GBZ_T 300.29—2017 工作场所空气有毒物质测定第 29 部分：钒及其化合物.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.292017 代替 GBZ/T 160.242004 工作场所空气有毒物质测定 第 29 部分：钒及其化合物 Determination of toxic substances in workplace air Part 29:Vanadium and its compounds 2017-11-09 发布 2018-05-01 实施 GBZ/T 300.292017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第29部分。本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本部分代替GBZ/T 160.242004工作场所空气有毒物质测定 钒及其化合物。本部分与GBZ/T 160.242004相比，主要修改如下：删除了催化极谱法；增加了待测物的基本信息；改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人：钒及其化合物的酸消解-N-肉桂酰-邻甲苯羟胺分光光度法 主要起草单位：四川省疾病预防控制中心。主要起草人：武皋绪、赵承礼。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 161051995；GBZ/T 160.242004。GBZ/T 300.292017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 29 部分：钒及其化合物 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中钒及其化合物的酸消解-N-肉桂酰-邻甲苯羟胺分光光度法。本部分适用于工作场所空气中气溶胶态钒及其化合物（包括五氧化二钒和钒铁合金等）浓度的检测。2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 钒及其化合物的基本信息 钒及其化合物的基本信息见表1。表1 钒及其化合物的基本信息 化学物质 化学文摘号（CAS号）元素符号/分子式 相对原子质量/相对分子质量 钒（Vanadium）7440-62-2 V 50.94 五氧化二钒（Vanadium pentoxide）1314-62-1 V2O5 181.9 钒铁合金（Ferrovanadium alloy）4 钒及其化合物的酸消解-N-肉桂酰-邻甲苯羟胺分光光度法 4.1 原理 空气中气溶胶态钒及其化合物（包括五氧化二钒和钒铁合金等）用微孔滤膜采集，酸消解后，在盐酸溶液中，钒离子与N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺反应生成红色络合物，用氯仿萃取后，用分光光度计在530 nm波长下测量吸光度，进行定量。4.2 仪器 GBZ/T 300.292017 2 4.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 m。4.2.2 大采样夹，滤料直径为 37 mm 或 40 mm。4.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。4.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min2 L/min 和 0 L/min10 L/min。4.2.5 烧杯，50 mL。4.2.6 控温电热器。4.2.7 刻度分液漏斗，100 mL。4.2.8 具塞比色管，10 mL。4.2.9 分光光度计，具 1 cm 比色皿。4.3 试剂 4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。4.3.2 硫酸，201.84 g/mL。4.3.3 硝酸，201.42 g/mL。4.3.4 高氯酸，201.67 g/mL。4.3.5 磷酸，251.68 g/mL。4.3.6 盐酸，251.18 g/mL。4.3.7 高锰酸钾溶液，2.5 g/L。4.3.8 氨基磺酸溶液，0.5 g/L。4.3.9 饱和氟化钠溶液。4.3.10 氢氧化钠溶液，50 g/L。4.3.11 硫酸溶液,50%(体积分数）。4.3.12 N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺氯仿溶液，2.5 g/L：0.25 g N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺溶于氯仿，稀释至100 mL。4.3.13 标准溶液：用水稀释国家认可的钒标准溶液成 10.0 g/mL 钒标准应用液。4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。4.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。4.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h8 h 空气样品。4.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。4.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加 2.5 mL 硫酸和 5 mL 硝酸，盖好表面皿，在控温电热器上 200左右缓缓消解至溶液透明。取下稍冷，小心加入 5 滴高氯酸，继续消解至冒白烟时为止；取下放冷后，加 2 mL 磷酸和 5 mL 水，再加热至有气泡逸出，并冒白烟为止。用水定量转移消解溶液入具塞比色管中，并稀释至 10.0 mL。取 5.0 mL 样品溶液于刻度分液漏斗中，加 7 mL 水，供测定。4.5.2 标准曲线的制备：取 5 支8 支刻度分液漏斗，分别加入 0.0 mL5.0 mL 钒标准应用液，各加水至 10.0 mL，配成 0.0 g50.0 g 含量范围的钒标准系列；向各标准管加入 1.0 mL 硫酸和 1.0 mLGBZ/T 300.292017 3 磷酸；滴加高锰酸钾溶液至溶液呈稳定的淡红色，放置 2 min。加入 2 mL 氨基磺酸溶液和 2 mL 饱和氟化钠溶液，随即加入 8 mL 盐酸，使最后溶液为 4 mol/L 盐酸，再加水稀释至 25 mL，摇匀。加入 5.0 mL N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺氯仿溶液，振摇 2 min。放置分层后，用滤纸条擦去分液漏斗下口管内水分，将氯仿层放入比色皿中，用分光光度计于 530 nm 波长下，分别测定标准系列各管的吸光度。以测得的吸光度对相应的钒含量（g）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。4.5.3 样品测定：从向各样品管和样品空白管滴加高锰酸钾溶液开始，用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钒的含量(g)。若样品溶液中钒浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2 按式（1）计算空气中钒的浓度：02VMC.(1)式中：C 空气中钒的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；M 测得的5mL样品溶液中钒的含量（减去样品空白），单位为微克（g）；V0标准采样体积，单位为升（L）。4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的定量下限为 0.2 g/mL，定量测定范围为 0.2 g/mL5 g/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低定量浓度为 0.027 mg/m3；相对标准偏差为 0.65.0，平均采样效率95，平均消解回收率为 93.9。4.7.2 在样品处理时，加入磷酸后，加热温度不能过高，消解时间不能过久，否则易出现胶状物质，影响测定。4.7.3 盐酸浓度对络合物的萃取有很大影响，合适酸度为 4 mol/L 盐酸溶液。4.7.4 四价钛不干扰测定。20 g 六价铬和 200 g 三价铁干扰测定。加入 2 mL 100 g/L 六偏磷酸钠，可消除铁的干扰。_