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第一节 共价键
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一、选择题
1.下列对分子中σ键重叠方式的分析不正确的是( )
A
B
C
D
H2
HCl
Cl2
ClF
两个原子的s轨道重叠
氢原子的s轨道和氯原子的p轨道重叠
一个氯原子的s轨道和另一个氯原子的p轨道重叠
氯原子的p轨道和氟原子的p轨道重叠
解析:选C A项H2分子中参加成键的电子为1s1,所以两个原子的s轨道重叠,正确;B项HCl分子中参加键的电子为H原子的1s1和氯原子的3p轨道上的电子,即HCl中氢原子的s轨道和氯原子的p轨道重叠,正确;C项Cl2分子中参加键的电子为氯原子的3p轨道上的电子,为pp重叠,错误;D项ClF分子中参加成键的电子为氟原子的2p轨道上的电子与氯原子的3p轨道上的电子,即ClF中氯原子的p轨道和氟原子的p轨道重叠,正确。
2.下列物质的分子中,既有sp σ键,又有pp σ键的是( )
A.H2O B.OF2
C.HClO D.N2
解析:选C 水中只有sp σ键,故A不选;OF2中只有pp σ 键,故B不选;次氯酸分子中既有氢氧sp σ键,又有氧氯pp σ键,故C选;氮气中只有氮氮pp σ键,故D不选。
3.下列有机分子结构中,肯定既有σ键也有π键的是( )
A.C2H4 B.C2H5OH
C.C6H6 D.C3H8
解析:选A C2H4的结构式为,既有σ键也有π键,故A正确;C2H5OH的结构式中只存在σ键,故B错误;C6H6若表示苯分子则既含有σ键也有π键,若表示正三棱柱,就都是σ键,故C错误;C3H8中只存在σ键,故D错误。
4.参考下表化学键的键能与键长数据,判断下列分子中,受热最稳定的是( )
化学键
H—C
H—N
H—O
H—F
键能/(kJ·mol-1)
413.4
390.8
462.8
568
键长/pm
109
101
96
92
A.CH4 B.NH3
C.H2O D.HF
解析:选D 从键能的角度分析,四种氢化物稳定性由强到弱的顺序为HF、H2O、CH4、NH3;从键长的角度分析,四种氢化物稳定性由强到弱的顺序为HF、H2O、NH3、CH4;综合两方面因素最稳定的是HF。
5.我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:
HCHO+O2CO2+H2O。下列有关说法正确的是( )
A.该反应为吸热反应
B.CO2分子中的化学键为非极性键
C.HCHO分子中既含σ键又含π键
D.每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2
解析:选C 氧化反应一般为放热反应,A错;CO2分子中含有极性键,B错;HCHO分子中既有σ键,又有π键,C正确;D项,不一定是标准状况下,即产生的O2不一定为2.24 L,D错。
6.N2的结构可以表示为,CO的结构可以表示为,其中椭圆框表示π键,下列说法中不正确的是( )
A.N2分子与CO分子中都含有三键
B.CO分子与N2分子中的π键并不完全相同
C.N2与CO互为等电子体
D.N2与CO的化学性质相同
解析:选D 从题图可以看出,N2分子与CO分子中均含有一个σ键和两个π键,所以二者都含有三键,A项正确;N2分子中的π键是由每个氮原子各提供两个p电子以“肩并肩”方式形成的,而CO分子中的一个π键是由氧原子单方面提供电子对形成的,B项正确;N2与CO的原子总数和价电子总数均相同,互为等电子体,二者化学性质相似,但并不完全相同,C项正确,D项错误。
7.下列说法正确的是( )
A.若把H2S分子写成H3S分子,违背了共价键的饱和性
B.H3O+的存在,说明共价键不应有饱和性
C.所有共价键都有方向性
D.两个原子之间形成共价键时,可形成多个σ键
解析:选A 由于S原子最外层有6个电子,故最多与2个H原子结合,所以根据共价键的饱和性,将H2S写为H3S不正确;共价键不一定都具有方向性,如H2分子中的H—H键,因为H原子只有1s轨道,1s为球形对称,所以两个H原子成键时沿任何方向重叠形成的共价键都相同;两个原子形成共价键时只能形成一个σ键。
8.碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是( )
A.分子式为C3H2O3
B.分子中含6个σ键
C.分子中只有极性键
D.8.6 g该物质完全燃烧得到6.72 L CO2
