HNMR核磁共振氢谱2.pdf

2.4.3 2.4.3 2.4.3 2.4.3 化学等价和化学等价和 磁等价磁等价 1.1.1.1.化学等价（化学等价（Chemical equivalent)Chemical equivalent)Chemical equivalent)Chemical equivalent)分子中的两相同原子（或两相同基团）处于相同的化学环境。分子中的两相同原子（或两相同基团）处于相同的化学环境。化学等价的氢有等位氢和对映氢两种化学等价的氢有等位氢和对映氢两种（1 1 1 1）以）以 CHCHCHCH2 2 2 2 为例：为例：1 1 1 1）当）当X=YX=YX=YX=Y时，时，H H H Ha a a a和和H H H Hb b b b可通过可通过C C C C2 2 2 2旋转操作可互换，这两个氢称旋转操作可互换，这两个氢称为等位（为等位（homotopichomotopichomotopichomotopic）氢，则为化学等价，是等频的。）氢，则为化学等价，是等频的。例如：例如：CHCHCHCH2 2 2 2ClClClCl2 2 2 2H H H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H HC C C CH H H H3 3 3 3C C C CO O O OC C C CH H H H3 3 3 3H H H H2 2 2 2C C C CH H H H2 2 2 2C C C CC C C CH H H H2 2 2 2C C C CH H H H2 2 2 2C C C CH H H H2 2 2 2C C C CH H H H2 2 2 2CHaXYHbhttp:/www.xy- 021-676323002 2 2 2）当）当X X X XY Y Y Y时，没有对称轴，但时，没有对称轴，但H H H Ha a a a和和H H H Hb b b b可通过对称面或二可通过对称面或二次旋转反演轴次旋转反演轴S S S S2 2 2 2使二者互换，则两个氢称为对映使二者互换，则两个氢称为对映（enantiotopic)enantiotopic)enantiotopic)enantiotopic)氢。在非手性溶剂中为化学等价，是等频氢。在非手性溶剂中为化学等价，是等频的；但在手性溶剂中为化学不等价，是异频的。的；但在手性溶剂中为化学不等价，是异频的。例如：例如：CHCHCHCH3 3 3 3C C C CH H H H2 2 2 2OH,COH,COH,COH,CH H H H2 2 2 2BrClBrClBrClBrClCHaXYHbhttp:/www.xy- 021-676323003 3 3 3）当）当X X X XY Y Y Y时，时，H H H Ha a a a和和H H H Hb b b b不能通过任何对称操作互换，则两不能通过任何对称操作互换，则两个氢称为非对映个氢称为非对映 (diastereotopic)(diastereotopic)(diastereotopic)(diastereotopic)氢。则它们为化学不等氢。则它们为化学不等价，是异频的。价，是异频的。例如：例如：H H H Ha a a aC C C CH H H Hb b b bC C C Cl l l lC C C CH H H Hc c c cC C C Cl l l lC C C CH H H H3 3 3 3*CHaXYHbhttp:/www.xy- 021-67632300H H H Ha a a a和和H H H Hb b b b化学不等价化学不等价非对映氢对基团也适用：非对映氢对基团也适用：P P P Ph h h hC C C CC C C CH H H HH H H Ha a a aH H H Hb b b bB B B Br r r rC C C Cl l l lC C C CH H H H3 3 3 3C C C CH H H HC C C CO O O OH H H HH H H Hb b b bC C C CO O O O2 2 2 2H H H HO O O OC C C CC C C CP P P Ph h h hP P P Ph h h hH H H Hb b b bH H H Ha a a aH H H Ha a a aH H H Hb b b bH H H Ha a a aP P P Ph h h hC C C CH H H HC C C CH H H H3 3 3 3O O O OH H H HC C C CH H H H3 3 3 3C C C CH H H H3 3 3 3C C C CH H H HH H H HC C C CH H H H3 3 3 3C C C CH H H H3 3 3 3(b b b b)(a a a a)(b b b b)(a a a a)http:/www.xy- 021-676323002 2 2 2）固定环上的）固定环上的CHCHCHCH2 2 2 2是化学不等价的。是化学不等价的。3 3 3 3）单键不能快速旋转时，同一原子的两相同基团是化学不等价的。）单键不能快速旋转时，同一原子的两相同基团是化学不等价的。