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文章编号: ( ) 镀镍冲孔钢带的耐蚀性能和电化学机理研究 李超群, 李新海, 王志兴,郭华军 ( 中南大学 冶金与环境学院, 长沙 ) 摘要:通 过 浸 泡 法 测 量 了 镀 镍 冲 孔 钢 带 在 N i(NO)溶液中的腐蚀速率, 采用动电位极化曲线、 电化学阻抗谱(E I S) 和X P S分析进行了镍沉积层在 N a C l溶液中的电化学腐蚀行为和机理研究, 结果 表明, 冲孔钢带基体沉积镍层显著改善了抗腐蚀性能, 镍沉积层的固有性质和钝化膜的形成是提高镀镍冲孔 钢带防腐性能的主要因素, 相比于W a t t s镀液, 从柠檬 酸钠溶液中制备的镀镍冲孔钢带极化电阻高、 腐蚀电 流小、 电极转移电阻大和腐蚀速率小. 关键词:镀镍冲孔钢带; 抗腐蚀性; 柠檬酸盐镀镍溶 液; 电化学机理 中图分类号:TM ;T Q 文献标识码:A D O I: / j i s s n 引言 集流体一直是电池制造业中一个被忽略的角色, 但实际上, 集流材料是电池的重要组成部件, 对电池性 能和价格成本影响很大, 是一种极具发展前景的功能 材料. 在电池中, 集流材料直接与碱性电解液接触, 因此 集流材料的抗腐蚀性质, 直接影响电池充放电性能和 储存寿命.冲孔钢带是目前使用最广泛的电极集流基 体材料, 为了提高这种材料在碱性溶液中的抗腐蚀性 能, 常在冲孔钢带表面均匀沉积一定厚度的金属镍, 形 成冲孔镀镍钢带, 从而改善了基体材料的外观、 耐腐蚀 性和耐磨损性 .冲孔钢带电沉积镍的溶液主要有 W a t t s镀液 和氨基磺酸盐镀液, 所有镀镍溶液都 使用硼酸作缓冲剂, 而硼酸有较大的毒性, 硼酸对动物 的致死量是每千克体重g, 对成年人的致死剂量 是 g , 对幼童和婴儿是和g, 含硼废 水直接排放, 对环境造成极大的污染.本文通过查阅 大量文 献 和 实 验 研 究, 找 到 了 缓 冲 剂 硼 酸 的 替 代 品 柠檬酸钠, 柠檬酸钠安全无毒、 溶解性能好, 具 有良好的 p H 值调节及缓冲性能且价格便宜.基于此 发现, 对柠檬酸钠镀镍溶液中冲孔钢带镍沉积层的抗 腐蚀性能和电化学机理进行研究, 并与相同条件下 W a t t s镀液中镍沉积层做比较. 实验 冲孔镀镍钢带制备 电沉积镍溶液组成和工艺条件:N i S O HO g /L,N i C l HO g /L,N a CHO HO g /L, C H S ON a g/L, p H 值为左右, 温度 为 , 电流密度为A/d m .所有镀液都由新制备 的去离子水和分析纯化学试剂配制, 镀液的 p H 值用 稀S O和 N a OH调整, 采用P H S 型 p H 计监控电镀液的 p H 值.阳极使用分析纯镍片( mm mm) , 阴极材料是电解后的冲孔钢带, 尺寸大 小为 mm mm mm, 表面粗糙度为 m.沉积是在没有搅拌的恒电流模式下进行. 电镀完后, 冲洗阴极, 烘干备用. 沉积层表面形貌用J E O L公司的J S M S c a n n i n gE l e c t r o nM i c r o s c o p e(S EM) 扫描电镜观察, 晶体 结构用日本R i g a k u公司生产的X射线衍射仪分析. 镍沉积层耐腐蚀性检测 用质量法( 浸泡法) 、 阳极极化法和交流阻抗法定 量测量冲孔镀镍钢带的抗腐蚀性. 浸泡实验 冲孔镀镍钢带试样大致尺寸为 mm mm, 浸泡溶液为硝酸镍溶液( 密度为 g /m L, 溶液 p H 值为 ) .在 下浸泡实验时间为h, 常温下浸 泡时间为 h.浸泡后的样品用自来水冲洗, 再在超 声波下 浸 泡 m i n, 换 水 后, 继 续 在 超 声 波 下 浸 泡 m i n, 干燥后称重. 电化学测试 冲孔镀镍钢带在( 质量分数)N a C l溶液中的动 电位极化曲线、 电化学阻抗谱( E I S) 和极化电阻测量在 CH I A电化学工作站上采用三电极体系进行, 参比 电极为饱和甘汞电极, 辅助电极为铂电极, 试样为工作 电极, 所有电化学测试都在常温下进行.极化曲线扫 描速率为 mV/s, 电 化学阻抗谱 测试频率范 围为 k H z H z, 振幅为mV, 测试电位为开路电 位. 工作电极实验面积为c m , 其余部位作绝缘处 理.工作电极使用前用丙酮溶液除油, 去离子水冲洗. 年第期( ) 卷 基金项目: 国家重点基础研究发展计划( 计划) 资助项目( C B ) 收到初稿日期: 收到修改稿日期: 通讯作者: 李新海,E m a i l: c s u s t s l b c o m 作者简介: 李超群( ) , 男, 湖南长沙人, 在读博士, 师承李新海教授, 从事冶金物理化学和材料化学研究. 