第六章--天然药毒物和毒品--法医毒物分析.ppt

潘爱华潘爱华Tel:87330563（o）Email:第六章第六章 天然天然(tinrn)(tinrn)药毒物药毒物第一页，共一百四十六页。天然药毒物天然药毒物(dw)的特点：的特点：1.中毒中毒(zhng d)原因复杂原因复杂2.毒物来源毒物来源(liyun)复杂复杂3.化学成分复杂化学成分复杂4.化学结构和理化性质差异大化学结构和理化性质差异大5.（药）毒理作用各异且毒性差异较大（药）毒理作用各异且毒性差异较大6.检材的性状、组成和含量各异检材的性状、组成和含量各异第二页，共一百四十六页。天然天然(tinrn)药毒物分析的特点：药毒物分析的特点：1.确定确定(qudng)分析目的物分析目的物难难2.筛查毒物筛查毒物(dw)难难3.提取分离毒物难提取分离毒物难4.检测毒物难检测毒物难第三页，共一百四十六页。对策：对策：了解常见有毒动植物和中草药的名称和俗称、了解常见有毒动植物和中草药的名称和俗称、来源、成分、形态、分布、用途；来源、成分、形态、分布、用途；了解其毒性大小、中毒症状了解其毒性大小、中毒症状(zhngzhung)、体内、体内过程等方面的知识；过程等方面的知识；了解案情、分析案情，以寻找检验方向、合了解案情、分析案情，以寻找检验方向、合理制定分析方案。理制定分析方案。第四页，共一百四十六页。第一节 形态学检验(jinyn)天然药毒物案例，其体外检材往往都天然药毒物案例，其体外检材往往都保留有原植物的部分保留有原植物的部分(b fen)形态特征。针对天形态特征。针对天然药毒物检材的这一特点，可应用形态学然药毒物检材的这一特点，可应用形态学方法对天然药毒物进行检验。方法对天然药毒物进行检验。第五页，共一百四十六页。第一节第一节 形态学检验形态学检验(jinyn)(jinyn)(jinyn)(jinyn)方法方法 n n1 1 1 1外观性状鉴别：外观性状鉴别：外观性状鉴别：外观性状鉴别：形形形形状状状状，大大大大小小小小，颜颜颜颜色色色色，表表表表面面面面特特特特征征征征，质质质质地地地地，折折折折断断断断面面面面，气和味。气和味。气和味。气和味。n n2 2 2 2显微形态鉴别：显微形态鉴别：显微形态鉴别：显微形态鉴别：通通通通过过过过对对对对组组组组织织织织结结结结构构构构、细细细细胞胞胞胞形形形形态态态态、细细细细胞胞胞胞后后后后含含含含物物物物等等等等某某某某些些些些特特特特征征征征进进进进行行行行鉴鉴鉴鉴别别别别。细细细细胞胞胞胞后后后后含含含含物物物物是是是是细细细细胞胞胞胞中中中中的的的的非非非非生生生生命命命命物物物物质质质质，是是是是新新新新陈陈陈陈代代代代谢谢谢谢的的的的积积积积累累累累物物物物。后后后后含含含含物物物物：营营营营养养养养物物物物、代代代代谢谢谢谢后后后后废废废废物物物物可可可可见见见见形形形形状状状状（淀淀淀淀粉粉粉粉）；溶溶溶溶解解解解状状状状态态态态无无无无形形形形(wxng)(wxng)(wxng)(wxng)物物物物（生生生生物物物物碱碱碱碱，甙甙甙甙类类类类，鞣鞣鞣鞣质质质质）形形形形态态态态和和和和成成成成分分分分是是是是观观观观察察察察的的的的重重重重点点点点（特特特特征征征征性）。性）。性）。性）。第六页，共一百四十六页。显微显微(xi(xi n wi)n wi)形态鉴别形态鉴别用适当液体或用适当液体或试剂处理理后加盖玻片封藏后加盖玻片封藏用水或稀甘油用水或稀甘油处理理1)用水合用水合氯醛处理理2)乙醇溶液乙醇溶液处-用乙用乙醚3)理理粉末制片粉末制片1)组织切片：切片：2)横切片横切片表面片表面片较硬或硬或皱缩先水泡先水泡软再再切片切片间间苯三酚苯三酚苯三酚苯三酚试剂试剂：1)1)氯氯化化化化锌锌碘碘碘碘试试2)2)碘碘碘碘试剂试剂：3)3)4)4)MillonMillon试剂试剂：试剂试剂：苏苏丹丹丹丹5)5)）：）：）：）：1 1：1 1硫酸（硫酸（硫酸（硫酸（6)6)）醋酸：）醋酸：）醋酸：）醋酸：7 7制片制制片制备封片（装片）封片（装片）化学显色化学显色第七页，共一百四十六页。第二节第二节 天然天然(tinrn)毒品毒品一、阿片类一、阿片类第八页，共一百四十六页。中枢神经抑制剂中枢神经抑制剂主要主要(zhyo)包括包括:阿片类生物碱阿片类生物碱 海洛因（二乙酰吗啡）海洛因（二乙酰吗啡）二氢可待因酮二氢可待因酮 二氢吗啡酮等。二氢吗啡酮等。半合成半合成(hchng)第九页，共一百四十六页。