R R R RH H H HH H H H总结：总结：1 1 1 1）甲基上的三个氢（叔丁基）是化学等价的。）甲基上的三个氢（叔丁基）是化学等价的。http:/www.xy- 021-676323005 5 5 5）与不对称碳相连的烷氧基）与不对称碳相连的烷氧基RCHRCHRCHRCH2 2 2 2O O O O 的两个氢是化学不等价的。的两个氢是化学不等价的。CH(1)HA,HBM3CCH2CH3(2)5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 H3CCHOCHAHBCH3OCHAHBCH321二乙基缩乙醛的氢谱（250MHz250MHz250MHz250MHz）4 4 4 4）与不对称碳相连的）与不对称碳相连的CHCHCHCH2 2 2 2的两个氢是化学不等价的。的两个氢是化学不等价的。http:/www.xy- 021-676323002.2.2.2.磁等价（磁等价（Magnetic equivalentMagnetic equivalentMagnetic equivalentMagnetic equivalent)磁等价：磁等价：磁不等价：磁不等价：CHCHCHCH2 2 2 2F F F F2 2 2 2CH3CHBrCH3H H H Ha a a aH H H Hb b b bF F F Fa a a aF F F Fb b b bH H H Ha a a aH H H Hb b b bC C C CH H H H3 3 3 3C C C CH H H H3 3 3 3X X X XY Y Y YH H H HA A A A H H H HB B B B H H H HA A A AH H H HB B B BH H H HB B B BY Y Y YX X X XH H H HA A A A X X X XH H H HA A A AA A A AB B B B两个核（或基团）磁等价必须同时满足下列两条件：两个核（或基团）磁等价必须同时满足下列两条件：1 1 1 1）它们是化学等价的。）它们是化学等价的。2 2 2 2）它们对任意另一核的偶合常数）它们对任意另一核的偶合常数J J J J相同（数值及符号）。相同（数值及符号）。http:/www.xy- 021-676323002.4.4 2.4.4 2.4.4 2.4.4 一级谱和二级谱一级谱和二级谱一级谱的特点：一级谱的特点：1 1 1 1）峰的数目可用峰的数目可用2nI+12nI+12nI+12nI+1（n+1n+1n+1n+1）规律规律；2 2 2 2）峰组内各峰的相对强度可用二项式展开系数近似地表示。）峰组内各峰的相对强度可用二项式展开系数近似地表示。3 3 3 3）从图中可直接读出）从图中可直接读出 和和 J J J J。不能同时满足产生一级谱的两个条件时，则产生二级谱不能同时满足产生一级谱的两个条件时，则产生二级谱（second-order spectrasecond-order spectrasecond-order spectrasecond-order spectra）。）。1.1.1.1.一级谱一级谱:可用可用n+1n+1n+1n+1规律解析的图谱。规律解析的图谱。产生一级谱图（产生一级谱图（first-order spectrafirst-order spectrafirst-order spectrafirst-order spectra）的条件：）的条件：1 1 1 1）两组相互偶合的氢）两组相互偶合的氢/J 6/J 6/J 6/J 6；2 2 2 2）同一核组（其化学位移相同）的核均为磁等价。）同一核组（其化学位移相同）的核均为磁等价。http:/www.xy- 021-67632300化学位移化学位移 =837.208Hz/300MHz=2.79ppm=837.208Hz/300MHz=2.79ppm=837.208Hz/300MHz=2.79ppm=837.208Hz/300MHz=2.79ppm偶合常数偶合常数 J=837.208-830.313=6.895(6.9)HzJ=837.208-830.313=6.895(6.9)HzJ=837.208-830.313=6.895(6.9)HzJ=837.208-830.313=6.895(6.9)Hz一级谱从图中可直接读出一级谱从图中可直接读出 和和 J J J J图2-322-322-322-32 以ppmppmppmppm和HzHzHzHz为单位的某共振峰（300MHz300MHz300MHz300MHz）从左到右分别峰间距是6.889，6.858，6.852，6.895，6.871和6.820Hz,六者平均值是6.864Hz，一般取J为6.9Hz http:/www.xy- 021-67632300若偶合体系中有两个或两个以上的偶合常数若偶合体系中有两个或两个以上的偶合常数J J J J，则可按裂分情况，则可按裂分情况分为：分为：dddddddd（四重峰）（四重峰）,dt,dt,dt,dt（六重峰）（六重峰）,ddd,ddd,ddd,ddd（八重峰）（八重峰）,tt,tt,tt,tt（九重峰）（九重峰）系等。