实验前溶液通氮除氧 m i n. 采用T h e r m oF i s h e rS c i e n t i f i c公司的K A l p h a 型X射线光电子能谱仪测量样品表面钝化膜的 化学状态和组成分布. 结果和讨论 冲孔钢带镍沉积层表面形貌和结构 在W a t t s镀液和柠檬酸钠镀镍溶液中冲孔钢带镍 沉积层表面形貌如图所示, 通过扫描电镜检查, 冲孔 钢带在W a t t s镀液中的镍沉积层晶粒形状似碎石, 晶 粒形状不规则, 尺寸颗粒较大, 大小不一致; 而从柠檬 酸盐镀液中沉积的镍均匀分布在阴极钢带上, 沉积层 致密, 整体呈卷心菜状, 许多小晶粒团聚成小丘, 晶粒 尺寸大多小于m, 表面生长情况良好, 晶粒比从 W a t t s镀液中沉积的镍小. 图镍沉积层表面形貌 F i gS EMi m a g e ss u r f a c em o r p h o l o g yo fN i d e p o s i t s 电沉积镍层的X射线衍射(X R D) 图谱如图所 示, 与标准镍粉末试样衍射谱比较, 确定镍沉积层是面 心立方 ( f c c ) 结构, 其中 柠檬酸 盐 镀 液 中 镍 ( ) , ( ) 和( ) 晶面的织构系数分别为 , 和 ,W a t t s镀液中镍沉积层各晶面织构系数分别为 , 和 , 可以认为镍沉积是随机生长, 无特定的晶体织构.由于镍沉积层厚度薄, 基体铁的 X射线衍射峰也出现在图中. 冲孔钢带、 冲孔镀镍钢带和镍带在N i(NO)溶 液中的腐蚀速度 冲孔钢带和冲孔镀镍钢带在N i(NO) 溶液中的 腐蚀速度如表所示, 从表数据看出, 不管在哪种溶 液中进行镍沉积, 冲孔钢带沉积镍后的腐蚀速度明显 减小, 只有冲孔钢带的 左右, 因此, 钢带镀镍能显 著改善耐腐蚀性, 提高抗腐蚀能力; 从柠檬酸钠镀镍溶 液中所得镍沉积层的腐蚀速度比W a t t s镀液中镀层略 小.但冲孔镀镍钢带的腐蚀速度比纯镍带大, 主要原 因可能是冲孔钢带镍沉积层存在一定的针孔, 同时沉 积层表面相对粗糙, 真实表面积比计算值大, 因此腐蚀 速度偏大. 图冲孔钢带镍沉积层X R D图 F i g X R D p a t t e r n so f N id e p o s i t sf r o m d i f f e r e n t b a t h s 表样品在N i(NO) 溶液中的腐蚀速度 T a b l e T h e c o r r o s i o n r a t e o f s a m p l e s i n t h e N i(NO)s o l u t i o n 镀液样品 腐蚀速度v/ g / ( c m h) 常温, p H 值 , p H 值 钢带 镍带 W a t t s 镀镍带 柠檬酸钠镀镍带 董世元 用氨基磺酸镍中所得镍沉积层在 、 p H 值 的N i(NO)溶液中进行了腐蚀速度 测定, 得到同样的结果, 即氨基磺酸镍中所得镀沉积层 腐蚀速度比钢带小、 比纯镍带大. 钢带、 冲孔镀镍钢带和镍带在N a C l溶液中极化 测量结果 图分别为从W a t t s溶液、 柠檬酸钠溶液中制备 的冲孔镀镍钢带以及纯镍带和钢带基体在( 质量 分数)N a C l溶液中的动电位极化曲线. 图冲孔镀镍钢带以及纯镍带和冲孔钢带基体在 N a C l溶液中的动电位极化曲线 F i gP o t e n t i o d y n a m i cp o l a r i z a t i o nc u r v e so fs a m p l e s i n N a C l s o l u t i o n 在N a C l溶液中, 冲孔钢带基体腐蚀电位远低于镍 和镍沉积层的腐蚀电位, 在整个极化范围内极化电流 李超群 等: 镀镍冲孔钢带的耐蚀性能和电化学机理研究 都随极化电位的升高而增大, 没有出现“ 钝化” 区, 这表 明钢带基体在整个极化范围内, 电极过程都受电化学 活化控制, 耐腐蚀性能较差( 曲线( a) ) .而所有冲孔镀 镍钢带和纯镍带都表现出典型的活化钝化过钝化 行为, 相比于W a t t s溶液, 从柠檬酸钠溶液中制备的镍 沉积层具有较低的钝化电流密度和较宽的钝化区( 曲 线( b) 和(c) ) , 这表明柠檬酸钠溶液中得到的较小晶粒 尺寸的电沉积镍层在可钝化腐蚀介质中具有更高的钝 化膜形核密度, 从而形成了更致密的钝化膜, 使腐蚀电 流密度在钝化区降低到更低的值.纯镍带的钝化电流 密度最小( 曲线( d) ) . 采用T a f e l外延法 对图中曲线进行拟合, 所得 腐蚀电位Ec o r r和腐蚀电流Ic o r r的数据列于表中.通 过弱极化曲线测量法 测量极化电阻R p, 结果也列 于表.