n n鸦鸦片片类类生生物物碱碱：吗吗啡啡(morphine)morphine)、可可待待因因(codeine)codeine)、那那可可汀汀(narcotine)narcotine)、罂罂粟碱粟碱(papaverine)papaverine)、蒂巴因蒂巴因(thebaine)thebaine)n n吗吗啡啡是是鸦鸦片片的的主主要要成成分分，具具有有麻麻醉醉(mzu)(mzu)(mzu)(mzu)镇镇痛痛作作用用；可可待待因因是是鸦鸦片片中中镇镇咳咳止止痛痛的的有有效成分。效成分。第十页，共一百四十六页。种植地域：种植地域：（原产地：小亚细亚）（原产地：小亚细亚）经世界卫生组织批准，只允许印度经世界卫生组织批准，只允许印度(yn d)(yn d)、土耳其等、土耳其等少数国家种植限量的罂粟。少数国家种植限量的罂粟。非法种植区：非法种植区：“金三角金三角”：亚洲缅甸、泰国、老挝三国交界和：亚洲缅甸、泰国、老挝三国交界和“金金新月新月”：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界第十一页，共一百四十六页。HeroinChasing DragonInjection海洛因滥用(lnyng)(lnyng)情况简介 阿片类是当今滥用最为广泛、依赖性最强、阿片类是当今滥用最为广泛、依赖性最强、对社会对社会(shhu)(shhu)(shhu)(shhu)危害最大的毒品。海洛因的滥用尤危害最大的毒品。海洛因的滥用尤为严重。为严重。第十二页，共一百四十六页。（一）毒品（一）毒品(dpn)鉴定鉴定1.形态学检验形态学检验(jinyn)（1）罂粟果（壳）罂粟果（壳）的形态的形态(xngti)和和性状性状 1）外观）外观 与易混淆植物区与易混淆植物区与易混淆植物区与易混淆植物区别别：野：野：野：野罂罂粟、粟、粟、粟、丽丽春花（虞美人）春花（虞美人）春花（虞美人）春花（虞美人）第十三页，共一百四十六页。2）显微）显微(xin wi)形形态态 第十四页，共一百四十六页。（2）鸦片的外观）鸦片的外观(wigun)性状性状 生生生生鸦鸦片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物大量大量大量大量 熟熟熟熟鸦鸦片：棕色片：棕色片：棕色片：棕色带带金黄，光滑，金黄，光滑，金黄，光滑，金黄，光滑，(dling)(dling)掺杂掺杂物物物物第十五页，共一百四十六页。1-41-41-41-4号海洛因号海洛因号海洛因号海洛因 颜色颜色颜色颜色(yns)(yns)(yns)(yns)从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色（3）海洛因外观）海洛因外观(wigun)性状性状 第十六页，共一百四十六页。（3）海洛因外观）海洛因外观(wigun)性状性状 常常见非法非法贩卖形形态：粉末、粉末、压成成长方方块状，一般用塑料薄膜状，一般用塑料薄膜热封，外面通常用封，外面通常用黄色不透明的胶黄色不透明的胶带纸缠绕，有，有250g、350g等不同等不同规格包装。格包装。零散毒品零散毒品(dpn)交易中的海洛因，一般用方形或交易中的海洛因，一般用方形或长方形白方形白纸包装，每包包装，每包0.1g到到1g不等。不等。第十七页，共一百四十六页。2.阿片阿片(pin)生物碱的检验生物碱的检验（1）结构性质）结构性质(xngzh)和检材处和检材处理理 第十八页，共一百四十六页。吗吗 啡：两性，只能在弱碱性啡：两性，只能在弱碱性(pH8.5-9.3)pH8.5-9.3)从水溶液游离从水溶液游离 析出析出(xch)(xch),不溶于氯仿不溶于氯仿,溶于氯仿溶于氯仿-醇的混合溶剂；盐醇的混合溶剂；盐 酸盐溶于水，不溶于氯仿酸盐溶于水，不溶于氯仿可待因：不具两性可待因：不具两性,溶于溶于氯仿、乙仿、乙醚、乙醇等有机溶、乙醇等有机溶剂海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿,碱水解成单乙酰碱水解成单乙酰 吗啡和吗啡，镇痛作用是吗啡的吗啡和吗啡，镇痛作用是吗啡的4-84-8倍倍那可汀、蒂巴因那可汀、蒂巴因 、罂粟碱：碱性、罂粟碱：碱性,盐酸盐易溶于水或氯仿盐酸盐易溶于水或氯仿第十九页，共一百四十六页。（2）显色）显色(xin s)反应反应（预试验）（预试验）1 1）甲醛）甲醛(ji qun)(ji qun)硫酸（硫酸（MarquisMarquis试剂）反应试剂）反应 2 2）钼酸铵硫酸（）钼酸铵硫酸（FrohdeFrohde试剂）反应试剂）反应(fnyng)(fnyng)吗啡、海洛因，吗啡、海洛因，紫转灰紫紫转灰紫；可待因，；可待因，蓝绿蓝绿 3 3）亚硒酸浓硫酸（）亚硒酸浓硫酸（MeckeMecke试剂）反应试剂）反应 吗啡、海洛因显吗啡、海洛因显深绿色深绿色 可待因显可待因显蓝绿色蓝绿色 罂粟碱显罂粟碱显暗蓝色暗蓝色吗啡、海洛因、可待因，显吗啡、海洛因、可待因，显紫红色或紫堇色紫红色或紫堇色第二十页，共一百四十六页。