解析:选A 由图示可知,该物质的分子式为C3H2O3,A项正确;分子中碳碳双键和碳氧双键中各有一个σ键,碳氧单键全部是σ键(4个),碳氢键也是σ键(2个),共有8个σ键,B项错误;分子中的碳氧键、碳氢键都是极性键,而碳碳键是非极性键,C项错误;8.6 g 该物质的物质的量为0.1 mol,完全燃烧后得到0.3 mol CO2,只有在标准状况下0.3 mol CO2的体积才是6.72 L,D项错误。
9.已知N—N、N===N、N≡N键能之比为1.00∶2.17∶4.90,而C—C、C===C、C≡C键能之比为1.00∶1.77∶2.34。下列有关叙述不正确的是( )
A.乙烯分子中σ键、π键的电子云形状对称性不同
B.乙炔分子中π键重叠程度比σ键小,易发生加成反应
C.氮分子中的N≡N键非常牢固,不易发生加成反应
D.氮气和乙炔都易在空气中点燃燃烧
解析:选D 由题意知,N≡N键能大于N—N键能的四倍,N===N键能大于N—N键能的两倍;而C≡C键能小于C—C键能的三倍,C===C键能小于C—C键能的两倍。说明乙炔分子和乙烯分子中的π键不牢固,易发生加成反应,也易发生氧化反应;而氮分子中的N≡N键非常牢固,化学性质稳定,不易发生加成反应及氧化反应。σ键的电子云形状呈轴对称,π键的电子云形状呈镜面对称。
10.由实验测得不同物质中O—O键的键长和键能数据如下表。其中X、Y的键能数据尚未测定,但可根据规律性推导键能的大小顺序为W>Z>Y>X。该规律性是( )
O—O键
数据
O
O
O2
O
键长/10-12 m
149
128
121
112
键能/kJ·mol-1
X
Y
Z=494
W=628
A.电子数越多,键能越大
B.键长越长,键能越小
C.成键所用的电子数越少,键能越大
D.成键时电子对越偏移,键能越大
解析:选B 电子数由多到少的顺序为O>O>O2>O,而键能由大到小顺序为W>Z>Y>X,A错误;对于这些微粒在成键时所用的电子数情况,题中无信息,C错误;这些微粒都是O原子成键,无偏移,D错误。
11.通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的立体构型相同,则下列有关说法中正确的是( )
A.CH4和NH是等电子体,键角均为60°
B.NO和CO是等电子体,均为平面正三角形结构
C.H3O+和PCl3是等电子体,均为三角锥形结构
D.B3N3H6和苯是等电子体,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道
解析:选B CH4和NH为等电子体,都是正四面体结构,键角均为109°28′,A项不正确;NO和CO是等电子体,均为平面正三角形结构,B项正确;H3O+和PCl3价电子总数不相等,不是等电子体,C项不正确;B3N3H6结构与苯相似,也存在“肩并肩”式重叠的轨道,D项不正确。
12.由短周期前10号元素组成的物质T和X,有如图所示的转化。X不稳定,易分解。下列有关说法正确的是( )
A.为使该转化成功进行,Y可以是酸性KMnO4溶液
B.等物质的量的T、X分子中含有π键的数目均为NA
C.X分子中含有的σ键个数是T分子中含有的σ键个数的2倍
D.T分子中只含有极性键,X分子中既含有极性键又含有非极性键
解析:选A 由球棍模型可知,T为HCHO,X不稳定,易分解,则X为H2CO3,则Y为氧化剂,可以选择氧化性较强的酸性KMnO4溶液,A项正确;等物质的量并不一定是1 mol,B项错误;X分子中含有的σ键个数为5,T分子中含有的σ键个数为3,C项错误;T、X分子中均只含有极性键,无非极性键,D项错误。
二、非选择题
13.(1)如图,写出下列价键的名称,并各举一例说明含有这种价键类型的物质。
①
②
③
④
⑤
化学键类型
举例
(2)某有机物的结构式:,则分子中有________个σ键,________个π键。
解析:(1)①②③中的原子轨道是“头碰头”重叠,属于σ键,④⑤中的原子轨道是“肩并肩”重叠,属于π键。(2)共价双键有一个σ键、一个π键,共价三键有一个σ键、两个π键,故中有7个σ键、3个π键。
答案:(1)
①
②
③
④
⑤
化学键
类型
ss σ键
sp σ键
pp σ键
pzpz π键
pypy π键
举例
H2
HCl
Cl2
N2
N2
(2)7 3
14.a、b、c、d为四种由短周期元素组成的物质,它们都有14个电子,且四种物质中均只含共价键。回答下列问题:
(1)a是单质,可用作半导体材料,a原子核外电子排布式为___________。
(2)b是双核化合物,常温下为无色无味气体。b的化学式为________。
(3)c是双核单质,写出其电子式:________。c分子中所含共价键的类型为________(填“极性键”或“非极性键”)。
(4)d是四核化合物,其结构式为________,1个d分子内所含共价键有________个σ键,________个π键,σ键和π键的强度大小关系为σ键________π键(填“>”“<”或“=”),原因是_______________________________________。
