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广东化工2023年 第16期第50卷 总第498期电感耦合等离子体质谱仪测试土壤中的锡电感耦合等离子体质谱仪测试土壤中的锡王勇，唐坤，王小勇，陈丹(正和绿源检测技术(重庆)有限公司，重庆400072)摘要锡是人类使用的最古老的金属之一，随着锡的工业用途不断拓展，锡的开采、选矿、冶炼和加工得到了快速发展，逐步形成了门类齐全的锡产业，导致土壤中出现锡超标。研究石墨消解和微波消解提取土壤中锡，用电感耦合等离子体质谱仪进行分析，测试不同消解方式样品，结果证明微波消解效果更佳。关键词土壤；电感耦合等离子体质谱仪；石墨消解；微波消解；不确定度中图分类号TQ文献标识码A文章编号1007-1865(2023)16-0178-04Determination of Tin in Soil By Inductively Coupled Plasma Mass SpectrometryWang Yong,Tang Kun,Wang Xiaoyong,Chen Dan(Zhenghe Green Source Testing Technology(Chongqing)Co.,Ltd.,Chongqing 400072,China)Abstract:Tin is one of the oldest metals used by humans.With the continuous expansion of its industrial use,the mining,beneficiation,smelting,andprocessing of tin have developed rapidly,gradually forming a comprehensive tin industry,leading to the occurrence of excessive tin in the soil.The graphitedigestion and microwave digestion were studied to extract tin from soil,which was analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometer.Samples of differentdigestion methods were tested,and the results showed that microwave digestion was better.Keywords:soil；inductively coupled plasma mass spectrometer；graphite digestion；microwave digestion；uncertainty1引言引言锡是一种金属元素，无机物，普通形态的白锡是一种有银白色光泽的的低熔点金属，在化合物中是二价或四价，常温下不会被空气氧化，自然界中主要以二氧化物(锡石)和各种硫化物(例如硫锡石)的形式存在。它可以持续给植物提供必要的营养，促进植物的生长发育，同时也促进各种农作物的产量，因此，土壤中的锡测定显的尤为重要。2主要用途主要用途(1)锡是一种质地较软的金属，熔点较低，可塑性强。它可以有各种表面处理工艺，能制成多种款式的产品，如茶具、花瓶等工艺品；(2)金属锡还可以做成锡管和锡箔，用在食品工业上，可以保证清洁无毒；(3)锡还可以用来制造镀锡铁皮，既能抗腐蚀，又能防毒。广泛用于军工、仪表、电器以及轻工业的许多产品上；(4)锡还是人体不可或缺的微量元素，促进蛋白质和核酸的合成，有利于身体的生长发育，并且组成多种酶以及参与黄素酶的生物反应，能够增强体内环境的稳定性等。总之，锡，这古老的金属。在现代科技飞速发展的今天，用途将越来越广泛，前景将更加广阔。3主要危害主要危害3.1生理功能各种微量元素的生理功能都是多方面的，锡也不例外。其主要的生理功能表现在抗肿瘤方面。因为锡在人体的胸腺中能够产生抗肿瘤的锡化合物，抑制癌细胞的生成。有专家发现乳腺癌、肺肿瘤、结肠癌等疾病患者的肿瘤组织中锡含量比较少，低于其它正常的组织。此外，锡还促进蛋白质和核酸的合成，有利于身体的生长发育；并且组成多种酶以及参与黄素酶的生物反应，能够增强体内环境的稳定性等。3.2与健康的关系人体内缺乏锡的症状很少，据目前所知，人体内缺乏锡会导致蛋白质和核酸的代谢异常，阻碍生长发育，尤其是儿童，严重者会患上侏儒症。但是人们食入或者吸入过多的锡，就有可能出现头晕、腹泻、恶心、胸闷、呼吸急促、口干等不良症状，并且导致血清中钙含量降低，严重时还有可能引发肠胃炎。而工业中的锡中毒，则会导致神经系统、肝脏功能、皮肤粘膜等受到损害。