烯烃异构化反应的研究进展_龙佳佳.pdf

第 52 卷 第 3 期2023 年 3 月Vol.52 No.3Mar.2023化工技术与开发Technology&Development of Chemical Industry烯烃异构化反应的研究进展龙佳佳，曾靖恺，朱其明（南宁师范大学化学与材料学院，广西 南宁 530001）摘要：烯烃是多种转化反应的起始原料，用途广泛、简单易得。烯烃异构化是一种基本的反应过程，因其具有广泛的实用性、可持续性和环境友好性，近年来在有机合成中有广泛的应用。本文从催化方法出发，对近期烯烃异构化反应的研究进展进行了综述。关键词：烯烃；异构化；过渡金属催化；碱金属催化中图分类号：O 623.12;O 621.25+3 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2023)03-0064-06收稿日期：2022-10-08烯烃是许多天然产物和工业产品中的关键官能团，也是其他有机分子的重要前体。中间位置的内烯烃通常在天然产物中存在，且在合成中有很大的用途，但在可形成烯烃的方法（缩合、消除、脱氢、烯烃化、交叉偶联、复分解等反应）中，可直接得到中间位置的内烯烃的方法相对较少1。将存在的双键进行易位是得到内烯烃的另一种策略，这已在技术上得到了实现，即烯烃的异构化2。烯烃异构化在有机合成中有广泛的应用。线性 烯烃是生产增塑剂和洗涤剂的重要前体，在线性 烯烃的生产工艺中，烯烃的异构化反应起着关键作用。烯烃的异构化工艺还常用于香料和制药工业3。已有大量文献报道过渡金属催化烯烃的异构化反应，非过渡金属的催化方法也很多，为此，本文将从催化方法出发，对近期烯烃异构化反应的研究进展进行综述。1过渡金属催化过渡金属催化的烯烃异构化反应，具有高度原子化、氧化还原、经济节俭等优点，可获得高度取代的烯烃4。价值较低或更易获得的烯烃，可以更容易地通过立体选择性和区域选择性的方式，转化为价值较高或对合成有用的烯烃，且不会产生任何副产物。此外，烯烃的异构化可以作为增加分子复杂性的有力工具。设计良好的催化剂，可以将一种简单的原料选择性地转化为具有不同构型或不饱和位置的各种烯烃5，为此过渡金属催化剂如 Co、Fe、Ni、Pd、Rh、Ru 等，因催化烯烃的异构化反应而受到了极大关注。1.1Co 催化烯烃异构化2014 年，Patrick L.Holland 课题组6报道了基于较高空间要求的 Co()催化剂，正-烯烃被选择性地异构化为 Z-2-烯烃。图 1 中，由大块-二亚胺配体负载的 Co()催化剂，具有适当的动力学选择性，可以催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是性质不太稳定的含有 Z-异构体的 2-烯烃。该催化剂不仅适用于简单烯烃，也适用于高烯丙基硅烷、缩酮和硅醚等。+0.5%LtBuCoR 80 C6H6,Ar图 1高自旋 Co()配合物的 Z-选择性烯烃异构化Fig.1Z-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt()Complexes2016 年，Jack R.Norton 课 题 组7在 H2氛 围下，由 CoII(dmgBF2)2L2(L=H2O，THF)生成了低浓度的Co-H 络合物这种氢自由基供体，并对烯烃和二烯烃环的异构化有催化作用(图 2)。首先，H 转移到烯烃上形成碳自由基，该碳自由基经历-H消除过程，生成异构化烯烃，同时生成 Co-H 络合物 图 2 中的式(1)。或如图 2 中的式(2)所示，碳自由基对双键进行分子内加成，生成新的碳自由基，碳自由基经历-H 消除过程，得到环异构化产物。65第 3 期 龙佳佳等：烯烃异构化反应的研究进展PhOMeCo(dmgBF2)2L2(7 mol%)6 atm H2C6H6,5PhOMeHHPhOMeHOMePhCo(dmgBF2)2L2(7 mol%)6 atm H2C6H6,50OHPhMeHOPhMeH-Co-H(1)(2)-Co-H图 2H转移引发的自由基异构化和环异构化Fig.2Radical Isomerization and Cycloisomerization Initiated by H Transfer2020 年，Yuanzhi Xia 小组8提出了一种 Co 催化烯烃的 E/Z 混合物从 Z 到 E 异构化的催化剂，可获得具有良好的功能耐受性和高立体选择性的(E)-异构体(图 3)。以(Z)-和(E)-烯烃的混合物作为起始原料，在催化剂负载量为 0.1mol%的条件下，反应可按比例放大至克级。ArRCoCl2(0.12.5 mol%)PNP(0.123 mol%)NaBHEt3(0.37.5 mol%)toluene,rt,1hArR图 3Co 催化烯烃的 Z 到 E 异构化Fig.3Cobalt-Catalyzed Z to E Isomerization of Alkenes2022 年，Alison E.Wendlandt 小组9报告了一种双催化剂体系。该体系促进了光化学照射下的反热力学位置的烯烃异构化，提供了从起始材料共轭内烯烃中直接获得末端烯烃异构体的途径(图 4)。该方法可应用于多种富电子/非电子烯烃的共轭和天然产物的合成。RR5 mol%Co(dmgh)(dmgH2)Br24 mol%NaDT or TBADT0 or 5 mol%(TripS)Acetone or MeCN(0.1 M)390 nm LED,rt,18h图 4双催化和反热力学位置的烯烃异构化Fig.4Double catalytic and inverse thermodynamics positional of olefin isomerizationCo 催化烯烃异构化，是将低值烯烃转化为高值或更有价值产品的直接且有效的方法。使用不同的钴催化剂，通过各种异构化策略(位置异构化、几何异构化和环异构化)，可以从简单烯烃开始获得结构多样的产品。