（3 3）薄层色谱法）薄层色谱法 灵敏度较低，仅适用灵敏度较低，仅适用(shyng)于体外检材于体外检材改良碘化铋钾显色改良碘化铋钾显色（4）高效(o xio)液相色谱法 固定固定(gdng)(gdng)相：相：C C1818最普遍，氰柱分离效果较最普遍，氰柱分离效果较好好色谱条件：YWG-C18柱(4 6mm250mm）;流动相为甲醇:水(3:7),内含0.5%三乙胺,用冰醋酸调pH=6.8；流速1mL/min；检测波长254nm；柱温30第二十一页，共一百四十六页。（5）气相色谱法 n n色谱柱：色谱柱：OV-17OV-17（12m12m 0.53mm0.53mm）n n载气：氮气，流速载气：氮气，流速(li s)(li s)2ml/min2ml/min；n n柱温：起始温度柱温：起始温度 150150（1min1min）10/min20020/min270(6min)10/min20020/min270(6min)n n进样口温度进样口温度 260260n n检测器温度检测器温度 280 280。n n检测器：检测器：FIDFID或或NPDNPD。检测(jinc)对象：象：、罂粟碱粟碱吗啡、可待因、那可汀、蒂巴因啡、可待因、那可汀、蒂巴因第二十二页，共一百四十六页。（6）海洛因中掺杂(chn z)物的检验 用于海洛因中掺杂用于海洛因中掺杂(chn z)物分析的常用方法有物分析的常用方法有GC/MS、IR、UV、原子发射光谱、溶解度试验和沉、原子发射光谱、溶解度试验和沉淀反应等。淀反应等。主要掺杂物：有机小分子主要掺杂物：有机小分子 掺杂物：扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥掺杂物：扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥 分析方法：气质联用分析分析方法：气质联用分析 第二十三页，共一百四十六页。气质气质(qzh)(qzh)联用分析联用分析n n色谱柱：色谱柱：BPX-5BPX-5（30m30m 0.22mm0.22mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.5ml/min1.5ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 160160（1min)1min)10/min280(23min)10/min280(23min)n n进样口温度进样口温度(wnd)(wnd)280280n n传输线温度传输线温度 260260。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温度，离子源温度 200200，扫描范围扫描范围4040 450amu450amu。第二十四页，共一百四十六页。（二）体内（二）体内(tni)海洛因及其代谢物的检测海洛因及其代谢物的检测1.体内代谢体内代谢(dixi)与取材与取材 确认滥用确认滥用(lnyng)海洛因的证海洛因的证据。据。第二十五页，共一百四十六页。尿液：海洛因定性分析的最佳检材。尿液：海洛因定性分析的最佳检材。检出时限：不超过检出时限：不超过72hr。组织和其它体液组织和其它体液(ty)：中毒死亡案例，：中毒死亡案例，胆汁胆汁含量较高含量较高 血液：含量很低血液：含量很低 毛发：一般在尿检阴性时，毛发：一般在尿检阴性时，需了解涉毒史需了解涉毒史第二十六页，共一百四十六页。2.筛查筛查 尿液：免疫尿液：免疫(miny)分析分析第二十七页，共一百四十六页。3.确证确证(qu zhn)（1）检材处理：适于尿、血液、组织适于尿、血液、组织(zzh)(zzh)（匀浆）（匀浆）游离吗啡、游离吗啡、O O6 6-乙酰吗啡检测乙酰吗啡检测n n调节调节pH8.7,pH8.7,添加内标（如乙基吗啡）添加内标（如乙基吗啡）n n二氯甲烷二氯甲烷:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n可酸反提净化可酸反提净化(必要时）必要时）n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（丙酰化、硅烷化等）衍生化（丙酰化、硅烷化等）总吗啡、总吗啡、O O6 6-乙酰吗啡检测乙酰吗啡检测n n需在提取前水解。