目前，土壤锡没有相关的环境测试标准。根据元素本身性质，土壤中的锡含量测定主流方法主要有两种，即化学分析法和X射线荧光法。化学分析法是常用的测定土壤中锡含量的方法。它通过将取样的土壤经过高温碳化或硫化处理，将锡化成锡硫化物，然后用碘量法、影子比色法或光谱分析方法测定其中的锡含量。X射线荧光法是采用能够发射X射线的X射线源，将该X射线照射到样品表面，以激发其中的锡原子，将其能量转化成可见光谱，并从中检测其中的锡含量。4实验实验4.1仪器及条件安捷伦电感耦合等离子体质谱仪7800(仪器条件见表1)，莱伯泰科石墨消解仪ED54-iTouch，屹尧微波消解仪WX8000。表表1仪器条件仪器条件Tab.1Instrument conditions参数名称参数参数名称参数射频功率1550 W雾化器高盐/同心雾化器等离子气流量15 L/min采样锥/截取锥镍/铂锥载气流量1 L/min采样深度8 mm辅助气流量1 L/min分析模式碰撞反应池氦气流量5 L/min蠕动泵转速0.3 r/s雾化室温度2积分时间0.3 s重复次数3次每峰测定点数3个4.2试剂及标液优级纯盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸(新采购试剂均需进行试剂验收确保无干扰)；锡标准溶液(国家有色金属及电子材料分析测试中心，有证标物)；标土GSS36和GSS32(中国地质科学院地球物理地球化学勘察研究所，有证标物)。4.3校准曲线及线性分别移取0.00 mL、0.10 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、2.50 mL浓度为500 g/L的锡标准使用液于50 mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至标线，混匀，相应浓度为0.00、2.00、5.00、10.0、20.0、40.0、50.0 g/L。收稿日期2023-04-27作者简介王勇(1988-)，男，重庆人，学士，大学本科，主要研究方向为环境检测及治理。2023年 第16期广东化工第50卷 总第498期179表表2标准曲线标准曲线Tab.2Standard标线点梯度点/(g/L)浓度RSDCPS10NA691.7320.4246.51845.3332.5873.07767.7345.0581.014444.3259.3910.826315.59620.1541.555640.92725.1030.668806.13锡标准曲线线性回归方程为Y=2729.6x+506.92，相关系数r=0.9997，符合检测技术要求。4.4检出限测定检出限采取空白加标获取10组平行测定数据，计算出10次测试结果标准偏差，以自由度为n-1，置信度99%时的t值分布值计算结果。石墨消解：在10份于50 mL聚四氟乙烯消解管中分别加入0.5 mL 500 g/L锡标准储备液，用水润湿后加入5 mL盐酸，于通风橱内石墨消解仪上100消解45 min，加入9 mL硝酸加热30 min，加入5 mL氢氟酸加热30 min，稍冷，加入1 mL高氯酸，加盖120加热3 h；开盖，150加热至冒白烟。加入3 mL 1%硝酸，温热溶解剩余残渣，全量转移至25 mL容量瓶，用1%硝酸定容摇匀，静置取上清液上机。按照0.25 g取样计。微波消解：在10份于聚四氟乙烯消解管中分别加入0.2 mL500 g/L锡标准储备液，加入6 mL王水，放入微波消解仪中，参考仪器条件3进行消解，消解完成冷却后用慢速定量滤纸过滤到50 mL聚乙烯容量瓶中，用水定容。按照0.1 g取样计。表表3仪器条件仪器条件Tab.3Instrument conditions步骤升温时间/min目标温度/保持时间/min1512022415053518540表表4检出限结果检出限结果Tab.4Detection iimit resultmg/kg测试参数试验1试验2试验3试验4试验5试验6试验7试验8试验9试验10平均值标准偏差t值检测限测定下限石墨消解结果0.7230.7190.6590.6710.6660.6290.6220.6840.7420.6350.6750.0422.820.120.48微波消解结果0.9110.9490.9020.8920.8530.8810.8340.9320.8620.8450.8860.0382.820.110.44根据表4结果，检出限满足测试要求。4.5精密度和正确度的测定精密度采取石英砂加标，平行测定30组数据，分别计算平均值，标准偏差，相对标准偏差。