1.2Fe 催化烯烃异构化Fe 催化剂最近被证明对交叉偶联、氧化、氢化和其他反应非常有效10。到目前为止，铁催化的新领域也包括了异构化。早在 1995 年，Mariappan Periasamy 课题组11就报道了将 Na2Fe(CO)4/CuCl 和Na2Fe(CO)4/BrCH2CH2Br试剂体系用于异构化1-烯烃。2011 年，Axel Jacobi von Wangelin 小组在 Fe 催化合成烯丙基苯的反应中观察到烯烃异构化。在以烯丙基苯为模型系统的初步研究中，研究者在还原剂存在的条件下，观察到铁催化的烯烃的迁移(图 5)12。RRRRRRRRRRcat.FeX3cat.ArMgXRT,24 h图 5Fe 催化烯烃异构化Fig.5Iron Catalyzed Isomerizations of Olefins2012 年，Matthias Beller 课题组13提出了一种通用的、具有选择性的 Fe 催化烯烃的单异构化反应，可以选择性地生成 2-烯烃(图 6)。在水存在下，三核铁羰基簇能够实现具有高度选择性的烯烃异构化反应，本体规模的末端烯烃和官能化的末端烯烃，均能在温和条件下，以良好至优异的产率得到相应的产物。RRFe3(CO)12KOH/H2O,80图 6具有独特选择性的 Fe 催化的烯烃异构化反应Fig.6iron catalyzed Isomerization of olefin with Unique selectivity 2020 年，Ming Joo Koh 小组14发现，适量的富土铁络合物、碱和硼化合物可有效促进可控的烯烃转移(图 7)。该研究揭示了一种铁催化烯烃插入或-H 消除的过程，该过程能够促进位置的选择性迁移，包括将异构烯烃混合物转化为增值的异构纯产品，以及对不同区域异构体的可调转移。R1R2nR1R2nR1R2norFeB2(pin)2 or PhMe2SiB(pin),base(substoichiometric)图 7使用 Fe 基催化剂将不饱和原料转化为更高价值的烯烃Fig.7An Fe-based catalyst converts unsaturated feedstock to higher-value alkenes1.3Ni 催化烯烃异构化Ni 催化剂的快速发展可以部分归功于金属 Ni在地壳中的储量丰富且价格低廉，因此在一些情况下，Ni 可以作为贵金属的替代品，用于催化反应。Ni 的原子半径更小，亲核性更高，且具有更多的价态，如 Ni(0)、Ni()、Ni()、Ni()、Ni()等15，已有大量的文献报道并揭示了 Ni 不同于其它金属的新颖性质。2019 年，Franziska Schoenebeck 课题组16展示了原子经济的 Ni()催化的分子内 1,3-氢原子的长距离迁移，在室温下，3h 内即可生成 E-烯烃(图 8)。66化工技术与开发 第 52 卷 RCl-C6H5,rt,3hNiNiIPrIPrClClnRnMe图 8分子内自由基重定位的电子烯烃Fig.8E-Olefins through intramolecular radical relocation2021 年，Hiroaki Iwamoto 小组17开发了一种使用 Ni(0)催化剂的具有立体选择性的烯烃异构化路线(图 9)。大体积的单膦 PAd2(n-Bu)是这些反应中的有效配体，Ni(0)/PAd2(n-Bu)(L1)用于催化烯丙基芳烃和外亚甲基的(E)-选择性异构化，显示出高立体选择性和高官能团耐受性。RHcat.Ni(0)/phosphineMeOHRHH图 9Ni(0)/膦催化剂上烯烃的(E)-选择性异构化Fig.9Development and Mechanistic Studies of(E)-Selective Isomerization2022 年，Qian Zhang 小组18报道了一种新的过渡金属 Ni 催化的未活化烯烃与-溴二氟烷基化合物的远距离迁移的异构化反应(图 10)。通过合并 Co 和 Ni 催化剂，开发了一种温和且高度稳健的、由自由基加成引发的未活化烯烃与溴二氟烷基化试剂的远程迁移异构化路径，为难以合成的一系列有价值的、含 RCF2R 的远端烯烃，提供了一种有效和方便的合成途径。R+RBrFFRCF2RnnCo(dppbz)Br2(10 mol%)Ni(dtbbpy)Br2(5 mol%)Zn(2.0 equiv)CH3CN,40图 10Co 和 Ni 催化剂合并催化未活化烯烃与溴二氟烷基化试剂的远程迁移异构化Fig.10Long range migration isomerization of unactivated olefins with brominated difluoroalkylation reagents catalyzed by Co and Ni catalysts1.4Pd 催化烯烃异构化有关 Pd 催化烯烃异构化的报道也有很多。Pd催化的双键异构化可大致分为两类，即预生成或原位生成的 Pd 氢化物络合物的异构化，以及非氢化物 Pd 络合物的异构化19。2010 年，Troels Skrydstrup 课题组20提出了烯烃异构化的高效催化方案，使用了 Pd(dba)2、P(tBu)3和 iPrCOCl 预混合生成的催化剂(图 11)。除了简单的 Z-E 异构化外，烯丙基苯和杂原子取代的烯丙基的共轭迁移，还具有优异的官能团耐受性，产物产率较高。RRPd(dba)2(1.0 mol%)P(tBu)3(1.0 mol%)iPrCOCl(1.0 mol%)Toluene,80 图 11Pd(dba)2、P(tBu)3和 iPrCOCl 高效催化烯烃异构化Fig.11Pd(DBA)2,P(tBu)3 and iprcocl efficiently catalyze olefin isomerization2017 年，Kandikere Ramaiah Prabhu 课 题 组21开发了一种简单温和的催化体系，即使用原位生成的 Pd 氢化物在室温下驱动异构化(图 12)。