GBZ_T 302—2018 尿中锑的测定 原子荧光光谱法.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家中华人民共和国国家职业卫生职业卫生标准标准 GBZ/T 3022018 尿中锑的测定 原子荧光光谱法 Determination of antimony in urine atomic fluorescence spectrometry method 2018-08-16 发布 2019-01-01 实施 中华人民共和国国家卫生健康委员会 发布 GBZ/T 3022018 I 前 言 根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。本标准按照GB/T 1.12009 给出的规则起草。本标准主要起草单位：华中科技大学同济医学院公共卫生学院，武汉市职业病防治院，广西壮族自治区职业病防治院。本标准主要起草人：张裕曾，郑丹，宋为丽，李荣娟，宁攀良，黄忠科，陈卫红，覃利梅，江金凤，陈志亮。GBZ/T 3022018 1 尿中锑的测定 原子荧光光谱法 1 1 范围范围 本标准规定了测定尿中锑的原子荧光光谱法。本标准适用于职业接触人员尿中锑的测定。2 2 规范性引用文件规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ/T 295 职业人群生物监测方法 总则 3 3 原理 尿液样品（以下称尿样）经双氧水-硝酸-硝酸镍溶液消化处理后，在酸性条件下，L-半胱氨酸将五价锑还原为三价锑，加入硼氢化钾还原生成锑化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态锑，在波长217.6 nm下锑空心阴极灯激发产生原子荧光，测定原子荧光强度，所产生荧光强度与溶液中锑含量成正比，与标准曲线比较定量。4 4 仪器 4.14.1 具塞聚乙烯塑料瓶，100 mL。4.24.2 尿比重计。4.34.3 锥形瓶，100 mL。4.44.4 比色管，10 mL。4.54.5 移液管，1.0 mL、5.0 mL、10.0 mL。4.64.6 微量移液器，100 L、200 L、1000 L。4.74.7 温控电热板。4.84.8 恒温水浴箱。4.94.9 原子荧光光谱仪，锑空心阴极灯。5 5 试剂 5.15.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯。GBZ/T 3022018 2 5.25.2 硝酸，=1.42 g/cm3。5.35.3 盐酸，=1.179 g/cm3。5.45.4 双氧水（30%），分析纯。5.55.5 盐酸溶液：5%（体积分数）。5.65.6 硝酸镍溶液：12.5 g/L，取 20 g 硝酸镍Ni（NO3）26H2O，分析纯，用水溶解并稀释至 1000 mL备用。5.75.7 氢氧化钾溶液：1 g/L，取 0.1 g 氢氧化钾（优级纯），用水溶解并稀释至 100 mL，临用前配制。5.85.8 硼氢化钾溶液：10 g/L，取 1 g 硼氢化钾（分析纯），用 1 g/L 的氢氧化钾溶液溶解并稀释至 100 mL，临用前配制。5.95.9 L-半胱氨酸溶液：10.0 g/L，取 1 g L-半胱氨酸（生化试剂）于 100 mL 烧杯中，用水溶解并稀释至 100 mL，临用前配制。5.105.10 锑标准溶液：采用国家认可的锑标准溶液。5.115.11 标准应用液：精确吸取锑标准溶液（100.0 g/mL）2.5 mL 置于 25 mL 容量瓶，用水定容至刻度，此为标准贮备液，浓度为 10.0 g/mL，临用时用水将标准贮备液稀释成 1.0 g/mL 标准应用液。6 6 样品的采集、运输和保存 6.16.1 依据 GBZ/T 295 进行尿样采集，用具塞聚乙烯塑料瓶收集班末尿样50 mL，及时测定尿比重。6.26.2 样品空白：随机抽取与样品采集同批号的采尿用品 2 份，作为样品空白。