不同茶叶农药的作用及其结构分类.pdf

农产品加工2 0 1 5 年第 3 期摘要：对 G B2 7 6 3 2 0 1 4食品中农药最大残留量中规定的 2 8 项茶叶农药的作用及其结构分类进行分析。研究表明，茶叶中 2 8 项农药以杀虫剂为主，其次分别为除草剂、杀螨剂和杀菌剂。从结构分类看来，茶叶中 2 8 项农药可分为六大类，主要以拟除虫菊酯类为主，其次分别为有机氮类、杂环类、有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类。关键词：茶叶；农药；作用；结构分类中图分类号：T S 2 0 1文献标志码：Ad o i：1 0.3 9 6 9/j i s s n.1 6 7 1-9 6 4 6（X）.2 0 1 5.0 3.0 4 9F u n c t i o na n dS t r u c t u r e C l a s s i f i c a t i o no f D i f f e r e n t P e s t i c i d e s i nT e aG U OX u k u i，H O N GY a n p e i，C H E NQ i z h o n g，H U A N GZ h i l i a n g，X I EJ i x i o n g（X i a m e nK e y L a b o r t o r y o f T e a D e e pP r o c e s s i n g R e s e a r t ha n dD e v e l o p m e n t，X i a m e nE n t e r p r i s e T e c h n o l o g y C e n t e r，X i a m e n，F u j i a n3 6 1 1 0 0，C h i n a）A b s t r a c t：T h i s p a p e r a i m s t os t u d yt h ef u n c t i o na n ds t r u c t u r ec l a s s i f i c a t i o no f 2 8t e ap e s t i c i d eo f G B2 7 6 3 2 0 1 4p e s t i c i d em a x i m u m r e s i d u ei nf o o d.T h er e s u l t ss h o wt h a t2 8t e ap e s t i c i d e si sb a s e do ni n s e c t i c i d e,f o l l o w e db yh e r b i c i d e sa n df u n g i c i d e s，a c a r i c i d e s.I na d d i t i o n，2 8t e ap e s t i c i d e s c a nb ed i v i d e di n t o6c a t e g o r i e s f r o ms t r u c t u r ec l a s s i f i c a t i o n，b a s e do nP y r e t h r o i da n df o l l o w e db y O r g a n i c n i t r o g e n，H e t e r o c y c l i c c o m p o u n d s，O r g a n o p h o s p h o r u s，O r g a n o c h l o r i n e，C a r b a m a t e.K e y w o r d s：t e a；p e s t i c i d e s；f u n c t i o n；s t r u c t u r e c l a s s i f i c a t i o n收稿日期：2 0 1 4-1 1-1 7基金项目：2 0 1 2 年福建省现代农业（茶业）省级资金项目（闽财农 2 0 1 2 7 3 号）。作者简介：郭徐魁（1 9 8 7 ），男，硕士，工程师，研究方向为茶叶深加工。0 引言茶叶农药残留（P e s t i c i d e r e s i d u e s），是指农药施用后至收获期未被分解或大气、土壤、水体等含有不易降解的农药，通过根系、叶面吸收转移而残留于茶叶表面及其体内。茶园的病虫害防治，主要是实施以农业防治为主的综合防治，同时也进行适宜限量的化学防治。化学防治具有见效快、效果好、使用简便、受环境条件影响小等优点。科学进行化学防治是无公害茶园病虫害防治技术的重要手段。但是，化学农药使用不当，会在茶叶和茶园环境中造成农药残留，既而引起人体慢性中毒和污染茶园环境；化学农药在防治病虫害的同时，也杀死了天敌，导致害虫的再度猖獗；单一、长期使用化学农药还会使害虫产生抗药性，降低农药防治效果。控制茶叶农药残留对人体的危害最为有效的方法之一是加强对茶叶中农药残留检测的力度，虽然先进的检测设备已被引进和使用，但对于复杂茶叶农药残留提取物，如何有效提取，分离特定的茶叶农药残留物，首先需要了解其化学结构和功能特性。黄晓会等人 1 通过加速溶剂萃取、超声提取和索氏结合浓硫酸磺化、弗罗里硅土柱净化与凝胶渗透色谱 3 种净化方法处理已知农药残留，结果表明溶剂萃取效率最高。不同基质中有机氯农药提取方法，如均质法、固相萃取法、索氏提取法、基质固相分散法、加速溶剂萃取法、超临界流体提取法、超声提取法和微波辅助提取法等 2，不同结构性质的农药在不同的前处理方法中提取效率不同。因此，本研究针对最新国标 G B2 7 6 3 2 0 1 4 食品中农药最大残留量中所规定的茶叶中 2 8 项农药残留进行初步作用和结构分类的研究，以期为茶叶农药残留的高效提取、分离提供一定的科学理论指导。