需在提取前水解。若检测吗啡，可酸水解；若检测吗啡，可酸水解；若检测若检测O O6 6-乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法第二十八页，共一百四十六页。3.确证确证(qu zhn)（1）检材处理：毛发处理毛发处理n n依次用甲醇、水超声清洗依次用甲醇、水超声清洗2 2次，晾干，剪成次，晾干，剪成1mm1mm长小长小段段n n称取称取20-30mg20-30mg，添加内标，水解，添加内标，水解(shuji)(shuji)n n调节调节pH8.7pH8.7n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（丙酰化、硅烷化等）衍生化（丙酰化、硅烷化等）n n残留物可做衍生化（如残留物可做衍生化（如TFATFA法），备检。法），备检。第二十九页，共一百四十六页。（2）气气/质联用确认质联用确认(qurn)(qurn)n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 200200（1min)1min)10/min280(10min)10/min280(10min)n n进样口温度进样口温度 280280n n传输线温度传输线温度 260260。n n质谱条件质谱条件(tiojin)(tiojin)：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源，离子源温度温度 250250，扫描范围，扫描范围4040 450amu450amu。第三十页，共一百四十六页。检测检测(ji(ji n c)n c):6-6-乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用GC/MSGC/MSGC/MSGC/MS：GCGCGCGC时衍生时衍生时衍生时衍生(yn shn)(yn shn)(yn shn)(yn shn)（甲基硅烷化）（甲基硅烷化）（甲基硅烷化）（甲基硅烷化）第三十一页，共一百四十六页。二、大麻(dm)(dm)(marijuana，cannabis)简介简介致幻药；盛产致幻药；盛产致幻药；盛产致幻药；盛产(shngchn)(shngchn)(shngchn)(shngchn)于亚洲与北美，以印度大麻最为著于亚洲与北美，以印度大麻最为著于亚洲与北美，以印度大麻最为著于亚洲与北美，以印度大麻最为著名。名。名。名。主要活性成分为：主要活性成分为：四氢大麻酚，四氢大麻酚，四氢大麻酚，四氢大麻酚，THC(tetrahydrocannbinol)THC(tetrahydrocannbinol)THC(tetrahydrocannbinol)THC(tetrahydrocannbinol)大麻酚，大麻酚，大麻酚，大麻酚，CBNCBNCBNCBN（cannabinolcannabinolcannabinolcannabinol）大麻二酚，大麻二酚，大麻二酚，大麻二酚，CBDCBDCBDCBD（cannabidiolcannabidiolcannabidiolcannabidiol）大麻酚酸，大麻酚酸，大麻酚酸，大麻酚酸，cannabinolic acidcannabinolic acidcannabinolic acidcannabinolic acid第三十二页，共一百四十六页。二、大麻(dm)(dm)(marijuana，cannabis)简介简介 吸食方式：吸食方式：n 大麻草手卷烟大麻草手卷烟(junyn)(junyn)(junyn)(junyn)n 把大麻草把大麻草/精精放在普通放在普通香烟内香烟内燃吸燃吸n 把大麻油把大麻油涂于涂于香香烟顶端烟顶端第三十三页，共一百四十六页。1大麻(dm)(dm)的形态学检验(1)(1)植物植物(zhw)(zhw)(zhw)(zhw)形态形态 第三十四页，共一百四十六页。(2)(2)大麻制品大麻制品(zhpn)(zhpn)及性状：及性状：大麻草大麻草：雌花、嫩叶、果实等：雌花、嫩叶、果实等活性成分量高部位加工而成，活性成分量高部位加工而成，绿、黄、或褐色绿、黄、或褐色(hs)大麻树脂大麻树脂：活性部位分泌的树：活性部位分泌的树脂样物质脂样物质大麻油大麻油：大麻草或树脂的有机：大麻草或树脂的有机溶剂萃取浓缩物溶剂萃取浓缩物第三十五页，共一百四十六页。