华中师大六校合编分析化学答案.pdf

第一章绪论答案：1.仪器分析法灵敏度高。2.仪器分析法多数选择性较好。3.仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析。4.易于使分析工作自动化。5.相对误差较大。6.设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。第二章定性分析1.解：最底浓度 PB=-=20Mg mLV 0.05-PB G=1061:G=1:510时，部分的Mg 2+生成Mg(OH)2沉淀。实验证明控制在pH=9.0,为沉淀第三组离子最 适宜的条件，在沉淀本组离子的过程中，随着反应的进行，溶液 pH降低。因此 力口入NH3-NH 4c l缓冲溶液来保持pH=9.0。(2)(NH4”S放置太久，部分S?一可被氧化成SO42；氨水放置太久，会吸收 空气中的C02产生CCh,固而使第四组的Ba2 Sr2 Ca2+部分沉淀于第 三组。所以，必须使用新配制的(NH4)2S和氨水。10.答：(1)加过量氨水，则Co(OH)2生成Co(NH3)62+溶解，而AI(OH)3不溶。(2)加适当过量的NaOH,则Zn(OH)2生成ZnOz?.溶解，而Fe(OH)3不 溶。(3)加适当过量的NaOH，则Zn(OH)2生成ZnOz?.溶解，而Ni(OH)2不溶。(4)加适当过量的NaOH，则Cr(OH)3生成Cr O2溶解，而Co(OH)2不溶。(5)加过量氨水，则Ni(OH)2生成Ni(NH)6?+溶解，而AI(OH)3不溶。11.解：(1)有色离子不存在，如：Fe3 Fe2 C产、Mn2 Co2+和Ni2+O(2)表示A-*也不可能存在。(3)力口入组试剂(NH4)2S或TAA得白色沉淀，则又一次证明了 Fe3+、Fe2 C产、Mn2 Co2+和 Ni?+不存在。由以上推断试样中可能有z/+存在。12.解:由(1)可以判断A产、C，+和Fe3+不存在，由(2)可知Fe3 Fe2 Co2+和叱2+不存在，Mn2+可能存在，由(3)可知Mn2+和Z/+存在。综上所述，则存在的离子为 Mn2+和Z/+,不可能存在的离子为Al3+、C产、Fe3 Fe2 C?和Ni2+;少量A产、Cr3+存在与否不能决定。13.答:分出第三组阳离子的试液含有大量的 S2+，+易被空气中的氧氧化成SO42+,则使部分Ba2 S/+生成难溶解的硫酸盐，影响的分析，所以要立即处理含有第 四、五组阳离子的试液。处理的方法是：将试液用 HAc酸化加热煮沸，以除去H2So14.答:(1)NH4+与 Na3c o(NO2)6 生成橙黄色沉淀(NH 4)2NaCo(NC2)6干扰 K+的 鉴定，所以如果氨盐没有除净，则 K+便出现过度检出。(2)K+未检出的原因有三：a.酸度条件控制不当。检定 K+的反应条件应 在中性或弱酸性中进行。如果溶液为强酸性或强碱性，则 Co(NO2)63-分解。b.试剂放置过久。试剂久置和日光照射下易发生分解。c.存在其他还原剂或氧化剂。还原剂能将试剂中的 C1+还原为Co2+;氧化剂能将试剂中的 NO2-氧化为NO3o15.答：(1)加碱产生NH3者为NH4CI o(2)力口 BaCL生成不溶于稀HCI的白色沉淀BaSCU者，为(NH祇SCU。(3)加饱和(NH4)2SO4产生白色沉淀的为BaCl 2。(4)力口 CaCL生成白色沉淀CaC2O4者，为(NHj z Cz Ch。16.解：(1)既然沉淀为白色，溶液为无色，则有色物质 K2Cr O4不存在。(2)由(1)得白色沉淀溶于稀 HCI o则BaCI2与(NH 4)2SO4不可能同时 存在，而溶于稀HCI的白色沉淀，必定是草酸盐。所以(NH4)2C2O4肯定存在。(3)试验表明(NH 4)2SO4存在，则BaCI2肯定不存在，既然BaCL不存在，则试验(1)生成的白色沉淀只能是 CaC2O4。所以Ca(NO3)2肯定存在。(4)实验(4)表明Mg CL不存在。综上所述分析结果为：存在的物质有：(NH 4)20204.(NH4)2SO4 和 Ca(NO3)2;不存在的物质有：K2Cr O4、BaCI2.Mg CI2；存在与否不能判断的为：NaCI o17.答:由分组实验肯定第一、二组阴离子不存在，由挥发性实验和氧化还原试验，肯定N02-和0O32一不存在。所以只有N03-和A不能肯定，还需进行鉴定。18.答：(1)加稀H2s04有气泡产生，则SO32 S2O32；CO32；S2；NO2-可能存在(2)在中性溶液中加 BaCl 2溶液有白色沉淀，则 SO?；SO32;S2O32；CO32、PO43；Si。?-可能存在。