每组峰的中心位置就是化学位移。系等。每组峰的中心位置就是化学位移。（1 1 1 1）dddddddd体系：有两个不同的体系：有两个不同的J J J J（2 2 2 2）dtdtdtdt体系体系 :有两个不同的有两个不同的J J J J值值J1C HC H2C H OJ2J1J2J2J1C HC H2C H2J2J1J2J21 2 3 41 2 3 4 5 6http:/www.xy- 021-67632300（3 3 3 3）ddd ddd ddd ddd 体系体系 :有三个不同的有三个不同的J J J J值值C C C CH H H HC C C CH H H HH H H HC C C CC C C CH H H HJ J J J1 1 1 1=(3.79129-3.76870)x400=9.0Hz=(3.79129-3.76870)x400=9.0Hz=(3.79129-3.76870)x400=9.0Hz=(3.79129-3.76870)x400=9.0HzJ J J J2 2 2 2=(3.79129-3.78089)x400=4.2Hz=(3.79129-3.78089)x400=4.2Hz=(3.79129-3.78089)x400=4.2Hz=(3.79129-3.78089)x400=4.2HzJ J J J3 3 3 3=(3.79129-3.78468)x400=2.6Hz=(3.79129-3.78468)x400=2.6Hz=(3.79129-3.78468)x400=2.6Hz=(3.79129-3.78468)x400=2.6Hz =(3.77416+3.76870)/2=3.77ppm=(3.77416+3.76870)/2=3.77ppm=(3.77416+3.76870)/2=3.77ppm=(3.77416+3.76870)/2=3.77ppmddd偶合体系J的测量 http:/www.xy- 021-67632300（4 4 4 4）tt tt tt tt体系体系:有两个不同的有两个不同的J J J J值值a)JAB=JBC时HB的裂分峰形b)JAB JBC时HB的峰形变宽至出现9重峰 HBJABJBCJBCJAB12112112112114641+CH2CH2CH2ABChttp:/www.xy- 021-676323002.2.2.2.二级谱二级谱一级谱：两组相互偶合的氢一级谱：两组相互偶合的氢/J 6/J 6/J 6/J 6二级谱：两组相互偶合的氢二级谱：两组相互偶合的氢/J 2/J 2/J 2/J 2特点：二级谱较复杂，二级谱不能用特点：二级谱较复杂，二级谱不能用n+1n+1n+1n+1规律解析，用规律解析，用计算机和相关软件来解析。计算机和相关软件来解析。与一级谱的区别：与一级谱的区别：1 1 1 1）峰的数目超出）峰的数目超出n+1n+1n+1n+1规律所计算的数目。规律所计算的数目。2 2 2 2）峰组内各峰之间相对强度关系复杂。）峰组内各峰之间相对强度关系复杂。3 3 3 3）不能从图中可直接读出）不能从图中可直接读出 和和 J J J J。简化方法：简化方法：增大核磁共振仪增大核磁共振仪B B B B0 0 0 0，/J/J/J/J 值增大，简化为值增大，简化为一级谱一级谱http:/www.xy- 021-676323002.4.5 2.4.5 2.4.5 2.4.5 自旋体系（自旋体系（Spin systemSpin systemSpin systemSpin system）相互偶合的核组成自旋体系。根据相互偶合的核所出环境的差异、相互偶合的核组成自旋体系。根据相互偶合的核所出环境的差异、偶合作用的强弱，将偶合作用的强弱，将核磁共振谱分为若干体系。核磁共振谱分为若干体系。1 1 1 1）化学位移相同的核构成一个核组。用）化学位移相同的核构成一个核组。用A,B,M,X,A,B,M,X,A,B,M,X,A,B,M,X,标标注；注；2 2 2 2）化学位移相差很大，用）化学位移相差很大，用 AX,AX,AX,AX,标注标注 化学位移相差较大，用化学位移相差较大，用AM,AMX,AM,AMX,AM,AMX,AM,AMX,标注；标注；化学位移相差较小，用化学位移相差较小，用AB,ABC,ABCD AB,ABC,ABCD AB,ABC,ABCD AB,ABC,ABCD 标注；标注；3 3 3 3）核组内的核若磁等价，字母右下角的数字来表示核的数）核组内的核若磁等价，字母右下角的数字来表示核的数目，用目，用A A A A3 3 3 3,A,A,A,A2 2 2 2B,XB,XB,XB,X2 2 2 2,标注；标注；4 4 4 4）若核组内的核磁不等价，用）若核组内的核磁不等价，用AAAAAAAA A A A A ,标注。标注。http:/www.xy- 021-67632300ClHHClHClClClHClHHHHHHClClHHHHCH3CH2NO2A2A3ABXOCHHHCH3HHNO2COOHHHHHClClHHABCX3ABCDABXAAXXAABBCH2CCl2CH2CHClA3X2A2X2一些常见化合物的自旋体系http:/www.xy- 021-676323001.1.1.1.