可以看出, 相对于冲孔钢带基体而言, 冲孔镀 镍钢带的自腐蚀电位都有正移, 纯镍带的自腐蚀电位 最高; 从极化电阻测定结果看, 冲孔钢带基体的极化电 阻值最小, 纯镍带的极化电阻最大; 冲孔钢带基体的腐 蚀电流最大, 纯镍带的腐蚀电流最小. 腐蚀电流密度与金属腐蚀速度存在以下关系 M n ic o r r ( ) 由式() 可知, 腐蚀电流密度高, 金属腐蚀速度快, 因此, 从柠檬酸钠溶液中得到的镍沉积层耐腐蚀性能 比从W a t t s溶液中的更好, 钢带基体的抗腐蚀性最差, 而纯镍带的耐腐蚀性最好. 表种试样在( 质量分数)N a C l溶液中腐蚀电 化学数据 T a b l e C o r r o s i o np a r a m e t e r so fs a m p l e so b t a i n e d f r o me l e c t r o c h e m i c a lp o l a r i z a t i o nc u r v e si n t h eN a C l s o l u t i o n Ec o r r/Vic o r r/ ( A /c m) Rp/k 冲孔钢带 冲孔镀镍钢带 ( 从柠檬酸钠体系) 冲孔镀镍钢带 ( 从W a t t s 体系) 镍带 电化学阻抗谱测量分析 图为在( 质量分数)N a C l溶液中, 冲孔镀镍 钢带及冲孔钢带基体在各自开路电位条件下的交流阻 抗谱.其中图(a) 为N y q u i s t图, 从图看出, 冲孔钢 带基体的容抗弧最小, 从W a t t s溶液中得到的冲孔镀 镍钢带其次, 从柠檬酸钠溶液中得到的冲孔镀镍钢带 的容抗弧最大, 表明从柠檬酸钠溶液中得到的冲孔镀 镍钢带的腐蚀反应电阻最大, 冲孔钢带基体的腐蚀反 应电阻最小, 冲孔镀镍钢带的耐蚀性明显高于未处理 的冲孔钢带基体. 图冲孔镀镍钢带及冲孔钢带基体在( 质量分数)N a C l溶液中E I S谱 F i gE I Sf o rs a m p l e s i n w t N a C l s o l u t i o n 分析图(a) ,种样品的电化学阻抗均呈半圆形 轮廓, 表现为单一容抗弧, 说明试样在N a C l溶液中的 腐蚀过程为电化学控制, 可用图所示的等效电路模 型表示, 其中Rs为溶液电阻,Rc t为电化学反应的电荷 传递电阻, Q为恒相位角元件,Q包含C P E T和C P E P( 习惯用n表示) 两个参数,n表示弥散效应程度 . 根据等效电路对阻抗谱数据进行拟合, 得到的各电化 学参数值如表所示.表给出的电化学反应的电荷 传递电阻中, 不论是从W a t t s溶液中还是从柠檬酸钠 溶液中得到的冲孔镀镍钢带, 在( 质量分数)N a C l 溶液中的传递电阻都比冲孔钢带基体大, 因此冲孔镀 镍钢带比冲孔钢带基体耐腐蚀性好, 其中从柠檬酸钠 溶液中得到的冲孔镀镍钢带电荷传递电阻最大, 说明 其耐腐蚀性能最好, 冲孔钢带基体的电荷传递电阻最 小, 其耐腐蚀性能最差. 图镀镍冲孔钢带及冲孔钢带基体在( 质量分 数)N a C l溶液中电极过程的等效电路 F i gE q u i v a l e n tc i r c u i tm o d e lf o rt h ec o r r o s i o nb e h a v i o ro f s a m p l e s i n w t N a C l s o l u t i o n 图(b) 图为B o d e图, 分别反映了相位角() 和阻 抗模( |Z|) 随所加频率(l o gf) 的变化, 从|Z| l o gf曲 线( 图(b ) ) 图可以看出, 从柠檬酸钠溶液中得到的 冲孔镀镍钢带具有最大的阻抗值, 也表明其耐腐蚀性 能最好. 从表给出样品的n值分别为 , 和 , 均小于, 说明电极表面与溶液界面的双电层电 容与理想电容行为有偏离, 样品表面存在弥散效应. 年第期( ) 卷 从相角 l o g f的B o d e图( 图(b ) ) 分析, 冲孔钢带基 体几乎是 , 而冲孔镀镍钢带大约 , 这也支持了前 者的电容行为好于后者.事实上本文中钢带基体和两 种镀镍钢带的表面有一定的粗糙度( 如表所示) , 冲 孔钢带基体的表面粗糙度较小( m) , 冲孔镀镍钢 带表面粗糙度较大( 分别为 和 m) , 说明电 极表面粗糙度对电极电容和弥散效应有重要影响, 因 此在等效电路中应采用恒相位角元件Q来代替纯电 容. 