1 茶叶中 2 8 项农药项目最新国标 G B2 7 6 3 2 0 1 4食品中农药最大残留量中所规定的茶叶中 2 8 项农药项目分别为六六六、滴滴涕、硫丹、溴氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、氟氰戊菊酯、杀螟硫磷、乙酰甲胺磷、噻嗪酮、杀不同茶叶农药的作用及其结构分类郭徐魁，洪燕沛，陈其忠，黄志良，谢基雄（厦门市茶叶深加工研发重点实验室，厦门市企业技术中心，福建 厦门3 6 1 1 0 0）文章编号：1 6 7 1-9 6 4 6（2 0 1 5）0 3 b-0 0 5 4-0 4第 3 期（总第 3 8 0 期）农产品加工N o.32 0 1 5 年 3 月F a r mP r o d u c t s P r o c e s s i n gM a r.2 0 1 5 年第 3 期螟丹、除虫脲、丁醚脲、吡虫啉、噻虫嗪、氯噻啉、草铵膦、草甘膦、灭多威、苯醚甲环唑、多菌灵、噻螨酮、哒螨灵、喹螨醚，共 2 8 项。茶叶中 2 8 项农药项目见表 1。表 1 茶叶中 2 8 项农药项目序号农药项目序号农药项目1六六六（H C B）H e x a c h l o r o c y c l o h e x a n eM F：C6H6C l6M W：2 8 4.7 8C A S：1 1 8-7 4-11 5杀螟丹（c a r t a p）M F：C7H1 6C l N3O2S2M W：2 7 3.8C A S：2 2 0 4 2-5 9-72滴滴涕（D D T）M F：C l3C C H（C6H4C l）2M W：3 5 4.5C A S：5 0-2 9-31 6除虫脲（d i f l u b e n z u r o n）M F：C1 4H9C l F2N2O2M W：3 1 0.6 8C A S：3 5 3 6 7-3 8-53硫丹（e n d o s u l f a n）M F：C9H6C l6O3SM W：4 0 6.9 3C A S：1 1 5-2 9-71 7丁醚脲（d i a f e n t h i u r o n）M F：C2 3H3 2N2O SM W：3 8 4.5 8C A S：8 0 0 6 0-0 9-94溴氰菊酯（d e l t a m e t h r i n）M F：C2 2H1 9B r2N O3M W：5 0 5.2C A S：5 2 8 2 0-0 0-51 8吡虫啉（i m i d a c l o p r i d）M F：C9H1 0C l N5O2M W：2 5 5.6 6C A S：1 3 8 2 6 1-4 1-35氯氰菊酯和高效氯氰菊酯（c y p e r m e t h r i n 和b e t a-c y p e r m e t h r i n）M F：C2 2H1 9C l2N O3M W：4 1 6.3C A S：7 1 6 9 7-5 9-11 9噻虫嗪（t h i a m e t h o x a m）M F：C8H1 0C l N5O3SM W：2 9 1.7 1C A S：1 5 3 7 1 9-2 3-46氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯（c y f l u t h r i n 和b e t a-c y f l u t h r i n）M F：C2 2H1 8C l2F N O3M W:4 3 4.2 9C A S：6 8 3 5 9-3 7-52 0氯噻啉（i m i d a c l o t h i z）M F：C7H8C I N2O5SM W：2 6 1.5C A S：1 0 5 8 4 3-3 6-57氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯（c y h a l o t h r i n 和l a m b d a-c y h a l o t h r i n）M F：C2 3H1 9C l F3N O3M W：4 4 9.8 5C A S：6 8 0 8 5-8 5-82 1草铵膦（g l u f o s i n a t e-a m m o-n i u m）M F：C5H1 8N3O4PM W：2 1 5.1 9C A S：7 7 1 8 2-8 2-28甲氰菊酯（f e n p r o p a t h r i n）M F：C2 2H2 3N O3M W：3 4 9.4 2C A S：6 4 2 5 7-8 4-72 2草甘膦（g l y p h o s a t e）M F：C3H8N O5PM W：1 6 9.0 7C A S：1 0 7 1-8 3-69联苯菊酯（b i f e n t h r i n）M F：C2 3H2 2C l F3O2M W：4 2 2.8 7C A S：8 3 3 2 2-0 2-52 3灭多威（m e t h o m y l）M F：C1 0H1 8N4O4S3M W：3 5 4.4 7C A S：5 9 6 6 9-2 6-01 0氯菊酯（p e r m e t h r i n）M F：C2 1H2 0C l2O3M W：3 9 1.2 9C A S：5 2 6 4 5-5 3-12 4苯醚甲环唑（d i f e n o c o n a z o l e）M F：C1 9H1 7C l2N3O3M W：4 0 6.2 6C A S：1 1 9 4 4 6-6 8-31 1氟氰戊菊酯（f l u c y t h r i n a t e）M F：C2 6H2 3F2N O4M W：4 5 1.4 6C