(3)在稀HN03存在下加Ag NCh溶液有白色沉淀，则 C可能存在；Br；I；S?一不可能存在。(4)在稀H2s04存在下加KI-淀粉溶液无明显变化，则 N02一不可能存在。(5)在稀H2s04存在下加12淀粉溶液无明显变化，则 SO32 SbO32 S?不 可能存在。(6)在稀H2s04酸性条件下加KMnO 4紫红色褪去，则SO32；S2O32；C(大 量)、Br l S2；N02可能存在。从以上各初步实验结果来看，肯定不存在的阴离子有：Br l S2 NO2、SO32；SO32；S2O32-o所以还应进行分别鉴定的阴离子为：SO42；CO32；PO43；SiO32；Cl；NO3和 A6七种阴离子。19.答:第一、二组阳离子的铅盐都难溶于水，既然混合物能溶于水。已经鉴定 出有Pb2+,所以第一、二组阳离子可不鉴定。20.答:因为H2s。4与较多的阳离子生成难溶解的硫酸盐沉淀。HAc的酸性太弱，溶解能力差。所以一般不用 H2s04和HAc溶解试样。21.答：(1)试样本身无色，溶于水所得溶液亦无色，则有色离子如：Cu2 Fe3+、Fe2 Cr3 Mn2 Co2+和 Ni?+不可能存在。试样易溶于水，则易水解析出的难溶化合物离子不可能存在。如：B产、Sb(l l l),Sb(V)、Sn(l l),和 Sn(IV),等离子。(2谭色试验时火焰为黄色，则有Na+存在，其他有明显焰色反应的离子，如：Ba2 Ca2 S产、Cu2 IC等离子不可能存在。(3)溶于稀HCI无可觉察的反应，则 Ag：Hg22 Pb?+离子不存在，另 外在酸性溶液中具有挥发性的阴离子，如：s o32；032 co32 s2;NO2 o与酸作用能生成沉淀的Si03-都不可能存在。(4)试样与浓H2s04不发生反应，则能生成难溶性硫酸盐的离子，如：Pb2 Ba2 S产、Ca?+(大量)、Ag Hg 2?+等离子不存在。另外证明 挥发性阴离子及还原性的不存在。(5)与NaOH 一起加热不放出 NH3，则表示NH4+不存在。生成有色沉 淀的阳离子亦不存在，如：Ag Hg22+N Cu2 Hg2 Fe3 Fe2 Cr3+、Mn2 Co2+和 Mi?*等离子。(6)在中性溶液中与BaCb溶液不产生沉淀，则表示第一组阳离子不存 在。总括以上分析推断，尚需要鉴定的离子有：阳离子：Cd2 As(l l l),As(V)、A产、Zn2 Mg2 Na卡等离子。阴离子：Cl Br NO3；Ac等离子。第三章 误差和分析数据的处理(答案均已更正)1.答：(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5)随机误差。(6)系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。(7)过失误差。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2.解：因分析天平的称量误差为 0.2mg。故读数的绝对误差Ea=0.0002gE根据Er=X1OO%可得 TEr O.l g0.0002g 0.1000gx100%=0.2%Er 1g 0.0002 g-x 100%=0.02%1.0000 g这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也 就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也 就比较高。3.解：因滴定管的读数误差为 0.02mL,故读数的绝对误差Ea=0.02mLE根据Er=X1OO%可得TEr2mL=X 1 Q0%=1%2mLEr 20mL=ZIIZX1OO%=O.1%20mL这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也 就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度 也就较高。4.答：(1)三位有效数字(2)五位有效数字(3)四位有效数字(4)两位有效数字(5)两位有效数字(6)两位有效数字5.答：0.36 应以两位有效数字报出。6.答：应以四位有效数字报出。7.答：应以四位有效数字报出。8.答：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称 样时相同，都取两位有效数字。9.解：根据方程 2NaOH+H 2c 2O4H2O=Na2c 2O4+4H2O 可知，需H2C2O4 H2O的质量mi为：相对误差为 E 0-0002g x10Q%=015%0.13g则相对误差大于0.1%，不能用H2c2。