石墨消解：准确称取0.25 g石英砂30份于聚四氟乙烯消解管中，其中10份加入0.50 mL(500 g/L)锡标准使用液，其中10份加入2.50 mL(500 g/L)锡标准使用液，10份加入4.50 mL(500 g/L)锡标准使用液。用水润湿后加入5 mL盐酸，于通风橱内石墨消解仪上100消解45 min，加入9 mL硝酸加热30 min，加入5 mL氢氟酸加热30 min，稍冷，加入1 mL高氯酸，加盖120加热3 h；开盖，150加热至冒白烟。加入3 mL 1%硝酸，温热溶解剩余残渣，全量转移至25 mL容量瓶，用1%硝酸定容摇匀，静置取上清液上机。微波消解：准确称取0.1 g石英砂30份于聚四氟乙烯消解管中，其中10份加入0.20 mL(500 g/L)锡标准使用液，其中10份加入1.0 mL(500 g/L)锡标准使用液，10份加入5.0 mL(500 g/L)锡标准使用液。加入6 mL王水，放入微波消解仪中，参考仪器条件3进行消解，消解完成冷却后用慢速定量滤纸过滤到50 mL聚乙烯容量瓶中，用水定容。表表5测试结果测试结果Tab.5Test resultmg/kg参数试验1试验2试验3试验4试验5试验6试验7试验8试验9试验10平均值标准偏差回收率/%相对标准偏差/%石墨消解0.7230.7190.6590.6710.6660.6290.6820.7340.6470.7040.6830.0468.35.24.033.974.034.064.174.194.253.873.764.314.060.1781.34.27.237.217.077.017.217.126.947.376.826.977.100.1671.02.3微波消解0.9110.9490.9030.8920.8520.8810.8420.9210.8670.9090.8930.0389.33.78.979.249.358.869.479.068.558.799.148.649.010.3090.13.446.7244.3745.6743.9845.2346.0645.6544.1946.2443.8145.191.0490.42.3根据表5结果，精密度和正确度满足测试要求。4.6标土测试结果表表6测试结果测试结果Tab.6Test resultmg/kg次数微波消解结果GSS36微波消解结果GSS32石墨消解结果GSS36石墨消解结果GSS3213.471.632.791.5423.371.893.111.4633.221.683.141.3243.261.763.121.5653.321.662.921.2063.491.713.101.4973.461.762.961.3383.481.742.741.40续表6次数微波消解结果GSS36微波消解结果GSS32石墨消解结果GSS36石墨消解结果GSS3293.291.843.011.39103.321.962.791.37均值3.371.762.971.40相对标准偏差/%2.985.975.147.85由表6中得出GSS36和GSS32采用不同消解方式的测试结果，GSS36标准值3.40.2 mg/kg，GSS32标准值1.80.2 mg/kg。5不确定度评估不确定度评估5.1测试原理及步骤称取约0.25 g土壤和沉积物样品于50 mL聚四氟乙烯消解管中，用水润湿后，加入盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸消解，用硝酸溶液定容至25 mL，用电感耦合等离体质谱仪进行检测。根据建立的标准曲线定量。广东化工2023年 第16期第50卷 总第498期5.2不确定度来源分析5.2.1不确定度模型methodfmFVCCsult)(Re05.2.2确定不确定度的来源5.2.2.1精密度5.2.2.2正确度5.2.2.3校准曲线5.2.2.4标准品5.2.2.5天平称量样品质量质量m由已扣除皮重的称量得出。制造商的说明书确认扣除皮重称量的三个不确定度来源：重复性(归并为方法重复性中)，天平最大允差(包括天平的灵敏度及其线性,其中灵敏度可忽略，因为减量称量是用同一架天平在很窄范围内进行的)。5.2.2.6定容体积体积的不确定度主要由体积量器的不确定度引起，主要有2个来源：量器最大允差引起的不确定度，以及由实验室温度变化引起的体积不确定度。5.3不确定度分量列表综述表表7分布函数分布函数Tab.7Distribution function不确定度来源类型单位不确定度/半宽度概率分布标准不确定度(ui)分析方法精密度Amg/L标准偏差s(p)正态mpspu)()(准确度B%回收率允差aR三角6a)R(uR样品浓度C标准曲线Amg/Lu(c)正态xxxcSccnPBSu2)(11标准品标准储备液Bmg/L or mg/kg证书提供的不确定度或纯度k=2u std=a/k，k=2温度膨胀BmLVtemp矩形3temptempVu质量m天平允差Bmg证书提供的最大允差abalance矩形3balancemau仪器仪器允差B/证书提供的不确定度k=2Urel=kUrel5.4不确定度分量计算5.4.1方法精密度制备基体加标的样品进行重复性测试(石墨消解和微波消解均选择表8、9加标浓度10 mg/kg数据)。