该方法提供了一种合成高度官能化的烯烃骨架的简单方法，并已用于合成各种烯胺、烯酰胺和 O-保护的烯丙醇衍生物。ArArPd(OAc)23(1.6 mol%)PCy3(10 mol%)B2Pin2(20 mol%),toluene(1.5 mL),H2O,RT,12h图 12原位生成的 Pd 氢化物在室温下驱动异构化Fig.12The isomerization at room temperature using a Pd-Hydride2018 年，Takuya Kochi 课题组22通过非分离链式迁移，将 Pd 催化的含硅氧基的各种末端烯烃，有效地、选择性地长距离异构化为甲硅烷基烯醇醚(图 13)。需要在 20 个碳上迁移的底物的异构化，可以在 0下进行，3h 内即可高收率地获得相应的产物。OSiR3cat.(phen)PdMeClcat.NaBArf4MS 4 ACH2ClCH2Cl,0,3 hHOSiR3nn图 13Pd 催化的末端烯烃选择性地长距离异构化为甲硅烷基烯醇醚Fig.13Selective long-distance isomerization of terminal olefins to silyl enol ethers catalyzed by Palladium1.5Rh 催化烯烃异构化使用各种过渡金属催化烯烃异构化，已经得到极大的发展，其中就包括了 Rh 的催化。Michael M.-C.Lo 和 Gregory C.Fu 23在 2000 年合成了 C1-对称磷二茂铁配体，并将其用于铑催化脱氢的氨基酸氢化 中。2010 年，Bel n Martin-Matute 课 题 组24将Rh(COD(CH3CN)2BF4与 1,3,5-三氮杂-7-磷烷(PTA)组合后作为水中的催化体系，在环境温度下实现了各种仲烯丙醇的快速氧化还原异构化(图 14)。(H)ROHR(H)D(H)ROR(H)Rh(I)H2O,235minDNNNP图 14室温下铑催化烯丙醇在水中的异构化Fig.14Rhodium-catalysed isomerisation of allylic alcohols in water at ambient Temperature67第 3 期 2017 年，Yu Zhao 课题组25首次报道了用仲烯丙醇催化，对映选择性地异构化制备具有-立体中心的酮(图 15)。使用 Rh(COD)2BF4，一系列的烯丙醇通过简单的步骤，即能以立体聚合的方式实现异构化，产率高，对映选择性高。R1R3R2HOHR1R3R22 mol%Rh(COD)2BF45 mol%chiral ligand5 mol%Ag2CO324,20hHOH图 15Rh 催化仲烯丙醇的立体聚合异构化Fig.15Rh-catalyzed stereo-convergent isomerization of secondary allylic alcohols2022 年，Wanxiang Zhao 课题组26以 RhCl(cod)2为催化剂，Xantphos 为配体，开发了一种铑催化芳香族和脂肪族烯基醇远程异构化成酮的方法(图 16)。该催化方法的效率高，催化剂用量低，无化学计量的添加剂。反应具有良好的官能团普适性，底物适应性广。ROHR1R2nROR1R2nRhCl(cod)2(2 mol%)Xantphos(4 mol%),CsOAc(5 mol%)THF(1.0 ml),15h70,图 16铑催化芳香族和脂肪族烯基醇远程异构化成酮Fig.16Rhodium-catalyzed remote isomerization of aromatic and aliphatic alkenyl alcohols into ketones1.6Ru 催化烯烃异构化Ru 是铂族金属中的一员，性质很稳定，在地壳中的含量仅为 10 亿分之一，是最稀有的金属之一，也是铂族金属中最便宜的一种金属，金属 Ru 催化烯烃异构化的文献报道也不少。Takao Ikariya 课题组27于 2005 年报道，Cp*Ru(PN)催化剂可有效促进烯丙醇的化学和立体选择性异构化，能以高产率得到官能化羰基(图 17)。R1R3OHR2R4R1R3OR2R4Cp*Ru(PN)(1 mol%)toluene1h30,图 17Cp*Ru(PN)催化剂促进烯丙醇的化学和立体选择性 异构化Fig.17Chemical and stereoselective isomerization of allyl alcohol promoted by Cp*Ru(PN)catalyst2012 年，Douglas B.Grotjahn 课题组28报道将Ru 的杂环膦配体作为半不稳定碱，与金属配合作用，以促进烯烃的选择性转化(图 18)。(CH2)n-2ROHNNPHRuH3CNCCpPF6(CH2)n-2ROAcetone-d6,RT图 18Ru 的杂环膦配体与金属配合促进烯烃选择性转化Fig.18Heterocyclic phosphine ligand of Ru and metal complexes promote olefin selective conversion 2020 年，Douglas B.Grotjah 课题组29报道了Ru(acn)催化的模型底物末端烯的异构化(图 19)。RRRu(acn)25-70 R=aryl,allyl,OH,COOH,amide,S-tBuNNtBuRuII(iPr)2PNRu(acn)BF6图 19Ru(acn)催化末端烯烃Fig.19Ru(acn)catalyzed terminal olefins2碱金属催化过渡金属催化异构化是常用的催化方法，此外还有其它金属(碱金属)催化的方法。