4小20标定O.l mo l L的NaOH 可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用KHC 8H4。4为基准物时，则有：KHC 8H 4。4+NaOH=KNaC 8H4O4+H2O需 KHC 8H4。4的质量为 m2，则 m2=0,1 0,020 x 204.22=0.41g2-0.0002gEr 2=-X100%=0.049%0.41g相对误差小于0.1%，可以用于标定NaOHo10.答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平 取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度 高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。11.答:D12.答：Ds13.解：根据 Sr 1=-xW0%XS得 0.5%=-x io o%贝IS=0.1534%30.68%当正确结果为 15.34%时，*=9x10。=理%xio o%=i。-15.34%行、一 24.87%+24.93%+24.69%14.解：(1)x=3=24.83%(2)24.87%(3)Ea=x-T=24.83%-25.06%=-0.23%(4)Er=1x100%=-0.92%T、-67.48%+67.37%+67.47%+67.43%+67.407%15.角单：(1)x=-=67.43%5-1,0.05%+0.06%+0.04%+0.03%d=-Z|di|=-=0.04%n 5(2)d?=-x100%=0-04%x 100%=0.06%x 67.43%(3)g di2：(0.05%)2+(0.06%)2+(0.04%)2+(0.03%)2 n nc o/o=-=.-=U.Uo%V n-1 5-1(4)Sr=-x 100%=-005%-x 100%=0.07%-67.43%x(5)Xm=X 大-X 小=67.48%-67.37%=0.11%Y H 一=X 39.12%+39.15%+39.18%”16.解：甲：xi=Z-=-=39.15%n 3Ea1=x-T=39.15%-39.19%=-0.04%！=j w(0.03%)2=0 03%n-1 V 3-1g Si 0.03%sr 1=X100%=X100%=0.08%J 39.15%-39.19%+39.24%+39.28%，乙：X2=-=39.24%3Ea2=x=39.24%-39.19%=0.05%蒙气国尸3S2 0.05%Sr2=xio o%=xio o%=0.13%39.24%X2由上面|Ea”v|Ea2|可知甲的准确度比乙高。SkS2,Sbv Sn可知甲的精密度比乙高。综上所述，甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。Y IA17.解：(1)根据得o20.30-20.40 仁 20.46-20.40 U1=-=-2.5 u2-=1.50.04 0.04(2)Ui=-2.5 U2=1.5.由表 31 查得相应的概率为 0.4938,0.4332则 P(20.30 x 20.46)=0.4938+0.4332=0.9270 x-F1 11.6-12.2 门2 09查表32得知，当f=n-1=20时，t095 20=2.09此时 半 令0.5V2118.斛：u=-=-=3o 0.2查表3-1,P=0.4987故，测定结果大于11.6g尸的概率为：0.4987+0.5000=0.998719.解：u=工 43.59 一43口 o 0.23查表,P=0.4713故在150次测定中大于43.59%出现的概率为：0.5000-0.4713=0.0287因此可能出现的次数为150 x0.02874次)20.解：(1)a 0.022%O=-=-x n Q 0.90,4,故1.83这一数据应弃去。(2)q=XlXn,=1.83-1.65=06 XnX 1.83-1.53查表33得Qo.9o,5=0.64,因QvQo.90,5,故1.83这一数据不应弃去。24.解：-0.1029+0.1032+0.1034+0.1056 _ _x=-=0.1038 24n-141c X-X1 0.1038-0.1029Gi=-=-=0.82s0.00110.1056-0.10380.0011=1.64查表 3-4 得，G 0.95,4=1.46,G 1G 0.95,4 故 0.1056 这一数据应舍去。