结果如表8、9所示。表表8石墨消解前处理石墨消解前处理Tab.8Pre treatment of graphite digestion序号测量结果/(mg/kg)平均值/(mg/kg)m合成相对标准偏差RSD(p)相对标准不确定度u(p)17.237.10m为实际测试重复次数，如果每次测试都需要2个平行样，则m=23.11%3.11%27.21)1()1()1()1()1()1()(212222211iiinnnRSDnRSDnRSDnpRSDmpspu)()(37.0747.0157.2167.1276.9487.3796.82106.97表表9微波消解前处理微波消解前处理Tab.9Microwave Digestion Pretreatment序号测量结果/(mg/kg)平均值/(mg/kg)m合成相对标准偏差RSD(p)相对标准不确定度u(p)18.979.01m为实际测试重复次数，如果每次测试都需要2个平行样，则m=24.50%4.50%29.24)1()1()1()1()1()1()(212222211iiinnnRSDnRSDnRSDnpRSDmpspu)()(39.3548.8659.4769.0678.5588.7999.14108.642023年 第16期广东化工第50卷 总第498期1815.4.2方法正确度在空白中加标，加标浓度为10.0 mg/kg(表5中数据)，测量了10个平行样。石墨消解平均回收率为0.1010.7=0.710(微波消解平均回收率为0.1001.9=0.901)，回收率按照允差70%130%，aR=30%，UR=6aR，UR=12.25%。进行了加标回收实验后，还需要对平均回收率与理论回收率(100%)是否有显著性差异进行检验。回收率显著性检验采用t检验法。t为：石墨前处理：t=RUR1=%25.12710.01=2.37微波前处理：t=RUR1=%25.12901.01=0.815.4.3标准曲线的不确定度对标准系列每一个浓度点进行测定，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，得校准曲线Y=2729.6x+506.92，r=0.9997。表表10校准曲线结果校准曲线结果Tab.10Calibration Curve Results溶液浓度500 g/L曲线点数7P(同一个溶液重复读数次数)1No浓度值响应值y残差残差平方2)(cci10691.73506.92184.81341558120.51845.331871.71-26.386967232.57767.737330.86436.871908564245.014444.3214154.80289.528382116510.026315.5927802.68-1487.0922114481620.055640.9255098.45542.47294274121725.068806.1368746.3359.803576256浓度平均值9.0标准曲线S969.332nS残差平方B(斜率)2729.58Sxx589.502)(ccSixxB0(截距)506.922)(ccx36481.000-标准不确定度u(c)2.821xxxcSccnPBSu2)(11相对不确定度u(c)1.41%5.4.4标准品的不确定度5.4.4.1标准储备液的标准不确定度：该标准品是有证标准物质，Ustd=ka，a=1.0%、k=2；Ustd=0.5%5.4.4.2一级稀释引入的标准不确定度：用2.5 mL移液枪移取2.5 mL标液(1000 mg/L)，定容至25 mL，作为一级稀释液。5.4.4.2.1容量允差根据厂商提供数据，移液枪精度均为1.5%，假设均匀分布，则符合矩形分布，K=3，则2.5 mL移液枪容量允差引起的不确定度为Uv1=2.5 mL3015.0=0.0217 mL；25 mL容量瓶容量允差引起的不确定度为Uv2=25.0 mL301.0=0.029 mL。5.4.4.2.2温度效应由于实验的温度是在1525之间变动，温度变化范围为5，该影响引起的不确定度可通过估算该温度范围和体积膨胀系数来进行计算。