(3)(3)显微形态：显微形态：碎片，水合氯醛透化碎片，水合氯醛透化,稀甘油封片稀甘油封片非非腺腺毛毛(刚刚毛毛(gngmo)(gngmo):):单单细细胞胞长长弯弯曲曲尖尖叶叶状状,基基部部膨膨大大处处有有碳碳酸钙钟乳体；酸钙钟乳体；腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳突状毛绒腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳突状毛绒第三十六页，共一百四十六页。2.大麻大麻(dm)酚类化合物的检验酚类化合物的检验（1）化学结构和理化）化学结构和理化(lhu)性质性质 不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；性质不稳定，双键性质不稳定，双键性质不稳定，双键性质不稳定，双键(shunjin)(shunjin)、酚羟基易被氧化、酚羟基易被氧化、酚羟基易被氧化、酚羟基易被氧化大麻二酚 大麻酚 四氢大麻酚第三十七页，共一百四十六页。（2）化学方法:体外检材，筛选实验n n荧荧荧荧光光光光反反反反应应应应：紫紫紫紫外外外外光光光光下下下下，石石石石油油油油醚醚醚醚提提提提取取取取物物物物干干干干燥燥燥燥后后后后喷喷喷喷冰冰冰冰醋醋醋醋酸，显酸，显酸，显酸，显绿色荧光绿色荧光绿色荧光绿色荧光n n快快快快速速速速DuguenoisDuguenoisDuguenoisDuguenois试试试试剂剂剂剂：香香香香夹夹夹夹兰兰兰兰素素素素+乙乙乙乙醛醛醛醛的的的的乙乙乙乙醇醇醇醇液液液液，显显显显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取(cuq)(cuq)(cuq)(cuq)紫色紫色紫色紫色n n快蓝快蓝快蓝快蓝B B B B反应反应反应反应：碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝B B B B显显显显红紫色红紫色红紫色红紫色 （快蓝快蓝B B试剂：快蓝试剂：快蓝B B和无水硫酸钠和无水硫酸钠1:1001:100固体混合）固体混合）第三十八页，共一百四十六页。（3）薄层(bo cn)(bo cn)色谱：n n吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶G G G Gn n展开剂展开剂展开剂展开剂 （1 1 1 1）环己烷：丙酮：二乙胺（）环己烷：丙酮：二乙胺（）环己烷：丙酮：二乙胺（）环己烷：丙酮：二乙胺（80808080：15151515：5 5 5 5）（2 2 2 2）正己烷：苯：二乙胺（）正己烷：苯：二乙胺（）正己烷：苯：二乙胺（）正己烷：苯：二乙胺（20202020：70707070：10101010）（3 3 3 3）石油醚：丙酮：浓氨气（）石油醚：丙酮：浓氨气（）石油醚：丙酮：浓氨气（）石油醚：丙酮：浓氨气（80808080：18181818：2 2 2 2）n n显色剂：称显色剂：称显色剂：称显色剂：称50mg50mg50mg50mg快蓝快蓝快蓝快蓝B B B B溶解在溶解在溶解在溶解在20ml0.1M NaOH20ml0.1M NaOH20ml0.1M NaOH20ml0.1M NaOH溶液溶液溶液溶液(rngy)(rngy)(rngy)(rngy)中，注意现用现配中，注意现用现配中，注意现用现配中，注意现用现配第三十九页，共一百四十六页。TLCTLC分析分析分析分析结结果果果果(jigu)(jigu)：多个斑点（与已知品：多个斑点（与已知品：多个斑点（与已知品：多个斑点（与已知品对对照）照）照）照）第四十页，共一百四十六页。恒比洗脱恒比洗脱(x(x tu)tu)HPLC色谱条件色谱条件（4 4）高效）高效(o xio)(o xio)液相色谱法液相色谱法 第四十一页，共一百四十六页。梯度梯度(t d)(t d)洗脱洗脱HPLC条件条件第四十二页，共一百四十六页。HPLCHPLC：反相色谱，紫外检测反相色谱，紫外检测(jin c)(jin c)(jin c)(jin c)、电化学检、电化学检测测(jin c)(jin c)(jin c)(jin c)器器a reversed phase column(Lichrocart,C18 125-4 mm,5 m,Merck)；The mobile phase,a mixture of acetonitrilephosphate buffer(pH 5.0)(65:35(v/v);The flow rate,1.5 ml/min第四十三页，共一百四十六页。