(2)-0.1029+0.1032+0.1034 _ _x=-=0.10323Il d.2 n-1,2 2,0.0003+0.0002；3-1=0.00025匕=Xt当 P=0.90 时，片90,2=2.92 因此.s 0.00025)=x tPif =0.1032 2.92 x_=0.1032 0.0004 Jn yj3当 P=0.95 时,t o.90,2=4.30 因此s 0.00025pf-=0.1032t 4.30 x=0.1032t 0.0006由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区间越大。“初组也+x-T 54.26%-54.46%“25.解：根据 t=!-!J-=4s 0.05%查表3-2得t 0.90,3=3.18,因t t o.95,3,说明平均值与标准值之间存在 显著性差异。C 一 0X 47.44+48.15+47.90+47.93+48.0326.1?：x=Z-=-=47.89n 5S=(045)2+(0.26)2+(0.01)2+(0.04)2+。用=q|x-T|147.89-48.00|t=-=-=0.41s 0.27查表3-2,t o.95,4=2.78,t vt o*95,4说明这批产品含铁量合格。27.解:m=4X1=0.1017 6=3.9X10sFn2=5X2=0.1020 s2=2,4 x 102Si2S2(3.9x10)(2.4x10-)=2.64查表3-5,f s大=3,f s小=4,F表=6.59,Fv F表 说明此时未表现Si与既有显著性差异(P=0.90)因此求得合并标准差为=区口 一1)+$22(0-1)=j(3.9xO*)2(4 1)+(2.4x0*)(5 1)=31x10-V(%-1)+(n2 1)(4 1)+(5 1)IX1-X2|；n n|0.1017-0.1020|；4x5 s A+r)2 3.1 X10*4+5查表 3-2，当 P=0.90,f =m+n2-2=7 Ht,t 0.90,7=1.90,t 60.06 引 39.8=0.0325 5ao 60.1 孑 40=0.0712(3)(1.276 4,17)+1.7 xiO4-(0.0021764 0.0121)=(1.28 4.17)+1.7x10-4-(0.00218 0.0121)=5.34+0+0=5.34(4)pH=1.05,H+=8.9 AQ229.解：小-60.72%+60.81%+60.70%+60.78%+60.56%+60.84%(1)x=-=60.74%6S di2 0.02%2+0.07%2+0.04%2+0.04%2+0.18%2+0.1%2s=1-=J-=0.10%V n-1 6-1x-Xi 60.74%-60.56%Gi=-=-=1.8s 0.10%x6-X 60.84%-60.74%G2=1.0s 0.10%查表 3-4 得，Go.95,6=1.82,GkGo.95,6,G2Go.95,6,故无舍去的测定值。|x-T|60.74%-60.75%|(2)t=-=-=0.1s 0.10%查表3-2得，10.95,5=2.57,因t 0.2000=0.1783*1+103xV)V=121,7mL12.解：设应称取x gNa2CO3+2HCI=2NaCI+CO 2+H2O当 Vi=V=20mL，时x=0.5 0.10 20 x10 3x 105.99=0.11g当 V 2=V=25mL,时x=0.5 0.10 25x10-3x 105.99=0.13g此时称量误差不能小于0.1%nn/0.587713.解：CNa2CO3=-=0.05544mo l-LV 0.1Na2c o 3+2HC=2NaCI+CO 2+H2O设HCI的浓度为Chci,则可得关系式为：Chci VHC|=2Cg 2c03 入 Vg 2c03Chci x 21.96=0.05544x 20.00 x 20.1783mo l-L-Chci=0.1010mo l/L14.解：设NaOH的真实浓度为C则94 V 20.10180.1000=1.018当 Ci=0.09999mo l/L 时，贝U小 0.0999x1.018 l/tC=-=-=0.1017mo l/L115.解：设HCI和NaOH溶液的浓度为和C2Mg CO 3+2HCI=Mg CI 2+CO2+H2O30.33m LNaOH 溶液可以中和36.40m L HCI溶液。