二旋体系：二旋体系：AXAXAXAX，ABABABAB，A A A A2 2 2 2 /J/J/J/J6 6 6 6 /J/J/J/J1 1 1 1 =0=0=0=015631.50.50AXABA2/v JCHCH http:/www.xy- 021-67632300（1 1 1 1）AXAXAXAX体系体系BrBrBrBr2 2 2 2C C C CH H H HC C C CH H H H(CH(CH(CH(CH3 3 3 3)2 2 2 2v=（AB）LargeABJABJABCCHBHAhttp:/www.xy- 021-67632300（2 2 2 2）ABABABAB体系体系H H H HB B B Br r r rH H H HC C C Cl l l lH H H HN N N NO O O O2 2 2 2H H H H3 3 3 3C C C CO O O O2 2 2 2N N N NC C C CO O O OO O O OH H H HH H H H（3 3 3 3）A A A A2 2 2 2体系体系CHCHCHCH2 2 2 2=CCl=CCl=CCl=CCl2 2 2 2JABJAB3214ABV2(AB)http:/www.xy- 021-676323002.2.2.2.三旋体系三旋体系 AXAXAXAX2 2 2 2和和AMXAMXAMXAMX属一级谱图属一级谱图 ABXABXABXABX、ABCABCABCABC和和ABABABAB2 2 2 2属二级谱图属二级谱图 （1 1 1 1）AXAXAXAX2 2 2 2体系体系C C C CH H H H2 2 2 2ClCClCClCClCH H H HClClClCl2 2 2 210.05.03.01.51.00.3AX2AB2三旋体系（CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH）与 v v v v/J J J J的关系http:/www.xy- 021-67632300（2 2 2 2）ABABABAB2 2 2 2体系体系C C C Cl l l lC C C Cl l l lC C C Cl l l lN N N NH H H H3 3 3 3C C C CC C C CH H H H3 3 3 3123456789BAABABABAB2 2 2 2体系谱峰 1 1 1 1 2 2 2 2 =3 3 3 3 4 4 4 4 =6 6 6 6 7 7 7 7 1 1 1 1 3 3 3 3=2 2 2 2 4 4 4 4=5 5 5 5 8 8 8 8 A A A A =3 3 3 3 B B B B =1/2 =1/2 =1/2 =1/2（5 5 5 5+7 7 7 7）J J J JABABABAB =1/3=1/3=1/3=1/3(1 1 1 1 4 4 4 4)+(6 6 6 6 8 8 8 8)http:/www.xy- 021-67632300在在300MHz300MHz300MHz300MHz核磁共振仪，核磁共振仪，ABABABAB2 2 2 2体系简化为体系简化为AXAXAXAX2 2 2 2体系。体系。CHCl38 7(ppm)8 7 6(a)60MHz (b)300MHzNCH3CH3http:/www.xy- 021-67632300（3 3 3 3）AMXAMXAMXAMX体系体系 JAM JAX JAX JAX JMX JMX JMX JMX JAM JAM JAM JAX vA vM vX vX vM vA vA vM vX A1A2 A3A4 M1 M2 M3 M4 X1X2 X3X4 X X X XH H H HH H H HZ Z Z ZH H H HY Y Y Yhttp:/www.xy- 021-67632300（4 4 4 4）ABXABXABXABX体系体系J J J JABABABABABXABXABXABX体系中体系中X X X X部分解部分解析与析与AMXAMXAMXAMX体系一样体系一样40 30 20 10 0JAX87JBXvBvA123456 四个等间距：13；57；24；68 两两等高：1，7；2，8；3，5；4，6C C C Cl l l lC C C Cl l l lH H H HC C C Cl l l lH H H HH H H HO O O OH H H HH H H HH H H Hhttp:/www.xy- 021-67632300在在300MHz300MHz300MHz300MHz核磁共振仪，核磁共振仪，ABXABXABXABX体系简化为体系简化为AMXAMXAMXAMX体系。体系。http:/www.xy- 021-67632300JBCJACJACJABJABJBCHCHBHAJAB=5.5 HzJBC=4.0 HzJAC=2.6 Hz3.81 ppm3.09 ppm2.75 ppm苯基环氧乙烷的氢谱和裂分解析 http:/www.xy- 021-67632300（5 5 5 5）A A A A3 3 3 3体系体系CHCHCHCH3 3 3 3ClClClCl（6 6 6 6）ABCABCABCABC体系体系在在300MHz300MHz300MHz300MHz核磁共振仪，核磁共振仪，ABCABCABCABC体系简化为体系简化为AMXAMXAMXAMX体系。