取7 个50 mL 容量瓶,配制成乙醇体积分数从06%的一系列 40.0 g/L 的 Te 标准溶液,测试结果见表 6。随着乙醇浓度的增加,信号逐渐增强,当乙醇浓度达到 4%以后,信号强度逐渐趋于平稳。因此实验选择乙醇浓度为 4%。将 6 个一级标准物质 GBW07234、GBW07237、GBW07240、GBW07283、GBW07284 和 GBW07285 各溶解 2 份,第 1 份为 5%王水介质,第 2 份为 5%王水+4%乙醇介质。相同条件下考察 2 份样品的信号强度。实验证明,样品中加入乙醇后,信号强度有明显增强,见表 7。表 5 内标校正前后测试结果 Table 5 Test results before and after calibration of internal standardw(Te)/(gg-1)标准物质编号认定值校正前测定值RSD/%校正后测定值RSD/%GBW072340.130.11,0.14,0.16,0.08,0.13,0.12,0.1819.430.14,0.13,0.14,0.15,0.12 0.15,0.129.38GBW072400.660.59,0.48,0.52,0.65,0.51,0.72,0.5514.870.57,0.60,0.63,0.56,0.62,0.59,0.645.03GBW072832.302.69,2.81,2.39,2.46,2.43,2.51,2.188.232.37,2.42,2.25,2.29,2.46,2.39,2.333.12表 6 乙醇浓度对信号强度的影响Table 6 Effect of ethanol concentration on signal同位素乙醇浓度/%0123456124Te2 3862 9753 8664 5735 9666 0195 861125Te3 2044 2435 6166 8577 9607 6278 048126Te8 76912 05115 43019 11522 22222 06523 590表 7 标准物质加入乙醇前后信号强度Table 7 Signal intensity of reference material before and after adding ethanol标准物质5%王水介质124Te125Te126Te5%王水+4%乙醇介质124Te125Te126TeGBW07234324411276107293GBW072374352153105142385GBW072401602145853985351 476GBW072835537372 0221 3721 8365 131GBW072846 3678 55923 43215 95421 26959 359GBW072857431 0012 7241 8492 4986 8562.5 同位素的选择及干扰的校正同位素的选择以干扰少、丰度大为原则26。Te 的天然同位素有 8 个,ICP-MS 分析软件 Qtegra自动推荐125Te 作为分析同位素,除此以外,其余同位素均受到不同元素的同量异位素产生的质谱峰重叠干扰(表 8)。虽然125Te 的丰度值不高,但多金属矿石中其他金属元素含量较高,Sn、Sb、Xe 和表 8 测量同位素干扰及校正Table 8 Measurement of isotope interference and correction同位素相对丰度/%干扰元素校正公式120Te0.096Sn1.345 58118Sn122Te2.603Sn-0.191 164118Sn123Te0.908Sb-0.745 201121Sb124Te4.816Sn、Xe-0.239 059118Sn+(-0.003 787 88129Xe)125Te7.139-126Te18.952Xe-0.003 409 09129Xe128Te31.687Xe-0.072 348 5129Xe130Te33.799Xe、Ba-0.155 303129Xe+(-0.009 439137Ba)注:“-”表示无干扰元素,校正公式引自测试设备自带软件 Qtegra。412桂 林 理 工 大 学 学 报 2023 年Ba 等元素的含量对其他同位素会造成干扰,因此实验选择125Te 作为测量同位素。2.6 校准曲线与检出限取标准工作液(Te)=1.0 gmL-1,配制成Te 的质量浓度分别为 0、5、10、20、40、60、80、100 g/L,介质为 4%乙醇、5%王水介质。按照表1 设定的工作仪器作条件,以 Te 的质量浓度为横坐标,以 Te 的信号强度为纵坐标,绘制校准曲线(图 1)。同时,测定全程序空白溶液 11 次,以所得空白标准偏差的 3 倍计算方法检出限,以检出限的 4 倍计算测定下限,见表 9。图 1 Te 校准曲线Fig.1 Calibration curve of Te表 9 校准曲线的相关参数Table 9 List of correlation coefficient for calibration curve元素R2线性方程检出限/(gg-1)测定下限/(gg-1)Te0.999 9f(x)=189 611.161 4x0.004 80.0192.7 方法精密度与准确度准确 称 取 国 家 一 级 标 准 物 质 GBW07234、GBW07237、GBW07240、GBW07283、GBW7284、GBW07285 各 7 份(n=7),按 1.4 节进行前处理,分别采用 KED 碰撞模式和 STD 标准模式进行测定。实验证明,KED 碰撞测量模式的准确度和精密度都优于 STD 标准测量模式,测定结果详见表 10。2.8 加标回收试验选择国家标准物质 GBW07237、GBW07240 和GBW07283,依次加入不同浓度的标准溶液,测定结果见表 11。