即36.40/30.33=1.2即 1 m LNaOH 相当 1.20mLMg CO3因此，实际与Mg CO3反应的HCI为：48.48-3.83 1$20=43.88m LV由 ITIa=Ct M a 得 1000t八 c mMg CO3 X1000 x2 1.850 x1000 x2 二Ci=Chci=1.OOOmo l*LM Mg c o s xVhci 84.32 x 43.88在由=得 v2 c2c NaOH36.40 x 0.0Q1 30.33x0.001xl.000=1.200mo l/LHCI和NaOH溶液的浓度分别为1.OOOmo l/L和1.200mo l/L16.解：根据公式：cB=一 M b xV(1)已知 m&c g=14.709g,V=500mL 和 Mk2c7=294.2g/mo L代入上式得：CK2Cr2Oz14.709 g294.2 g mo L x500mL1000mL=0.1000mo L L-1(2)Cr 2O72+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O1.1,nCr sO72=g nFe2+nCr2Oz2-g n Fe2O3=CK2Cr2O7 6 M Fe1000mL-L=0.1000mo L L,x-?x6x55.845g mo LuWOOmo L L=0.03351 g mL-1TK2Cr2O7/Fe2O3=CK2Cr2O7 M Fe2 01000mL L 31-1 V=0.1000mL L1000 mL-L-1x3x 159.7g-mo LJ=0.04791 g mL117.解：(1)THC|.Na0HCHci x M Na0H10001 x0 00437 X 40.0036.46x10001000=0.004794g mL11x0.00437 门.v x 56.08“、丁 chgi x M Cao 1 36.46x1000I/)I HCl,CaO=x=1000 2 10001 x2=0.003361 g mL18.解:HAc%=CNaOH V NaOH,M HAc,1 0ChaNhac0.3024 x 20.17 x Wx 60.05=X100%1.055x10=3.47%19.解：2HCI+CaCO 3=CaCl 2+H2O+CO2HCI+NaOH=NaCI+H 2O(ChcNhcI-CNaOH VNaOH)M CaCO3 XCaCO3%=-之 x 100%mc ac o3*1000(0.5100 x 50.00-0.4900 x 25.00)x 100.09x1=-2 x 1 o o%1.000X1000=66.31%20.解:2HCI+CaO=CaCI 2+H2O2HCI+CaCO 3=CaCl 2+H2O+CO2 n 总 hci=0.2000 x2.5x10j3=5x 10mo l设称取混合物试样x克mil x x 20%XX75%c l贝I-x 2+-x 2=5x 1056.08100.09解得 x=0.23g21.解：2NaOH+H 2C2O4=Na2c 2O4+2H2O设H 2c2。4的百分含量为X%,得CNa0H x x%X 0.001 X M h2c2o4 x 0.5 q.1 018 x x%x 0.001 x 90.04x 0.5s=-=-x%x%=0.4583g第五章 酸碱滴定法(陕师大教材)1.答：H2O的共聊碱为OK;H2c2。4的共辗碱为HC2O4；H2P。4一的共聊碱为HPO42；HCO3-的共聊碱为CO32;C6H 50H的共聊碱为C6H 5。一；C6H5NH3+的共聊碱为 C6H5NH3；HS-的共聊碱为S2-；Fe(H2O)63+的共辗碱为 Fe(H2O)5(OH)2+；R-NHCH 2COOH 的共聊碱为 R-NHCH 2c o0。2.答：H2O的共聊酸为H+；NO,的共聊酸为HNO3；HSO4-的共聊酸为H2s04；S2的共粗酸为HS-；C6H5。的共聊酸为C2H50HCu(H2O)2(OH)2 的共辗酸为 Cu(H2O)2(OH)*；(CH 2)6N4 的共聊酸为(CH 2)6NH+；RNHCH 2c o O.的共聊酸为 RNHCHCOOH,3.答：(1)MBE:NH4+NH 3=2c;H2CO3+HCO 3+CO32=c CBE:NH4+H+=OH+HCO 3+2CO32 PBE:H+H 2CO3+HCO 3=NH 3+OH(2)MBE:NH*+NH 3=c;H2c o 3+HCO 3+CO32=cCBE:NH4+H+=0H+HCO 3+2CO32PBE:H+H 2CO3=NH 3+0H+C0 32 4.