1958 年Werner Haag 课题组30的研究表明，在 37195的温度范围内，将二茂钠、氧化铝钠和氧化铝锂作为催化剂，可催化 1-丁烯异构化为 2-丁烯。2017 年，David B.Collum 课题组31将四氢呋喃中的二异丙胺钠作为烯烃异构化的有效碱，实现了 1-戊烯的异构化(图 20)。NaNNNai-PrTHFTHFi-PrTHFi-PrTHFi-PrORORMe+Na(THF)n图 201-戊烯异构化Fig.201-Pentene Isomerization3结语催化烯烃异构化是一个不断发展的领域，随着对可持续化学发展认识的深入，人们越来越关注高度原子经济转型。催化异构化因更容易获得有价值的烯烃，被认为是一种近乎理想的方法。大多数的烯烃异构化反应由过渡金属如 Ru、Rh、Pd、Ni、Fe等催化，其中也包含了许多贵金属。但贵金属的丰度低、成本高且有毒性，未来的趋势是用碱金属催化剂替代贵金属催化剂。开发底物适用性广、区域选择性高的催化体系，以及将这些催化体系应用于实龙佳佳等：烯烃异构化反应的研究进展68化工技术与开发 第 52 卷 际合成中，是未来碱金属催化烯烃异构化反应的研究方向。参考文献：1 Siau Woon-Yew,Zhang Yao,Zhao Yu.Stereoselective synthesis of Z-alkenes.J.Topics in current chemistry,2012,327:33-58.2 H.J.Arpe,S.Hawkins.Industrial Organic Chemistry 5th ed.M.Wiley-VCH Weinheim,2010.3 Xufang Liua,Bin Lib,Qiang Liu.Base-Metal-Catalyzed Olefin Isomerization ReactionsJ.Synthesis,2019,51(6):1293-1310.4 Larsen Casey R,Grotjahn Douglas B.Stereoselective alkene isomerization over one positionJ.Journal of the American Chemical Society,2012,134(25):10357-10360.5 Sheng Zhang,Michael Findlater.Cobalt-Catalyzed Isomerization of AlkenesJ.Synthesis,2021,53(16):2787-2797.6 Chi Chen,Dugan Thomas R,Brennessel William W,et al.Z-selective alkene isomerization by high-spin cobalt()complexes.J.Journal of the American Chemical Society,2014,136(3):945-955.7 Gang Li,Jonathan L.Kuo,Lily C.Young,et al.Radical Isomerization and Cycloisomerization Initiated by H center dot TransferJ.Journal of the American Chemical Society,2016,138(24):7698-7704.8 Hongmei Liu,Man Xu,Cheng Cai,et al.Cobalt-Catalyzed Z to E Isomerization of Alkenes:An Approach to(E)-Substituted StyrenesJ.Organic letters,2020,22(3):1193-1198.9 Gino Occhialini,Vignesh Palani,Alison E.Wendlandt.Catalytic,contra-Thermodynamic Positional Alkene IsomerizationJ.J.Am.Chem.Soc.,2022,144(1):145-152.10 J.V.Crivello,S.Kong.Efficient Isomerization of Allyl Ethers and Related Compounds Using PentacarbonylironJ.J.Org.Chem.,1998,63(19):6745-6748.11 M.Rama Reddy,M.Periasamy.Isomerization of 1-Alkenes Using the Na2Fe(CO)4/CuCl and Na2Fe(CO)4/BrCH2CH2Br Reagent SystemsJ.ChemInform,1995,26(44):263-266.12 Matthias Mayer,Alice Welther,Axel Jacobi von Wangelin.Iron-Catalyzed Isomerizations of OlefinsJ.Chem Cat Chem.,2011,3(10):1567-1571.13 Reiko Jennerjahn,Ralf Jackstell,Irene Piras,et al.Benign catalysis with iron:unique selectivity in catalytic isomerization reactions of olefinsJ.Chem Sus Chem,2012,5(4):734-739.14 Xiaolong Yu,Haonan Zhao,Ping Li.Five Lessons from COVID-19 for Advancing Climate Change MitigationJ.J.Am.Chem.Soc.,2020,142(42):18223-18230.15 