2.9 实际样品分析采用 1.4 节前处理方法对一批多金属矿样品进行前处理,同时采用国家标准方法27进行对比分析,结果表明(表12),两种方法的测试结果无表 11 加标回收试验Table 11 Standard addition recovery testw(Te)/(gg-1)标准物质编号本底值加标量测定总值回收率/%0.100.28110GBW072370.170.200.36950.300.45930.501.1394GBW072400.660.801.511061.01.711051.53.7295GBW072832.302.04.411064.06.42103 表 10 标准物质测定结果(n=7)Table 10 Determination results of reference materialsw(Te)/(gg-1)标准物质编号认定值测定值平均值RE/%RSD/%测量模式GBW072340.130.040.13,0.14,0.13,0.16,0.13,0.12,0.120.132.209.93KED0.12,0.13,0.11,0.15,0.14,0.10,0.140.132.2014.15STDGBW072370.170.070.19,0.18,0.15,0.17,0.16,0.15,0.180.17-0849.33KED0.14,0.18,0.19,0.15,0.16,0.13,0.140.168.4014.29STDGBW072400.660.100.60,0.58,0.67,0.62,0.69,0.71,0.610.643.037.76KED0.58,0.66,0.71,0.62,0.61,0.58,0.690.663.688.17STDGBW072832.300.402.35,2.42,2.33,2.39,2.46,2.37,2.342.383.481.97KED2.11,2.34,2.28,2.54,2.42,2.55,2.372.393.796.59STDGBW0728426.73.628.1,27.9,29.4,28.5,27.5,26.8,27.327.94.603.06KED28.8,30.1,26.4,26.1,29.6,26.9,28.127.94.875.65STDGBW072853.100.303.13,2.98,2.87,3.05,3.25,3.03,3.163.071.064.08KED3.16,3.22,2.94,2.99,3.23,3.17,3.353.151.664.52STD 512第 2 期 鲁海妍等:湿法消解-电感耦合等离子体质谱法测定多金属矿中碲表 12 多金属矿石样品中 Te 的测试结果对比Table 12 Comparison of Te test results in polymetallic ore samples样品编号本方法(ICP-MS)测定值RSD/%(n=7)国家标准方法27(GF AAS)测定值RSD/%(n=7)XK2208100010.595.660.616.05XK2208100026.354.216.203.94XK22081000315.763.6715.954.09XK2208100040.218.920.239.55XK2208100051.246.381.187.85XK2208100063.425.433.514.89 注:测定值单位 w(Te)/(gg-1)。明显差异。3 结 论(1)“湿法消解+电感耦合等离子体质谱仪”方法能够准确、快速完成多金属矿石中碲的分析工作。(2)无机混合酸湿法消解,速度快,基体干扰小;在溶液中加入乙醇,可大大提高碲的测试灵敏度;采用103Rh 作内标,可有效提高测试的精度。(3)测试注意事项:仪器进样系统和器皿均需采用耐氢氟酸材质,避免溶液中残留少量氢氟酸的腐蚀;严格控制电热板使用温度不超过 200,避免温度过高使样品溅出,影响结果准确性。参考文献:1 潘彤.青海省五年地勘成果及找矿部署 J.青海国土经略,2013(5):45-52.2 岩石矿物分析 编委会.岩石矿物分析(第四版 第三分册)M.北京:地质出版社,2011.3 万双,李先和.还原分离-硫酸亚铁铵返滴定法测定碲化铜中碲 J.化学分析计量,2018,27(6):11-15.4 黄兴德,李勇,赵思倩,等.氯化亚锡还原-分光光度法测定铅铋合金中痕量碲 J.冶金分析,2021,41(4):81-85.5 龙萍,邵丹,杨华,等.极谱法快速连续测定硒和碲 J.云南冶金,2012,41(2):91-93.6 郭锋.火焰原子吸收分光光度法测定矿石中的碲 J.化工管理,2016(14):138.7 薛超群,郭敏,张婵.超声提取三氯化钛还原-原子荧光光谱法对土壤样品中不同价态碲的测定 J.中国测试,2018,44(4):53-56.8 李永蓉,贺小敏,施敏芳,等.氢化物发生-原子荧光法测定土壤中碲的含量 J.食品安全质量检测学报,2019,10(14):4572-4577.9 余红梅.注射进样-氢化物发生原子荧光光谱法测定地球化学样品中的碲 J.江西化工,2020,36(5):52-55.10 刘芳美,赖秋祥,陈琰龙,等.电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜冶炼烟尘中硒和碲 J.黄金,2021,42(5):87-90.11 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by ICP-MS:comparison of different sample preparation methodsJ.Talanta,2019,200:468-471.20 陈波,刘洪青,邢应香.电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中锗硒碲 J.岩矿测试,2014,33(2):192-196.21 那铎,孙莹,王旻,等.碳增强效应与内标选择-电感耦合等离子体质谱法测定高温合金中痕量碲 J.中国无机分析化学,2019,9(6):54-58.22 王明芳,耿海燕,韩文娟.电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的痕量碲J.广东化工,2019,46(9):221-222.23 连文莉,于亚辉,袁润蕾,等.电感耦合等离子体质谱法测定碲金矿中碲 J.