表电化学阻抗拟合参数 T a b l eR e s u l t s f o r f i t t i n gt h ep a r a m e t e r so fE I So f s a m p l e s 试样号电镀溶液 Rs/Rc t/C P E T/c ms n C P E P( 即n) 表面粗糙度/ m 冲孔钢带 冲孔镀镍钢带 W a t t sb a t h 冲孔镀镍钢带柠檬酸钠镀液 比较质量法( 浸泡法) 、 极化曲线法和电化学阻抗 谱的实验结果, 种方法测量结果非常一致,种样品 的抗腐蚀性顺序为纯镍带从柠檬酸钠镀镍溶液中所 得镍沉积层W a t t s镀液中的镍沉积层冲孔钢带基 体. 结果讨论 本文中, 由质量法( 浸泡法) 、 动电位极化曲线和电 化学阻抗谱的对比和拟合得到的电化学数据可以看 出, 冲孔钢带电沉积镍后的自腐蚀电位大幅度正移, 更 重要的是大大降低了在各介质中的腐蚀电流密度, 增 加了极化电阻和电荷传递阻抗, 从而提高了抗腐蚀性. 分析原因, 一方面是由于镀层对基体提供的防护作用, 阻止了冲孔钢带基体与腐蚀介质的直接接触; 另一方 面, 动电位极化曲线( 图) 表明在N a C l溶液腐蚀介质 中的电化学反应有钝化现象产生, 尽管由于C l 离子 的活化作用, 钝化区间窄, 钝化区较小, 且在钝化区内 维钝电流密度随电位增加逐渐增大, 但镍在水溶液中 容易形成氢氧化物或氧化物保护摸, 在试样表面产生 较致密的钝化保护, 在一定程度上阻止水分子和腐蚀 离子进入与镍发生反应, 也增加了镍离子或电子向表 面迁移参与电化学反应的难度, 同时钝化膜还能在一 定程度上填充沉积层表面的孔隙, 因此冲孔镀镍钢带 降低了腐蚀反应的电流密度, 具有较好的耐蚀性能. 动电位曲线实验已证实冲孔镀镍钢带在 N a C l 溶液腐 蚀 介 质 中 有 钝 化 膜 形 成, 这 与 秦 丽 元 和 W a n g 的研究结果一致.通过 X P S对镍在N a C l溶 液中表面所形成的钝化膜进行了成分分析, 图(a) 和 ( b) 分别表示镍在N a C l溶液中钝化后N i p/和O s 的X P S图谱.N i p /的峰由个成分的高斯拟合峰 组成, 即N i、N i O和N i(OH) .同样的, 图( b) 中所示的O s图谱对应于N i(OH) 和N i O中的氧结 合能峰.所以镍在N a C l溶液中钝化时, 钝化膜同时形 成N i(OH) 和N i O.通过以上分析, 沉积镍在N a C l 溶液中的钝化膜形成包括下列化学和电化学步骤 N i HO N i(HO)a d s ( ) N i(HO)a d s N i(OH) H e ( ) N i(OH) OH N i(OH) ( ) N i(OH) N i OHO ( ) 图镍沉积层在( 质量分数)N a C l溶液中钝化 m i n生成钝化膜的N i p/和O sX P S能谱 图 F i gX P Ss p e c t r ao fN i p/a n dO s a q u i r e d f r o mt h e s a m p l e s a f t e r t h e a n o d i cp o t e n t i o d y n a m i cp o l a r i z a t i o nf o l l o w e db ya d d i t i o n a l m i np o t e n t i o s t a t i cp o l a r i z a t i o n i n w t N a C l s o l u t i o n 从柠檬酸钠和W a t t s镀镍溶液中镍沉积层的孔隙 率分别为和 个/c m , 孔隙率低的沉积层能有效 阻止腐蚀溶液的渗透性, 避免冲孔钢带基体与腐蚀介 质的直接接触; 柠檬酸钠溶液中的镍沉积层表面平整, 晶粒小, 而光滑平整的表面, 粗糙腐蚀的影响小, 晶粒 尺寸对材料的腐蚀有重要影响,Y o u s s e f等 认为, 在 腐蚀表面钝化膜形成是扩散控制, 并且在晶粒小的材 料中元素扩散更快, 因此推断, 晶粒小的镍沉积层在 N a C l溶液中更早更容易形成钝化膜, 其抗腐蚀性能 高, 这已通过X P S分析验证, 另外, 钝化开始于晶体的 晶格缺陷处, 晶粒小的材料晶界密度高和存在大量位 错, 因此, 这种材料有较高的钝化膜成核密度, 从而导 致钝化层占据较大的表面部分, 呈现出较高的腐蚀电 位和较低的钝化电流密度.从上面S EM观察与极化 曲线、 E I S和X P S分析结果表明, 与W a t t s镀液相比, 李超群 等: 镀镍冲孔钢带的耐蚀性能和电化学机理研究 柠檬酸钠镀液中得到的镍沉积层抗腐蚀性能更好. 结论 ( )冲孔钢带基体通过电沉积镍, 改善了抗腐蚀 性能, 与W a t t s溶液相比, 从柠檬酸钠镀镍溶液中制备 的镀镍冲孔钢带抗腐蚀性能更好, 证明柠檬酸钠是一 种优良、 实用和对环境友好的硼酸替代品. ( )柠檬酸钠溶液中制备的镍沉积层表面平整 致密, 晶粒小, 呈“ 卷心菜” 形状和面心立方结构. ( )在 N a C l溶液中, 镍沉积层表面形成了 稳定而连续的保护性钝化膜, 减缓了腐蚀速度. 