Cornella J,Gomez-Bengoa E,Martin R.Combined Expe-rimental and Theoretical Study on the Reductive Cleavage of Inert C-O Bonds with Silanes:Ruling out a Classical Ni(0)/Ni()Catalytic Couple and Evidence for Ni()IntermediatesJ.J.AM.CHEM.SOC.,2013,135(5):1997-2009.16 Ajoy Kapat,Theresa Sperger,Sinem Guven,et al.E-Olefins through intramolecular radical relocationJ.Science,2019,363(6425):391-396.17 Hiroaki Iwamoto,Takuya Tsuruta,Sensuke Ogoshi.Development and Mechanistic Studies of(E)-Selective Isomerization/Tandem Hydroarylation Reactions of Alkenes with a Nickel(0)/Phosphine CatalystJ.ACS catalysis,2021,11(11):6741-6749.18 Qiao Zhang,Simin Wang,Qian Zhang,et al.Radical Addition-Triggered Remote Migratory Isomerization of Unactivated Alkenes to Difluoromethylene-Containing Alkenes Enabled by Bimetallic CatalysisJ.ACS Catal.,2022,12(1):527-535.19 Larionov Evgeny,Li Houhua,Mazet Cl ment.Well-defined transition metal hydrides in catalytic isomerizationsJ.Chemical communications(Cambridge,England),2014,50(69):9816-9826.20 Gauthier Delphine,Lindhardt Anders T,Olsen Esben P K,et al.In situ generated bulky palladium hydride complexes as catalysts for the efficient isomerization of olefins.Selective transformation of terminal alkenes to 2-alkenesJ.Journal of the American Chemical Society,2010,132(23):7998-8009.21 Devi Prasan Ojha,Karthik Gadde,Kandikere Ramaiah Prabhu.Pd-Boron-Catalyzed One Carbon Isomerization of Olefins:Water Assisted Process at Room TemperatureJ.The Journal of organic chemistry,2017,82(9):4859-4865.22 Yuya Yamasaki,Takaaki Kumagai,Shota Kanno,et al.Selective Long-Distance Isomerization of Terminal Alkenes via Nondissociative Chain WalkingJ.The Journal of organic chemistry,2018,83(16):9322-9333.23 Ken Tanaka,Shuang Qiao,Mamoru Tobisu,et al.Enantio-selective Isomerization of Allylic Alcohols Catalyzed by a Rhodium/Phosphaferrocene ComplexJ.J.Am.Chem.Soc.,2000,122(40):9870-9871.24 Nanna Ahlsten,Helena Lundberg,Belen Martin-Matute.Rhodium-catalysed isomerisation of allylic alcohols in water at ambient emperatureJ.Green chemistry,2010,12(9):1628-1633.25 Tang-Lin Liu,Teng Wei Ng,Yu Zhao.Rhodium-Catalyzed Enantioselective Isomerization of Secondary Allylic AlcoholsJ.Journal of the American Chemical Society,2017,139(10):3643-3646.69第 3 期 （上接第20页）龙佳佳等：烯烃异构化反应的研究进展26 Wenke Dong,Hongxuan Yang,Wen Yang,et al.Rhodium-Catalyzed Remote Isomerization of Alkenyl Alcohols to KetonesJ.Organic letters,2020,22(4):1265-1269.27 Masato Ito,Sachiko Kitahara,Takao