答：(1)MBE:K+=cH2P+HP+P2=cCBE:K+H+=2P2+OH+HP PBE：H+H2P=HP+0H(2)MBE:Na+=NH 4+=cH 2PO4+H 3PO4+HPO 42+PO43=cCBE:Na+NH 4+H+=0H+2HP0 42+PO43 PBE:H+H2PO4+2H3PO4=OH+NH 3+PO43(3)MBE:NH4+=cH 3Po 4+H 2PO4+HPO 42+PO43=cCBE:NH 4+H+=H 2PO4+2HPO 42+3PO43+OH PBE:H+H 3PO4=OH+NH 3+HP0 42+2PO43(4)MBE:NH4+=cCN+HCN=cCBE:NH4+H+=0H+CN+HCNPBE:HCN+H+=NH3+0H 5.答：设HBi和HB2分别为两种一元弱酸,浓度分别为Chbi和Chb2 mo l t 两种酸的混合液的PBE为H+=OH+Bi+B2混合液是酸性，忽略水的电离，即0H项可忽略，并代入有关平衡常数 式得如下近似式,HBJKhb,+HB2Khb2L H J _ z zH+H+H 1=HBJKhb,+HB2KHb2(1)当两种都较弱，可忽略其离解的影响，HBi,HB2=(hb2 o 式(1)简化为H 力=JC hb,K hbi+C h&K 恨(2)若两种酸都不太弱，先由式(2)近似求得H+,对式(1)进行逐步 逼近求解。(2)KNh3=1.8x10 KNH4+=Kw/KNh3=1.0 x10j4/1.8x10=5.6x10uKh3bo3=5.8x10根据公式H=Chb,K hbi+Chb?K hb2得：H)=：ChbMhb,+Chb?Khb2=vO.1x5.6x1O-10+0.1 x 5.8x1 O-10=1.07x10-5mo l/LpH=l g 1.07 内 06=4 976.答：范围为7.2 3。7.答：(1)pKai=2.95 pKa2=5.41 古攵 pH=(pKai+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18 pKa=3.74(3)pKa=2.86(4)pKai=2.35 pKa2=9.60 故 pH=(pK ai+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所以配制pH=3.0的溶液须选(2),(3);配缶！I pH=4.0须选(1),(2%8.答：Ka=7.2 xio 4,Csf Ka=0.1 7,2 刈。=7.2 x10510-8(2)Ka2=3.9 xIO 6,CsPKa2=0.1 39 xl 06=3.9 x107108(3)Ka2=2.5 xl O10,CSFKa2=0.1 25 x10-10=2.5 x10-11108(5)Ka2=5.6 xio _11,Kbi=Kw/Ka2=1.0 x1014/5.6 彳0币=1.8 xIO4,CspKbi=0.1 xl.8 Mo Li&xi0 5108.9.9 70-8(6)Kb=1.4x10,CsrKb=0.1 xl.4x10=1.410 10-4-4-R(8)Kb=4.2 xio,Cs(Kb=0.1 42 RO=4.2 xl O 10根据CspKa 16可直接滴定，查表计算只(31(6)不能直接准确滴定，其余可直接滴定。9.解：因为 CspKa 1(5,Ka=Kt?Kw,故：CspKt l b10.答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H+OH=H2Oh：oh-广(25)此类滴定反应的平衡常数 Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若 太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。11.答：根据 CspKa(Kb)1-6,P Csp4-pKa(Kb)之 8及 Kal/Ka2105,p Ka1-p Ka25 可直接计算得知是否可进行滴定。(1)H3AsO4 Kai=6.3 xIO3,pKai=2.20;Ka2=1.0 407，pKa2=7.00;Ka3=3.2 xl o 12,pKa3=11.50.故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。pHsp=(pKa1+pKa2)=4.60 溪甲酚绿；pHsp=(pK a2+pKa3)=9.25 酚酰，(2)H2c2。4 pKa1=1.22；pKa2=4.19pH s d 4-pc Kbi/2)=14+(l g 0.1/3-14+4.19)=8.36 pKai-pKa2=2.03故可直接滴定一、二级氢，酚酉大，由无色变为红色；(3)0.40 mo l L1 乙二胺 pKbi=4.07;pKb2=7.15c Kb2=0.4 7.1 M0610pH sp=pc Kai/2=(l g O.