参考文献: O h m u r a H,T o m o m o r iT,O h m u r a H S u r f a c e t r e a t e d s t e e lp l a t e f o r b a t t e r yc a s e,b a t t e r y c a s e a n db a t t e r yu s i n g t h ec a s eP U S: , O h m u r aH,K o y a k u m a r uY,I k e t a k aS M e t h o df o rm a n u f a c t u r i n gac o r r o s i o nr e s i s t a n tn i c k e lp l a t i n gs t e e ls h e e t o r s t r i pP U S: , 俞宏英, 孙冬柏, 黄锦滨, 等化学镀镍磷合金镀层封孔处 理工艺及性能 J功能材料, , () : 李超群, 李新海, 王志兴, 等酸性柠檬酸盐溶液电镀镍J 功能材料, , () : W a t t sOP R a p i dn i c k e lp l a t i n gJ T r a n s a c t i o n so fA m e r i c a nE l e c t r o c h e m i c a lS o c i e t y, , : 董世元穿孔钢带电镀镍J电镀与精饰, , () : P e y t o nH A,D a n i e lG r e e n B o r i ca c i dp o i s o n i n g:c a s er e p o r tJ S o u t h e r nM e d i c a l J o u r n a l, , ( ) : W o n gLC,H e i m b a c h M D,T r u s c o t tD R,e ta l B o r i c a c i dp o i s o n i n gr e p o r to f c a s e sJ C a n M e dA s s o cJ, , ( ) : 刘永辉电化学测试技术M北京: 北京航空学院出版社, 曹楚南, 张鉴清电化学阻抗谱导论M北京: 科学出版 社, 秦丽元电沉积纳米晶镍及镍钴合金的微观组织和性能 研究D长春: 吉林大学, W a n gLP,Z h a n gJY,G a oY,e t a l G r a i ns i z ee f f e c t i n c o r r o s i o nb e h a v i o ro fe l e c t r o d e p o s i t e dn a n o c r y s t a l l i n eN i c o a t i n g si n a l k a l i n es o l u t i o nJS c r i p t a M a t e r i a l i a, , : M a t i e n z oJ,Y i nLI,G r i mSO,e ta l X r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p yo fn i c k e lc o m p o u n d sJ I n o r g a n i c C h e m i s t r y, , ( ) : B a d a w y W A,A l K h a r a f iF M,A l A j m iJR E l e c t r o c h e m i c a l b e h a v i o u ro fc o b a l t i na q u e o u ss o l u t i o n so fd i f f e r e n tp HJ J o u r n a lo f A p p l i e d E l e c t r o c h e m i s t r y, , : Y o u s s e fK MS,K o c hCC,F e d k i wPS I n f l u e n c eo f a d d i t i v e sa n dp u l s ee l e c t r o d e p o s i t i o np a r a m e t e r so np r o d u c t i o no fn a n o c r y s t a l l i n e z i n c f r o mz i n c c h l o r i