体系。H H H Ha a a aC C C CN N N NH H H Hb b b bH H H Hc c c cH H H Ha a a aH H H Hb b b bH H H Hc c c c(a)60MHz丙烯腈（H H H H2 2 2 2C C C CCHCHCHCHCNCNCNCN）的氢谱(b)300MHzhttp:/www.xy- 021-676323003.3.3.3.四旋体系四旋体系 （1 1 1 1）A A A A2 2 2 2X X X X2 2 2 2体系体系CHCHCHCH3 3 3 3O O O O C C C CH H H H2 2 2 2 C C C CH H H H2 2 2 2 BrBrBrBr（2 2 2 2）A A A A2 2 2 2B B B B2 2 2 2或或AAAAAAAA BBBBBBBB 体系体系10.06.03.01.51.00.5A2X2A2B2/v JCH2CH2http:/www.xy- 021-67632300J J J JABABABAB=(=(=(=(1 1 1 1-5 5 5 5)/2)/2)/2)/2（a a a a）A A A A2 2 2 2B B B B2 2 2 2体系体系 一般有一般有14141414条峰，左右对称。条峰，左右对称。1234567764321AB5http:/www.xy- 021-67632300（b b b b）AAAAAAAA BBBBBBBB 体系体系（3 3 3 3）ABCDABCDABCDABCD体系体系 谱图复杂，一般有谱图复杂，一般有32323232条峰。条峰。谱图复杂，一般有谱图复杂，一般有28282828条峰。条峰。(b)(b)(b)(b)邻二氯苯AAAAAAAA BBBBBBBB 体系（90MHz90MHz90MHz90MHz）H H H HH H H HC C C Cl l l lC C C Cl l l lH H H HH H H HA A A AA A A A B B B BB B B B H H H HH H H HN N N NO O O O2 2 2 2C C C CO O O OO O O OH H H HH H H HH H H HA A A AB B B BC C C CD D D Dhttp:/www.xy- 021-676323002.4.6 2.4.6 2.4.6 2.4.6 偶合常数与结构的关系偶合常数与结构的关系偶合常数的大小与间隔键的数目有关，偶合作用随键的偶合常数的大小与间隔键的数目有关，偶合作用随键的数目的增加而迅速下降。超过四根键的偶合常数（数目的增加而迅速下降。超过四根键的偶合常数（4 4 4 4J J J J 1Hz)1Hz)1Hz)1Hz)。影响影响偶合常数的因素：偶合常数的因素：1 1 1 1）原子核的磁性）原子核的磁性除了氢核之间的偶合外，除了氢核之间的偶合外，1 1 1 1H H H H还与还与13131313C C C C、19191919F F F F、31313131P P P P偶合。偶合。2 2 2 2）分子的结构）分子的结构几何构型：键长、键角。几何构型：键长、键角。电子结构：电子结构：s-ps-ps-ps-p杂化、取代基的电负性、立体化学等。杂化、取代基的电负性、立体化学等。http:/www.xy- 021-676323002.2.2.2.2 2 2 2J J J J （2 2 2 2J J J Jgem gem gem gem 或或 2 2 2 2J J J J同同）2 2 2 2J J J JH H H H H H H H=-20 to +40Hz=-20 to +40Hz=-20 to +40Hz=-20 to +40Hz1.1.1.1.1 1 1 1J J J J1 1 1 1J J J JC C C C H H H H=125-250Hz=125-250Hz=125-250Hz=125-250Hz两个氢核自旋相同，两个氢核自旋相同，J 0J 0J 0J J J J Jaeaeaeae J J J JeeeeeeeeJ J J Jaa aa aa aa=8=8=8=812Hz12Hz12Hz12Hz，J J J Jeeeeeeee=1=1=1=13Hz3Hz3Hz3Hz，J J J Jae ae ae ae=2=2=2=24Hz4Hz4Hz4Hz aaaaaaaa=180=180=180=180 ，ee ee ee ee=60 60 60 60 ，aeaeaeae=60606060 HaHeHeHaHaCHeHeHaC1221http:/www.xy- 021-67632300练习练习2.2 2.2 2.2 2.2 某葡萄糖样品含有某葡萄糖样品含有 和和 两种异构体两种异构体,根据氢谱根据氢谱确定两种异构体含量。确定两种异构体含量。