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色；(4)NaOH+(CH 2)6N4 pKb=8.85pH sp=14-pc Kb/2=14+(l g 0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定NaOH，酚献，有无色变为红色；(5)邻苯二甲酸 pKai=2.95;pKa2=5.41pH SFi=pKw-pc Kbi/2=14+l g 0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二级氢，酚酎，由无色变为红色；(6)联氨 pKbi=5.52;pKb2=14.12pH sp=pc Ka2/2=(-l g O.1/2+14-5.52)/2=6.22故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；(7)H2SO4+H3PO4pHsp=(pcKal Ka2/(C+Ka1)/2=4.70甲基红，由黄色变为红色pHsp=(p(K a2(CKa3+Kaw)/C/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚猷，由无色变为 红色；(8)乙胺+叱口定 pKb=3.25 pKb=8.77pH SP=pc Ka/2=(-l g O.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。12.解：G=0.10mo l?Li,Ka2=1.8x10-5，所以(1)不能以甲基橙为指示剂准确滴定 HCI(2)因为 甲基橙的变色范围为3.1 4.4所以当pH=4.0时为变色转折点A 一pH=pKa+l g 偌wO/4.0=4.74+l g.-0.1-x%x%=15%13.解：(1)能。因为H2s04的第二步电离常数pKa2=2.00,而NH4卡的电离常 数pKa=9.26,所以能完全准确滴定其中的 H2s04,可以采用甲基橙或酚酎作指 示剂。(2)可以用蒸僧法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使 NH3逸 出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCI标准溶液滴定H3BO3吸收液：NHZ+OH NH3+H 20NH3+H3BO3=NH4+H2BO3H+H2BO3=H3BO3终点的产物是H3BO3和NH4+(混合弱酸)，pH=5，可用甲基橙作指示剂，按 下式计算含量：W(nh4)2so4(CV)HCI2(c V)(NH4)2SO414.答：(1)使测定值偏小。(2)使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。15.答：(1)还需加入 HCI 为；20.00 4=5.00mL(2)还需加入 HCI 为：20.00 2=40.00mL(3)由 NaHCCH组成。16.答：(1)物质的量之比分别为：1:2、1:6、1:2(2)物质的量之比分别为：1:2、1:2、1:1、1:1。亿答：选 D18.解：(1)pH=7-l g 2=6.62(2)+(0.02-1.0X10-2)+v(0 02-1-x10)2 3+8x0.02x1.0 x10=5.123x10-2pH=l g H+=1.59(3)H+=、CKa+Kw=0.10 x5.6x10+1,0104*7=7.48x 10-6pH=-l g H+=5.13(4)H+=vc i7=%0.025X1.84X10=2.1 x 1 o工pH=-l g H+=2.69(5)H+=v CK7=7.6 AQ3：,H3P04的第二级、第三级解离和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，Y7 r a C 0.01 ACC又因为=3 53.5=8.0g23.解：1)设需氨基乙酸x g,由题意可知 m*.-=cMV-=0.10 75.07X0.1000 x=0.75g(2)因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸 HCI,才能使溶液的pH=2.00 0设应加y mL HCIpH=pKa+l g Cha-1x0-1-tS2.00=2.35+l g1.0yy=6.9 mL24.