20时水的膨胀系数为1.8010-3k-1，假设均匀分布，则符合矩形分布，K=3，则由温度变化引起的不确定度：Ut1=2.5 mL5 133k1080.1=0.013 mLUt2=25 mL5 133k1080.1=0.13 mL因此，2.5 mL移液枪引入的相对标准不确定度为：Urel(V2.5)=5.2013.00217.022=0.0101000 uL进样针引入的相对标准不确定度为：Urel(V50)=2513.0029.022=0.0053所以，Urel(V)=220053.001.0=0.011由于二级稀释引入的不确定度较小，因此，忽略二级稀释引入的相对不确定度，所以标准溶液稀释引入的不确定为：Urel(STD)=22011.00035.0=0.01155.4.5质量的不确定度(1)事先对质量对质量m进行n10次独立重复测量。注意10次独立重复测量条件应与以后实际称量的情况尽可能尽可能一致。采用贝塞尔公式计算其实验标准差，测量结果由一次测量直接给出，故标准不确定度等于1倍标准差：110)()(a1012iimmmS=0.11 mg(2)样品称样质量0.25 g，天平属于矩形分布，最大允许误差=0.5mg区间半宽，区间半宽度a1=0.5 mg，m测量值落在该区间的概率分布为均匀分布，包含因子K1=3，UB1=11aK=3a1=0.29 mg(3)数字式测量仪器对示值量化(分辨率)导致的不数字式测量仪器对示值量化(分辨率)导致的不确定度服从不确定度服从均匀分布。天平分辨力为0.1 mg，区间半宽度为a2=0.05 mg，K2=3其标准不确定度。其标准不确定度uB2为：UB2=22aK=3a=0.03 mg称量三个因素相互独立，故采取合成不确定度：22222212c03.029.011.0BBAUUUU=0.31 mg石墨消解称量质量不确定100100025.00.31=0.12%，微波消解称量质量不确定0.31%。5.4.6仪器校准的不确定度电感耦合等离体质谱仪经校准，根据校准证书UIn=1 ng/L，K=2Urel=kUrel=21.0=0.05%5.5合成相对标准不确定度(下转第177页)2023年 第16期广东化工第50卷 总第498期17728d时样品对各菌株的抑菌效力符合数量和百分比2018201618100%90%100%80%90%02468101214161820金葡铜绿大肠白念黑曲菌株样品数量0%10%20%30%40%50%60%70%80%90%100%合格百分比频数频率图图428 d时样品的抑菌效力结果时样品的抑菌效力结果Fig.4Results of antimicrobial effectiveness ofsamples on the 28th day20批样品的抑菌效力检查中，其中符合药典要求的有9批，合格率为45%，不合格的有11批，不合格率为55%。在14 d时，超标比较多的菌株为铜绿假单胞菌、白色念珠菌，不合格率均为35%；在28d时，超标比较多的为白色念珠菌，不合格率为20%，详见图3、图4。这个结果提示口服液体制剂中添加的防腐剂的抑菌效果不容乐观。4讨论讨论4.1方法小结本文建立了口服液体制剂中8种抑菌剂(苯甲酸、山梨酸、苯甲醇、羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯、脱氢乙酸)的HPLC检测方法，该方法简便准确，便于药企、基层药检部门推广应用。本文对20批口服液体样品进行了检测，除了一批样品没有检出本文检测的8种抑菌剂外，其余样品都检出了；除了羟苯丙酯和羟苯丁酯没有检出外，其余6种抑菌剂都有检出。4.2存在的问题及原因分析本研究结果反映出口服液体制剂抑菌剂的添加存在着以下问题：一、有40%的样品添加了抑菌剂，但没有在标签上标注，抑菌剂的标签标识还有待进一步规范；二、部分样品添加了三种甚至四种抑菌剂，抑菌剂的添加存在着随意性，合理选择有效的抑菌剂，一般一到两种就足够了；三、抑菌剂添加的量不适合：有两批样品添加的羟苯甲酯超出药典要求的0.05%，有可能增加药害事件的风险，而有些样品添加的抑菌剂浓度过低，达不到有效抑菌浓度，如样品19添加的苯甲酸浓度为0.10%，张文婷等研究表明，单独用苯甲酸钠，质量浓度需要0.2%以上，抑菌效力才能达到标准要求8；四、抑菌剂的种类选择不合理：抑菌效力的不合格率达55%，除了抑菌剂添加的量不达抑菌要求外，很大部分原因在于抑菌剂选择不合理。如样品16添加的苯甲酸浓度为0.24%，但是抑菌效力却达不到要求。药用辅料手册中记载“苯甲酸钠在pH 25的酸性溶液中，防腐活性最好，pH5时相对无活性，碱性条件下几乎没有作用”，王银环等的研究也表明，苯甲酸在一定的浓度下，pH值越小，抑菌效力越强3。