冶金分析,2019,39(7):14-20.24 Kovacevic M,Goessler W.Direct introduction of volatile car-bon compounds into the spray chamber of an inductively cou-pled plasma mass spectrometer:sensitivity enhancement for selenium J.Spectrochimica Acta Part B:Atomic Spec-troscopy,2005,60(9-10):1357-1362.612桂 林 理 工 大 学 学 报 2023 年25 Hu Z C,Hu,S H,Gao S,et al.Volatile organic solvent-in-duced signal enhancements in inductively coupled plasma-mass spectrometry:a case study of methanol and acetoneJ.Spectrochimica Acta Part B:Atomic Spectroscopy,2004,59(9):1463-1470.26 杨锋,袁永海,李政林,等.ICP-MS 测定优级纯无机酸中 38 种痕量金属元素 J.桂林理工大学学报,2020,40(4):828-832.27 GB/T 14353.162010,铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第 16 部分:碲量测定 S.Determination of tellurium in polymetallic ores by wet digestion-inductively coupled plasma mass spectrometry LU Haiyan,XIE Haidong,HU Lanji,KONG Xiaoyan,LIU Yuchuan(Qinghai Geological and Mineral Testing and Application Center,Xining 810021,China)Abstract:Tellurium is a rare and dispersed element,which is often found as an associated element in deposits of other elements,and can also form independent deposits under certain conditions.Because of its low abun-dance in the earths crust,the traditional analytical methods require separation and enrichment,extraction and other means to make the analysis process too cumbersome,so a test method with high accuracy and low detec-tion limit needs to be established.This experiment used four types of inorganic mixed acid systems,including wet digestion,high-pressure closed digestion and microwave digestion,to conduct pre-treatment comparative ex-periments,and finally 10 mL of nitric acid-hydrofluoric acid-perchloric acid(5+5+1,V/V)inorganic mixed acid was selected to decompose the sample.The experiment also investigated the changes of precision before and after adding the internal standard and the signal intensity after sensitization with different concentrations of etha-nol.It was determined that the test solution was sensitized with 4%ethanol,103Rh was selected as the internal standard element,5%aqua regia medium,and 125Te was selected as the measurement isotope to establish the ICP-MS method for the determination of tellurium in polymetallic ores.The results show that the accuracy(RE)of the method is less than 4.6%,the precision(RSD)is less than 9.93%(n=7),the limit of detection is 0.004 8 g/g,the lower limit of determination is 0.019 g/g,the recoveries are 93%to 110%.The method is stable and can be used for the determination of tellurium in polymetallic ores.Key words:wet digestion;inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS);tellurium;polymetallic ores(编辑 陈宏毅)712第 2 期 鲁海妍等:湿法消解-电感耦合等离子体质谱法测定多金属矿中碲