（5）气相色谱法 n n色谱柱：色谱柱：OV-17OV-17（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氮气，流速载气：氮气，流速(li s)(li s)1mL/min1mL/min；n n柱温：起始温度柱温：起始温度 150150（1min1min）10/min260(6min)10/min260(6min)n n进样口温度进样口温度 300300n n检测器温度检测器温度 300 300 n n检测器：检测器：FIDFID第四十四页，共一百四十六页。（二）体内大麻（二）体内大麻(dm)酚类化合物的检测酚类化合物的检测 1.THC的的体内代谢过程体内代谢过程 长期长期(chngq)吸食可在脂肪中积蓄，体内排除较慢吸食可在脂肪中积蓄，体内排除较慢 尿中主要为四氢大麻酚酸，尿样常呈酸性。尿中主要为四氢大麻酚酸，尿样常呈酸性。2.检测采集与处理检测采集与处理 一般采集尿、血或毛发，若可检出四氢大麻酚酸，一般采集尿、血或毛发，若可检出四氢大麻酚酸，则可作为吸食大麻的直接证据。则可作为吸食大麻的直接证据。提取：先碱水解，己烷提取：先碱水解，己烷-乙酸乙酯混合溶剂提取。乙酸乙酯混合溶剂提取。溶剂挥干，必要时衍生化。溶剂挥干，必要时衍生化。第四十五页，共一百四十六页。THC的体内代谢的体内代谢(dixi)(dixi)途径途径第四十六页，共一百四十六页。3.GC/MS3.GC/MS分析分析(羧基羧基(su j)(su j)和酚羟基衍生和酚羟基衍生)：方法1：适于尿、血液适于尿、血液 三种大麻三种大麻(dm)(dm)酚分析和三种代谢物（各有两异构体）酚分析和三种代谢物（各有两异构体）n n取样取样1mL1mLn n添加内标，磷酸缓冲液调节添加内标，磷酸缓冲液调节pH6.8,pH6.8,酶解酶解n n2mol/L HCl2mol/L HCl调节调节pH7-8pH7-8，己烷，己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取）提取n n冰醋酸冰醋酸调节调节pHpH4 4-5 5，己烷，己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取）提取n n合并提取液，合并提取液，6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）第四十七页，共一百四十六页。方法1续：适于尿、血液适于尿、血液(xuy)(xuy)大麻酚酸的提取大麻酚酸的提取n n取样取样1mL1mLn n添加内标，磷酸缓冲液调节添加内标，磷酸缓冲液调节pH6.8,pH6.8,酶解酶解n n调节至调节至pH4-5pH4-5n n己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）第四十八页，共一百四十六页。方法2：毛发处理（大麻酚酸的提取毛发处理（大麻酚酸的提取(tq)(tq)）n n依次用二氯甲烷，晾干，剪成依次用二氯甲烷，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取50-100mg50-100mg，添加内标，添加内标n n加加1mL1mol/mL NaOH 1mL1mol/mL NaOH，8080水解水解20min20minn n1mL1mL冰醋酸酸化冰醋酸酸化n n己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（9 9：1 1）提取）提取n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）第四十九页，共一百四十六页。气气/质联用确认质联用确认(qurn)(qurn)n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 150150（1min)1min)30/min240(0.5min)30/min240(0.5min)3/min280(1min)3/min280(1min)30/min300(0.5min)30/min300(0.5min)n n进样口温度进样口温度 290290n n传输线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子电离源，电子(dinz)(dinz)能量能量70eV70eV，离子源，离子源温度温度 250250，扫描范围，扫描范围4040 450amu450amu。第五十页，共一百四十六页。