而样品16的pH值为5.5，在该pH值下，苯甲酸的抑菌作用很微弱近乎没有抑菌作用，应该选择其他抑菌剂如尼泊金酯类；样品06添加的苯甲酸、山梨酸钾浓度分别为0.01%、0.11%，胡春红等发现，苯甲酸钠与山梨酸的复合应用，质量浓度达到0.2 g/L(即0.2%)，才能对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌呈现较明显的抑制作用9；其pH值为5.5，为不利于两种抑菌剂作用的环境，因此，样品06既存在添加量不足的问题，还存在抑菌剂选择不当的问题。4.3对监管部门和企业的建议口服液体制剂中抑菌剂的使用还存在种种不规范的地方，因此，很有必要加强对抑菌剂的监管。建议监管部门将口服液体制剂中抑菌剂的检测添加到药品标准中，让抑菌剂的检测常态化。目前我国药典只规定了苯甲酸、山梨酸、尼泊金酯类抑菌剂添加的限值，对于其他的抑菌剂，没有做相关的规定，因此，希望药典可以增加其他常用抑菌剂的限值标准，使得抑菌剂浓度监测有据可依。企业在研发产品的时候，要充分研究自己产品的特性，清楚各类抑菌剂的作用机理，抑菌剂的选择，除了考虑pH值外，还需要考虑制剂性质、辅料、包装容器等对抑菌剂的影响10，才能选择适合样品的高效低毒的抑菌剂。参考文献参考文献1国家药典委员会中华人民共和国药典s2020版四部北京：中国医药科技出版社，2020：262张府君，冯贞，王海花HPLC法同时测定31批次消栓口服液中6种防腐剂的含量J中国现代中药，2019，21(4)：528-5313王银环，张文婷，王征南健儿消食口服液中抑菌剂及抑菌效力研究J中国现代应用药学，2016，33(5)：637-6424孙蒙，闫小玉，毕开顺HPLC测定11种中药口服液中6种防腐剂的含量J中国实验方剂学杂志，2012，18(3)：76-795周凌，姜范成，李宪刚HPLC法同时测定通脉口服液中9种甜味剂和防腐剂的研究J评价技术与方法，2019，36(1)：37-406张文燕，曹晓云半夏糖浆/半夏止咳糖浆抑菌效力测定及分析J中国药品标准，2020，21(3)：213-2177高翔，佘凡，马鹏飞小儿止咳糖浆苯甲酸钠处方添加量及抑菌效力评估J中国药业，2021，30(16)：71-748张文婷，陈希，刘卫德鲜竹沥中抑菌剂的抑菌效力评价J中国药物评价，2019，36(4)：268-2709胡春红，陈龙，李季平 苯甲酸钠和山梨酸钾的复配抑菌效果研究J 中国调味品，2012，3(37)：46-4910唐溱，赵晓霞，关宏峰 关于药物中抑菌剂使用相关问题的思考J 中国新药杂志，2021，30(21)：1944-1948(本文文献格式：蔡金莲，郭智聪，黄婉锋口服液体制剂中8 种抑菌剂的 HPLC 检测与抑菌效力评价J 广东化工，2023，50(16)：173-177)(上接第181页)表表11合成不确定度结果合成不确定度结果Tab.11composite uncertainty results不确定度分量单位测试结果分量的标准不确定度分量的相对标准不确定度精密度mg/kg10.0-3.11%(4.50%)准确度-71.0%-2.37%(0.81%)标准曲线mg/L-1.411.41%标准品mg/L1000-1.15%质量g0.250.310.12%(0.31%)仪器-0.05%Uc=rel22STDrel2222UmUURUcUpU）（）（）（）（）（石墨消解合成相对标准不确定度(uc)4.19%微波消解合成相对标准不确定度(uc)4.81%5.6扩展不确定度U(X)选取置信水平p=95%，取k=2，扩展不确定度石墨消解：Urel=20.041910mg/kg=0.838 mg/kg微波消解：Urel=20.048110mg/kg=0.962 mg/kg6结论结论从上面分析结果可以得出土壤中锡消解选择微波效果更佳，测试回收率更高，主要原因可能锡高温状态容易产生氧化物导致损失。参考文献参考文献1DB 32/T 4032-2021土壤和沉积物 锂、铌、锡、铋的测定 电感耦合等离子体质谱法S地方标准发布公告2021年第5号(总第155号)2HJ 803-2016土壤和沉积物12种金属元素的测定 王水提取-电感耦合等离子体质谱法S中国环境出版社出版发行，2016年9月 第1版3李梅电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的锡J广东化工，2021，48(11)，153-1544HJ 832-2017土壤和沉积物 金属元素总量的消解 微波消解法S 中国环境出版社出版发行，2017，95JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示S中国质检出版社出版发行，2013，106化学分析中不确定度的评估指南 中国计量出版社S2002，ISBN7-5026-1716-7(本文文献格式：王勇，唐坤，王小勇，等电感耦合等离子体质谱仪测试土壤中的锡J 广东化工，2023，50(16)：178-181)