J=3.7HzJ=3.7HzJ=3.7HzJ=3.7HzJ=7.9HzJ=7.9HzJ=7.9HzJ=7.9Hzhttp:/www.xy- 021-676323002 2 2 2）取代基的电负性：随着电负性的增加，）取代基的电负性：随着电负性的增加，3 3 3 3J J J J下降下降取代基的空间取向也会影响取代基的空间取向也会影响3 3 3 3J J J J的大小的大小化合物化合物 CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2Li CHLi CHLi CHLi CH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2SiRSiRSiRSiR3 3 3 3 CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CN CHCN CHCN CHCN CH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2Cl CHCl CHCl CHCl CH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2OCHOCHOCHOCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 33 3 3 3J J J J（HzHzHzHz）8.9 8.0 7.6 7.2 7.08.9 8.0 7.6 7.2 7.08.9 8.0 7.6 7.2 7.08.9 8.0 7.6 7.2 7.0H H H Ha a a aX X X XH H H He e e eH H H He e e eX X X XH H H Ha a a aJ J J Ja a a ae e e e =5 5 5 5.5 5 5 5H H H Hz z z z(X X X X =C C C Cl l l l,O O O OA A A Ac c c c,O O O OH H H H )J J J Ja a a ae e e e =2 2 2 2.5 5 5 5H H H Hz z z zhttp:/www.xy- 021-676323003 3 3 3）环大小对）环大小对3 3 3 3J J J J的影响的影响三元环：三元环：3 3 3 3J J J J顺顺(8(8(8(811Hz)11Hz)11Hz)11Hz)3 3 3 3J J J J反反(5(5(5(57Hz)7Hz)7Hz)7Hz)四元环：四元环：3 3 3 3J J J J顺顺(10.4Hz)(10.4Hz)(10.4Hz)(10.4Hz)3 3 3 3J J J J反反(4.9Hz)(4.9Hz)(4.9Hz)(4.9Hz)五元环：根据取代基来定五元环：根据取代基来定六元环：六元环：J J J Jaaaaaaaa J J J Jaeaeaeae J J J JeeeeeeeeHAHBHAHB =0=0=0=0o o o o =120=120=120=120o o o o 3 3 3 3J J J J顺顺 =8 8 8 811Hz11Hz11Hz11Hz 3 3 3 3J J J J反反 =5 5 5 57Hz7Hz7Hz7Hzhttp:/www.xy- 021-67632300（2 2 2 2）烯烃化合物）烯烃化合物1 1 1 1）化合物的立体化学：）化合物的立体化学：3 3 3 3J J J J反反 3 3 3 3J J J J顺顺可根据可根据J J J J的大小来确定烯烃的顺、反异构体的大小来确定烯烃的顺、反异构体。3 3 3 3J J J Jabababab=15.3Hz=15.3Hz=15.3Hz=15.3HzHaRRHbHaRRHb3 3 3 3J J J J顺顺 =7=7=7=711Hz 11Hz 11Hz 11Hz 3 3 3 3J J J J反反 =12=12=12=1218Hz18Hz18Hz18HzHaCH(CH3)2HbClCH2HaCH(CH3)2HbClCH2(E)(Z)http:/www.xy- 021-676323002 2 2 2）取代基的电负性：随着电负性的增加，）取代基的电负性：随着电负性的增加，3 3 3 3J J J J下降下降3 3 3 3）环大小对）环大小对3 3 3 3J J J J的影响：随着环数增加，的影响：随着环数增加，3 3 3 3J J J J增加增加H H H HH H H HH H H HS S S Si i i iR R R R3 3 3 3H H H HH H H HH H H HC C C CH H H H3 3 3 3H H H HH H H HH H H HC C C Cl l l lH H H HH H H HH H H HF F F F3 3 3 3J J J J 3 3 3 3J J J J 1 1 1 19 9 9 9.3 3 3 32 2 2 20 0 0 0.4 4 4 41 1 1 10 0 0 0.0 0 0 01 1 1 16 6 6 6.8 8 8 87 7 7 7.3 3 3 31 1 1 14 4 4 4.6 6 6 64 4 4 4.7 7 7 71 1 1 12 2 2 2.8 8 8 8(H H H Hz z z z)(H H H Hz z z z)H H