Ikariya.CpRu(PN)complex-catalyzed isomerization of allylic alcohols and its application to the asymmetric synthesis of musconeJ.Journal of the American Chemical Society,2005,127(17):6172-6173.28 Casey R.Larsen,Douglas B.Grotjahn.Stereoselective alkene isomerization over one positionJ.Journal of the American Chemical Society,2012,134(25):10357-10360.29 Thomas C.Cao,Andrew L.Cooksy,Douglas B.Grotjahn.Origins of High Kinetic(E)-Selectivity in Alkene Isomerization by a CpRu(PN)Catalyst:a Combined Experimental and Computational ApproachJ.ACS catalysis,2020,10(24):15250-15258.30 Herman Pines,Werner Haag.Stereoselectivity in the Carbanion-Catalyzed Isomerization of 1-ButeneJ.J.Org.Chem.,1958,23(2):328-329.31 Russell F.Algera,Yun Ma,David B.Sodium Diisopro-pylamide in Tetrahydrofuran:Selectivities,Rates,and Mec-hanisms of Alkene Isomerizations and Diene MetalationsJ.Journal of the American Chemical Society,2017,139(33):11544-11549.Research Progress of Olefin IsomerizationLONG Jiajia,ZENG Jingkai,ZHU Qiming(College of Chemistry and Materials,Nanning Normal University,Nanning 530001,China)Abstract:Olefins were the starting materials for various conversion reactions,which were widely used and easy to obtain.Olefin isomerization was a basic reaction process and was been widely used in organic synthesis in recent years because of its wide availability,sustainability and environmental friendliness.In this paper,the recent research progress of olefin isomerization was reviewed based on catalytic methodsKey words:olefin;isomerization;transition metal catalysis;alkali metal catalysisModification of Bagasse Fibers and its Adsorption Properties for Cu2+in Aqueous SolutionLI Chong1,TAN Huixian2,LIAO Zhengfu3(1.Guangdong Polytechnic of Science and Technology,Zhuhai 519090,China;2.Mingri HOLDINGS(Guangzhou)Co.,Ltd.,Zhuhai 510000,China;3.School of Materials and Energy,Guangdong University of Technology,Zhuhai 510006,China)Abstract:Applied bagasse as raw material,through two-step pretreatment of steam explosion and sodium hydroxide,and then modified by epoxidation and amination,the bagasse adsorbent(A-E-SCB)was prepared.The composition,microstructure and crystalline properties of the materials were characterized by infrared spectroscopy,scanning electron microscopy and X-ray diffractometer.A-E-SCB was applied to remove Cu2+in solution,and the effects of solution pH,adsorption time,and amount of adsorbent on the adsorption performance were studied.The optimized conditions were:pH=5,the amount of adsorbe