d e e l e c t r o l y t e s J JE l e c t r o c h e mS o c, , () :C C As t u d yo nc o r r o s i o nb e h a v i o ra n de l e c t r o c h e m i c a lm e c h a n i s m o fn i c k e l p l a t e dp u n c h e ds t e e l s t r i p L IC h a o q u n,L IX i n h a i,WAN GZ h i x i n g,GUO H u a j u n ( S c h o o l o fM e t a l l u r g ya n dE n v i r o n m e n t,C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y,C h a n g s h a ,C h i n a) A b s t r a c t:T h ec o r r o s i o nr a t eo fn i c k e l p l a t e dp u n c h e ds t e e l s t r i pw a sm e a s u r e db y i mm e r s i o nc o r r o s i o nt e s t T h e e l e c t r o c h e m i c a l c o r r o s i o nb e h a v i o ra n dm e c h a n i s mo f t h e s eN i d e p o s i t s i n N a C lm e d i aw e r e i n v e s t i g a t e db y u s i n gp o t e n t i o d y n a m i cp o l a r i z a t i o nt e s t,e l e c t r o c h e m i c a l i m p e d a n c es p e c t r o s c o p y(E I S) ,a n dX r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p y(X P S) T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t t h eN i d e p o s i t e x h i b i t s r e m a r k a b l y i m p r o v e dc o r r o s i o n r e s i s t a n c e T h eh i g h e rc o r r o s i o nr e s i s t a n c eo fn i c k e l p l a t e dp u n c h e ds t e e l s t r i pm a yb ea s c r i b e d t o t h e i n h e r e n tn a t u r e o fN i a n dt h em o r er a p i df o r m a t i o no fs t a b l ea n dc o n t i n u o u sp r o t e c t i v ep a s s i v ef i l m T h er e s u l t sa l s or e v e a l e d t h a t t h eN id e p o s i t e df r o mc i t r a t eb a t hh a sh i g h e rp o l a r i z a t i o nr e s i s t a n c e,s m a l l e rc o r r o s i o nc u r r e n t,h i g h e r c h a r g e t r a n s f e r r e s i s t a n c ea n ds m a l l e rc o r r o s i o nr a t e,c o m p a r e dw i t ht h a t f r o m W a t t sb a t h K e yw o r d s:n i c k e l p l a t e dp u n c h e ds t e e l s t r i p;c o r r o s i o na s s i s t a n c e;c i t r ab a t h;e l e c t r o c h e m i c a lm e c h a n i s m 年第期( ) 卷