A S：7 0 1 2 4-7 7-52 5多菌灵（c a r b e n d a z i m）M F：C9H9N3O2M W：1 9 1.1 9C A S：1 0 6 0 5-2 1-71 2杀螟硫磷（f e n i t r o t h i o n）M F：C9H1 2N O5P SM W：2 7 7.2 3C A S：1 2 2-1 4-52 6噻螨酮（h e x y t h i a z o x）M F：C1 7H2 1C l N2O2SM W：3 5 2.8 8C A S：7 8 5 8 7-0 5-01 3乙酰甲胺磷（a c e p h a t e）M F：C4H1 0N O3P SM W：1 8 3.1 7C A S：3 0 5 6 0-1 9-12 7哒螨灵（p y r i d a b e n）M F：C1 9H2 5C l N2O SM W：3 6 4.9 3C A S：9 6 4 8 9-7 1-31 4噻嗪酮（b u p r o f e z i n）M F：C1 6H2 3N3O SM W：3 0 5.4 4C A S：6 9 3 2 7-7 6-02 8喹螨醚（f e n a z a q u i n）M F：C2 0H2 2N2OM W：3 0 6.4C A S：1 2 0 9 2 8-0 9-8注：M F-分子式；M W-分子量；C A S-登记号郭徐魁，等：不同茶叶农药的作用及其结构分类2 茶叶中 2 8 项农药的作用2 8 项农药的主要作用分别为杀虫、除草、杀菌、杀螨。其中，杀虫剂分别为六六六、滴滴涕、硫丹、溴氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、氟氰戊菊酯、杀螟硫磷、乙酰甲胺磷、噻嗪酮、杀螟丹、除虫脲、丁醚脲、吡虫啉、噻虫嗪、氯噻啉，共 2 0 项，占比 7 1.4%；除草剂分别为草铵膦、草甘膦、灭多威，共 3项，5 5农产品加工2 0 1 5 年第 3 期占比 1 0.7%；杀菌剂分别为苯醚甲环唑、多菌灵，共2项，占比 7.5%；杀螨剂分别为噻螨酮、哒螨灵、喹螨醚，共 3 项，占比 1 0.7%。不同作用的农药所占的百分比见图 1。3 茶叶中 2 8 项农药的结构分类有机氯类见图 2，氨基甲酸酯类见图 3，拟除虫菊酯类见图 4，有机磷类见图 5，有机氮类见图 6，杂环类见图 7。由图 2图 7 可知，2 8 项农药根据结构可分为六大类，分别为有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、有机磷类、有机氮类、杂环类。其中，有机氯类包括六六六、滴滴涕、硫丹，共 3 项；氨基甲酸酯类包括灭多威，共 1 项；拟除虫菊酯类包括溴氰菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、氟氰戊菊酯，杀菌剂 7.5%除草剂 1 0.7%杀螨剂 1 0.7%杀虫剂 7 1.4%图 1 不同作用的农药所占的百分比图 5 有机磷类图 2 有机氯类图 3 氨基甲酸酯类图 4 拟除虫菊酯类六六六硫丹滴滴涕C IC IC IC IC IC IC IC IC IC IC IC IC IC IC IC IOOOSC I溴氰菊酯氯氰菊酯氟氯氰菊酯氯氟氰菊酯氟氰戊菊酯氯菊酯联苯菊酯甲氰菊酯C IC IOOONB rB rOOOOOC IC INNC IOFFFFOOONONOOOFFOOOC IC IFFFC IOOOOON杀螟硫磷乙酰甲胺磷草铵膦草甘膦N+-OOOOOPSPSOOOOO-N H4+N H4+O-OPH OOPO HNHO HO噻嗪酮杀螟丹除虫脲丁醚脲氯噻啉噻虫嗪吡虫啉OSNHNHOOFFH NH NC IN H2SSOH2NONSONNNO-O+NH NNNC IO-OONN+NCSNSNH2CNC IH O2NNH灭多威SNOOSNOONS图 6 有机氮类5 62 0 1 5 年第 3 期tion of a liquid chromatograph-quadrupole-time of flightmass spectrometry screening method for organic pollutantsin waters J.Journal of Chromatography A，2013，1 276：47-57.李晓东，赵颖，刘瑜，等.超高效液相色谱串联质谱法同时分析饲料中 29 种兽药 J.现代仪器，2012，18（5）：78-92.王旭峰，赵丽，张高奎，等.液相色谱-串联质谱法同时测定猪尿中 23 种违禁药物 J.分析化学，2013，41（8）：1 254-1 258.方慧文，卢跃鹏，周原，等.超高效液相色谱串联质谱法同时快速测定牛奶中不同类型的 11 种兽药残留 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项农药残留检测方法引用的标准较多，且前处理方法和检测方法各不相同。大多数的前处理方法只能同时检测一种或者几种农药残留项目，效率低，其方法本身是缺乏对农药残留深入的认识。参考文献：黄晓会，刘艳，张健.中药材中农药残留提取方法比较研究 J.中国中医药信息杂志，2014，21（4）：89-92.宋淑玲，饶竹，马晓东，等.不同基质中有机氯农药提取技术及发展趋势 J.分析测试学报，2011，30（1）：108-114.图 7 杂环类12郭徐魁，等：不同茶叶农药的作用及其结构分类欢迎订阅 农产品加工 欢迎投稿邮发代号：2 2-1 2 1 2 2-1 9在线投稿：w w w.n c p j g x k.c o m电话：[phone]投稿信箱：n c p j g x k 1 6 3.c o m5 7