解：(1)Chacc100 x1+1x6 106100+1-101100 x1-1x6 94100+1106C._pH2=pKa+l o g/=4.69ChAcCAc_ pH=pKa+l o g Ac=4.74ChAcpH 1-pH 2=0.05(2)设原HAc 为 x,NaAc 为 yo则 pH 1=pK a+l o g =5xy+1x 6pH 2=pK a+l o g-=5.1x 1 6得 x=0.4 mo l?L11pH=3(pK 阳+pK a2+l o g/口=1(3.04+4.37-0.29)=3.56(2)硼砂溶液中有如下酸碱平衡B4O72+5H2O=2H2BO3+2H3BO3因此硼砂溶液为H3BO3-H2BO3一缓冲体系。考虑离子强度影响：a H 2BO3pH=pKai+l o ga h 3B0 3y=0.72 mo l?L125.解：(1)I=，HAZha-+K+Zk；)=1(O.O34X12+0.034X1)=Q Q34l o g ra2_=0.50 x 22(0-03j _-0.30 x0.034)=-0.29、1+V0.034Ka1=5.8x10-5,CH3Bo3=0.0200mo l“=0.0200mo l!_口？n-j H 2BO3 一溶液中1 2 2I=(CNa4Z Na+CH3BO3 Z H2BO3-)=(0.02+0.020)=0.02v0?020l o g rHz B03_=-0.50(=-0.30 x 0.020)=-0.059h2b o3-=0-873,aH2BC)3_=0.873,0.0200(mo l-L-1)3bo3 aH3Bo3=0-0200(mo l-L)则 pH=9.24+l o g26.解：（1）由0.873x0.0200 o.o-=y.1 o0.0200=0.09x0.0412M得 M=337.1g/mo l(2)pH=pKa+l o g CapKa=pH-l o g009x8.2450+8.240.09x41.2-0.09x8.2450+8.24=4.9Ka=1.3x10-5c CKb 25Kw,500 Kba OH =v,CK7=5.6x10pH=pOH+14=14-5.26=8.75故酚酰为指示剂。27.解：（1）设苯甲酸的浓度为X则 25.00 x=20.70 x0.1000得 x=0.08280 mo l?L1（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.c500,CKb 25KW KbOH 3=VCK b=0.2584 x 10 mo l.!_pOH=5.58pH=8.42(3)酚猷为指示剂。c28.解：(1)V CKa 25KW,500Ka二 NH4CI 025KW)500,VCK a1 100Ka2 Ka1H、=JCKal=JO.1X5.8X1O,=0.76X0上pH=5.12故滨甲酚绿为指示剂。30.(1)HzB-Ut HB-+H*则 Ka1H2B当 pH=1.5 时 6 h2b 5Hb-则 Kai=1015+2同理 B2-+H+则 Ka2=【H B 1H2B当 pH=6.50 时 6hb 则 Ka2=1O-650(2)CKa1=1且 J 21()5,所以可以用来分步滴定 H2B。Ka2,c、4 1 K al K a2 C epi 5(3)H=，-=7.827x10:C ep!+K ai则 pH=4.10二级电离H4l=lKa1(CKa2-Kv=3.1x1QJ0 V Cep2则 pH=9.51(4)V pH e(4.10 9.51)分别选择选用甲基橙和酚猷。1 0 S _1 0 上方31.解：(1)Et%=-X100%=-0.006%0.05K 10-85(2)酚酉太 a NH=-不，-=285-=0-153 H)+Ka 10+5.6x10 a nh3)100%55(-0.15)X100%=-15%0.05甲基木登 a nh=-=5.6X 1。3 H+KaEt%=(H-H-nh3)x100%=0.2%32.解：(1).CKa 25KW)5003.H=v,c i25KW,500 Kb/.OH 1=7.41X1O-6pOH=5.13pH=8.87(2)=C ep v ep nHAc-HAc V HAc0.20 x 20.00-X40.00=2.22x 10mo l=pep J ep v ep一 NaAc HAc V HAc1.0X 10-7 3-40.00 x 101.0 x 10+1.8M035.解:根据 5H2O+Na2B4O7?i2O+2HCI=4H 3BO3+2NaCI+10H 2O 可得：Chc i Vhc x MNa2B4O7-10H2OwNa2B4o7 h2o=2 x 100%=63.46%m总0.1000 x0.02000 cc-x 381.42=-?-x 100%=63.46%0.6010,C HCI V HCI X 4、(Chc