6.36.3 样品运输：将采集后的样品和样品空白置于清洁容器中冷藏运输。6.46.4 样品保存：室温下可以保存 3 d，4条件下可以保存 7 d，置于-8以下可保存 14 d。7 7 分析步骤 7.17.1 仪器操作参考条件：灯电流为 80 mA，负高压为 270 V，原子化器温度为 200，原子化器高度为8 mm，载气为氩气，载气流量为 400 mL/min，屏蔽气流量为 800 mL/min，测量方式为峰面积，载流：5%盐酸溶液，还原剂：10 g/L 硼氢化钾溶液。7.27.2 标准曲线的绘制：取 6 个比色管，分别加入 0.0 L、20.0 L、50.0 L、100.0 L、150.0 L、200.0 L 标准应用液，依次分别加入 0.5 mL 盐酸，2.0 mL L-半胱氨酸溶液，用水定容至 10 mL，制备成 0.0 g/L、2.0 g/L、5.0 g/L、10.0 g/L、15.0 g/L、20.0 g/L 锑标准系列。参照仪器操作条件，将原子荧光光度计调节至最佳测定状态。首先进入空白值测定状态，连续用第 1 管进样以获得稳定的空白值，并执行自动扣底后，再依次测定各标准管。以测得的荧光强度值与相应的锑浓度（g/L）绘制标准曲线（或由仪器自动稀释配制标准系列绘制标准曲线）。7.37.3 样品的配制和预处理：充分摇匀样品，取 1.0 mL 尿样于锥形瓶中，依次加入 2 mL 硝酸镍溶液，3 mL 双氧水以及 5 mL 硝酸，摇匀，静置 15 min，于温控电热板 270消化至近干，冷却至室温后依次加GBZ/T 3022018 3 入 0.5 mL 盐酸，2 mL L-半胱氨酸溶液，转移至 10 mL 比色管中，用水清洗锥形瓶，洗液移入比色管中并定容至 10 mL，65水浴 15 min，混匀供测定。7.47.4 样品空白的配制和预处理：依据 GBZ/T 173 制作样品空白，向作为空白的采尿容器中加入与样品采集量相当的水，取 1.0 mL 于锥形瓶中，其余处理步骤同 7.3。7.57.5 样品和样品空白的测定：用测定标准管的操作条件测定样品及样品空白溶液，空白测定结果应小于检出限。当检测结果大于检出限时，表明样品在采集、运输和存储过程中受到污染，批量样品应作废。通过测得的荧光强度值使用标准曲线计算锑的浓度（g/L）。8 8 计算 8.18.1 按式（1）计算尿样换算成标准比重（1.020）下的浓度校正系数（k）：11020.1SGk (1)式中：k换算成标准比重下的浓度校正系数；SG为实测比重。8.28.2 按式（2）计算尿中锑的浓度 kFCC0 (2)式中：C尿中锑的浓度，单位为微克每升（g/L）；C0由标准曲线得锑浓度，单位为微克每升（g/L）；F样品稀释倍数；k换算成标准比重下的浓度校正系数。9 9 说明 9.19.1 方法检出限为 0.06 g/L，方法定量下限为 0.20 g/L；方法测定范围为 0.20 g/L20.00 g/L(按取 1 mL 尿样计)。方法批内精密度相对标准偏差为 0.51%3.84%，批间精密度相对标准偏差为 1.55%4.58%，加标回收率为 98.60%102.80%。如果样品锑浓度超出测定范围，将样品稀释后测定。9.29.2 L-半胱氨酸溶液为金属掩蔽剂和预还原剂，以消除共存离子干扰和价态干扰。对多种元素的干扰进行实验，结果发现，100 g/mL 的 K+、Na+、Mg2+、Zn2+、Fe2+、Ca2+、Mn4+、Cu2+、Pb2+、Hg2+；10 g/mL的 Cr6+、Cd2+、Se2+；5 g/mL 的 As3+；1.0 g/mL 的 Sn2+；0.8 g/mL 的 Bi2+；12.5 g/L 的 Ni2+对测定均不产生干扰。L-半胱氨酸亦能够消除锑元素的价态干扰。9.39.3 采集接触者工作班末尿样，采集尿样应脱离现场环境，换下工作服，洗净手，以防止污染。9.49.4 所用玻璃仪器及塑料胶管均先用 50%盐酸溶液浸泡 24 h，再用 10%硝酸溶液浸泡 24 h，最后用水冲洗、晾干备用。_