体内主要体内主要体内主要体内主要(zh(zh yo)yo)代谢物代谢物代谢物代谢物THC-COOHTHC-COOH衍生化质谱图衍生化质谱图衍生化质谱图衍生化质谱图第五十一页，共一百四十六页。三、可卡因三、可卡因(cocaine)cocaine)盛产于南美（古柯叶）盛产于南美（古柯叶）早在早在50005000年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带，被安第斯山的年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带，被安第斯山的土著居民土著居民古印第安人古印第安人(Ynd nrn)(Ynd nrn)奉为奉为“圣草圣草”，18601860年德国化学家尼曼年德国化学家尼曼(Alert Niemann)(Alert Niemann)从古柯叶中分离从古柯叶中分离 热带山地常山地常绿灌木灌木-古柯古柯树，性喜温暖、潮，性喜温暖、潮湿，株高湿，株高约2-42-4米，米，树叶茂密，叶片叶茂密，叶片长3-73-7厘米，呈厘米，呈长椭圆形，形，边缘光滑，其形光滑，其形状和味道状和味道(wi dao)(wi dao)均均类似茶叶。古柯似茶叶。古柯树花小，每花小，每朵5 5瓣，花色黄白。果瓣，花色黄白。果实呈呈红色，色，核内含一枚种籽。古柯核内含一枚种籽。古柯树根系根系发达，生命力达，生命力强，每年可采摘古柯叶每年可采摘古柯叶3-43-4次，一般在次，一般在3 3月、月、6 6月、月、9 9月、及月、及1111月采摘，每棵月采摘，每棵树约可采摘可采摘4040年。年。第五十二页，共一百四十六页。n n早期咀嚼古柯叶曾是王族的特权n n16世纪后才普及到一般平民，包括西班牙的移民。n n现在它已是土著文化不可缺少的一个组成部分，90%的印第安人至今仍保持着这一嗜好，同时也逐渐成为(chngwi)(chngwi)阿根廷西北部、哥伦比亚、玻利维亚、秘鲁和亚马逊河谷等地约800万人的日常习惯。第五十三页，共一百四十六页。n n能阻断神经传导，产生局部麻醉作用，对能阻断神经传导，产生局部麻醉作用，对眼、鼻、喉恶粘膜神经的效果尤其明显，眼、鼻、喉恶粘膜神经的效果尤其明显，因此在早期曾被广泛用于眼、鼻、喉等五因此在早期曾被广泛用于眼、鼻、喉等五官官(w(w gun)gun)的外科手术中作为麻醉剂。但由于可的外科手术中作为麻醉剂。但由于可卡因盐酸盐的不稳定性，表面局部麻醉会卡因盐酸盐的不稳定性，表面局部麻醉会引起角膜混浊，因此现在在临床上已经用引起角膜混浊，因此现在在临床上已经用新的、毒副作用更小的麻醉药取代了可卡新的、毒副作用更小的麻醉药取代了可卡因。因。一种(y zh(y zh n n)中枢兴奋剂，其药理作用：第五十四页，共一百四十六页。n n可卡因通过加强可卡因通过加强(jiqing)(jiqing)(jiqing)(jiqing)人体内化学物质的活人体内化学物质的活性刺激大脑皮层兴奋中枢神经，并继而兴性刺激大脑皮层兴奋中枢神经，并继而兴奋延髓和脊髓，表现为情绪高涨、思维活奋延髓和脊髓，表现为情绪高涨、思维活跃、好动、健谈，能较长时间地从事紧张跃、好动、健谈，能较长时间地从事紧张的体力和脑力劳动，甚至胜任繁重的、平的体力和脑力劳动，甚至胜任繁重的、平时不能承担的工作。尤其危险的是服用可时不能承担的工作。尤其危险的是服用可卡因具有一定的攻击性。卡因具有一定的攻击性。第五十五页，共一百四十六页。n n可卡因能使呼吸加深、加快，换气量增大，可卡因能使呼吸加深、加快，换气量增大，同时心率也加快，心脏收缩力加强，血管同时心率也加快，心脏收缩力加强，血管平滑肌松弛，对肺血管、冠状动脉等全身平滑肌松弛，对肺血管、冠状动脉等全身(qun shn)(qun shn)血管都有程度不同的扩张作用，对支血管都有程度不同的扩张作用，对支气管平滑肌、胆道和胃肠平滑肌也有一定气管平滑肌、胆道和胃肠平滑肌也有一定的舒张效应。的舒张效应。表征表征(biozhn)：第五十六页，共一百四十六页。滥用滥用(lnyng)(lnyng)影响：影响：n n吸食可卡因可产生很强的心理依赖性，长吸食可卡因可产生很强的心理依赖性，长期吸食可导致精神障碍，也称可卡因精神期吸食可导致精神障碍，也称可卡因精神病。易产生触幻觉与嗅幻觉，最典型的是病。易产生触幻觉与嗅幻觉，最典型的是皮下虫行蚁走感，奇痒难忍，造成严重抓皮下虫行蚁走感，奇痒难忍，造成严重抓伤甚至断肢自残，情绪不稳定，容易引发伤甚至断肢自残，情绪不稳定，容易引发暴力或攻击行为。长时间大剂量暴力或攻击行为。