H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H HH H H H 3J(Hz)02 24 57 811 711 http:/www.xy- 021-67632300（3 3 3 3）苯环与杂芳环化合物）苯环与杂芳环化合物3 3 3 3J J J J：69Hz 69Hz 69Hz 69Hz 4 4 4 4J J J J：13Hz 13Hz 13Hz 13Hz 5 5 5 5J J J J：01Hz01Hz01Hz01Hz芳环氢：芳环氢：HHHHHHhttp:/www.xy- 021-67632300杂芳环杂芳环：与杂原子位置有关，紧接杂原子的与杂原子位置有关，紧接杂原子的3 3 3 3J J J J较小较小O O O O2 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 5N N N NH H H H2 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 5J J J J2,32,32,32,3=1.7=1.7=1.7=1.7J J J J3,43,43,43,4=3.4=3.4=3.4=3.4J J J J2,42,42,42,4=0.9=0.9=0.9=0.9J J J J2,52,52,52,5=1.6=1.6=1.6=1.6J J J J2,32,32,32,3=2.6=2.6=2.6=2.6J J J J3,43,43,43,4=3.4=3.4=3.4=3.4J J J J2,42,42,42,4=1.4=1.4=1.4=1.4J J J J2,52,52,52,5=2.1=2.1=2.1=2.1N N N N2 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 56 6 6 6S S S S2 2 2 23 3 3 34 4 4 45 5 5 5J J J J2,32,32,32,3=5.5=5.5=5.5=5.5J J J J3,43,43,43,4=7.5=7.5=7.5=7.5J J J J2,42,42,42,4=1.9=1.9=1.9=1.9J J J J2,52,52,52,5=0.9=0.9=0.9=0.9J J J J3,53,53,53,5=1.5=1.5=1.5=1.5J J J J2,32,32,32,3=5.2=5.2=5.2=5.2J J J J3,43,43,43,4=3.6=3.6=3.6=3.6J J J J2,42,42,42,4=1.3=1.3=1.3=1.3J J J J2,52,52,52,5=2.7=2.7=2.7=2.7http:/www.xy- 021-67632300相邻碳氢（H-C-C-HH-C-C-HH-C-C-HH-C-C-H）的偶合常数3 3 3 3J J J J 化合物化合物J J J J，HzHzHzHz化合物化合物J J J J，HzHzHzHzCHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH3 3 3 38.08.08.08.0CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH2 2 2 2 (cis,transcis,transcis,transcis,trans)11.5,19.011.5,19.011.5,19.011.5,19.0CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2PhPhPhPh7.67.67.67.6CHCHCHCH2 2 2 2CHF(CHF(CHF(CHF(cis,transcis,transcis,transcis,trans)19.3,23.919.3,23.919.3,23.919.3,23.9CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CNCNCNCN7.67.67.67.6CHCHCHCH2 2 2 2CHCN(CHCN(CHCN(CHCN(cis,transcis,transcis,transcis,trans)11.7,17.911.7,17.911.7,17.911.7,17.9CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2ClClClCl7.27.27.27.2CHCHCHCH2 2 2 2CHPh(CHPh(CHPh(CHPh(cis,transcis,transcis,transcis,trans)11.5,18.611.5,18.611.5,18.611.5,18.6CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2OacOacOacOac7.07.07.07.0CHCHCHCH2 2 2 2CHCOOH(CHCOOH(CHCOOH(CHCOOH(cis,transcis,transcis,transcis,trans)10.2,17.210.2,17.210.2,17.210