长时间大剂量(jling)(jling)使用使用可卡因后突然停药，可出现抑郁、焦虑、可卡因后突然停药，可出现抑郁、焦虑、失望、易激惹、疲惫、失眠、厌食。长期失望、易激惹、疲惫、失眠、厌食。长期吸食者多营养不良，体重下降。吸食者多营养不良，体重下降。第五十七页，共一百四十六页。1.1.可卡因制品可卡因制品(zhpn)(zhpn)及性状：及性状：古柯叶和古柯茶古柯叶和古柯茶：可卡因含量可卡因含量0.5%-1%古柯膏古柯膏:粗制可卡因粗制可卡因可卡因可卡因:其盐类呈白色其盐类呈白色(bis)晶体状，无气味，味略苦而晶体状，无气味，味略苦而麻，易溶于水和酒精麻，易溶于水和酒精掺杂物：掺杂物：掺杂物：掺杂物：普鲁卡因、利多卡普鲁卡因、利多卡普鲁卡因、利多卡普鲁卡因、利多卡因等因等因等因等 （一）毒品（一）毒品(dpn)鉴定鉴定 第五十八页，共一百四十六页。爱康宁爱康宁(kngnng)(kngnng)与可卡因的结构式与可卡因的结构式左：爱康宁；右：可卡因左：爱康宁；右：可卡因 爱爱康宁康宁康宁康宁(kngnng)(kngnng)(ecgonine)ecgonine)双双双双酯酯生物碱生物碱生物碱生物碱第五十九页，共一百四十六页。2.可卡因生物碱的检验(1)(1)理化性质与检材处理理化性质与检材处理n n可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体n n易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水n n强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易水解水解水解水解n n简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检n n复复复复杂杂杂杂(fz)(fz)(fz)(fz)检检检检材材材材,酸酸酸酸化化化化,分分分分离离离离酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液;调调调调pH9,pH9,pH9,pH9,氯氯氯氯仿仿仿仿提提提提取取取取；挥干挥干挥干挥干,残渣溶解后待检残渣溶解后待检残渣溶解后待检残渣溶解后待检 第六十页，共一百四十六页。可卡因水解可卡因水解(shuji)过程程第六十一页，共一百四十六页。（2 2）ScottScott法（改良硫氰酸钴反应法（改良硫氰酸钴反应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)）蓝色；（干扰：蓝色；（干扰：PCPPCP、安眠酮）、安眠酮）鉴别：盐酸存在时蓝变粉红；鉴别：盐酸存在时蓝变粉红；氯仿萃取液显深蓝氯仿萃取液显深蓝（3）苯甲酸甲酯试验苯甲酸甲酯试验 苛性碱醇液，特殊气味苛性碱醇液，特殊气味第六十二页，共一百四十六页。（4 4）溶解度与阴离子试验）溶解度与阴离子试验 是否是否(sh fu)(sh fu)(sh fu)(sh fu)有掺杂物有掺杂物 阴离子类型阴离子类型（5 5）TLCTLC法法 展开剂：添加弱碱展开剂：添加弱碱 改良碘改良碘-碘化铋钾：橙色碘化铋钾：橙色 碘铂酸钾：蓝紫色碘铂酸钾：蓝紫色（6 6）UVUV：稀硫酸，稀硫酸，233233nmnm、275nm275nm（7 7）HPLCHPLC、GCGC、GC/MSGC/MS第六十三页，共一百四十六页。（二）体内（二）体内(tni)可卡因及其代谢产物的检测可卡因及其代谢产物的检测体内吸收、代谢：体内吸收、代谢：u 吸收迅速，代谢分解迅速吸收迅速，代谢分解迅速u 尿中原药在服用后尿中原药在服用后8-12h消失，最多不超过消失，最多不超过24hu 代谢产物代谢产物(chnw)复杂，主要代谢产物复杂，主要代谢产物(chnw)：苯甲酰爱康宁、：苯甲酰爱康宁、爱康宁甲酯爱康宁甲酯 滥用(lnyng)判定依据：尿中检出第六十四页，共一百四十六页。（二）体内可卡因及其代谢产物（二）体内可卡因及其代谢产物(chnw)的检测的检测 采样采样(ci yn)：u 尿、血液、唾液等尿、血液、唾液等u 毛发（长程检验）毛发（长程检验）第六十五页，共一百四十六页。检材处理检材处理(chl)(chl)方法1（液液(y y)(y y)萃取）：适于尿、血液、唾液适于尿、血液、唾液n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）n n酸反提净化酸反提净化n n己烷洗涤杂质己烷洗涤杂质n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