解析:由题意知,(1)a是单质,含14个电子,是Si,Si可作半导体材料。(2)b是两个原子的化合物,根据其物理性质:无色无味气体,推断b为CO。(3)c是双原子单质,每个原子有7个电子,故c为N2,N2分子的电子式为,为非极性键。(4)d是四核化合物,即4个原子共有14个电子,只能是烃,故d为C2H2,C2H2的结构式为H—C≡C—H,有2个H—C σ键,1个C—C σ键,2个π键。
答案:(1)1s22s22p63s23p2 (2)CO
(3) 非极性键
(4)H—C≡C—H 3 2 > 形成σ键的原子轨道的重叠程度比π键的重叠程度大,形成的共价键键能大
15.下表是一些键能数据(单位:kJ·mol-1):
化学键
键能
化学键
键能
化学键
键能
化学键
键能
H—H
436
Cl—Cl
243
H—Cl
432
H—O
467
S===S
255
H—S
339
C—F
427
C—O
347
C—Cl
330
C—I
218
H—F
565
回答下列问题:
(1)①由表中数据能否得出下列结论:
半径越小的原子形成的共价键越牢固(即键能越大)________(填“能”或“不能”,下同);非金属性越强的原子形成的共价键越牢固________。
②能否从数据中找出一些规律,请写出一条:
_________________________________________________________________
________________________________________________________________;
试预测C—Br键的键能范围:________kJ·mol-1<C—Br键能<________kJ·mol-1。
(2)由热化学方程式H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) ΔH=-185 kJ·mol-1并结合上表数据可推知一个化学反应的反应热(设反应物和生成物均为气态)与反应物和生成物的键能之间的关系是________________________________________,由热化学方程式2H2(g)+S2(s)===2H2S(g) ΔH=-224.5 kJ·mol-1和表中数值可计算出1 mol S2(s)汽化时将________(填“吸收”或“放出”)________kJ的热量。
(3)卤代烃RX在同样条件下发生碱性水解反应时,RF、RCl、RBr、RI(R相同)的反应活性由大到小的顺序是______________。
解析:(1)①共价键键能与原子半径,两原子之间共用电对数从及原子对共用电对的吸引力有关,同类型的共价键的键能可以进行比较,不同类型不能比较。
(2)S2(g)+2H2(g)===2H2S(g) ΔH=2×436 kJ/mol+255 kJ/mol-4×339 kJ/mol=-229 kJ/mol;结合已知热化学方程式可知,1 mol S2(s)转化为S2(g)需要4.5 kJ热量。
答案:(1)①不能 不能 ②与相同原子结合的同主族元素形成的共价键,原子半径越小,共价键越牢固(其他合理答案也可) 218 330
(2)化学反应的反应热等于反应物的键能之和与生成物的键能之和的差 吸收 4.5
(3)RI>RBr>RCl>RF
16.等电子体的结构相似、物理性质相近,如N2和CO为等电子体。下表为部分元素等电子体分类、立体构型表。
等电子体类型
代表物质
立体构型
四原子、24个价电子等电子体
SO3
平面三角形
四原子、26个价电子等电子体
SO
三角锥形
五原子、32个价电子等电子体
CCl4
四面体形
试回答下列问题:
(1)下面物质分子或离子的立体构型:
BrO________________,CO________________,PO________________。
(2)由第二周期元素组成,与F2互为等电子体的离子有________________。
(3)C2O和________是等电子体,C2O离子具有较强的还原性,它能使酸性KMnO4溶液褪色,Mn原子在元素周期表中的位置是__________________,价电子排布式为______________。
(4)HN3称为叠氮酸,常温下为无色有刺激性气味的液体。N的立体构型是________,与N互为等电子体的分子的化学式为________(写一种)。NH的电子式为________。
(5)已知H3B·NH3在一定条件下可逐步释放出氢最终转化为氮化硼,因此可作为储氢材料。H3B·NH3的等电子体的化学式为________。
解析:(1)互为等电子体的物质结构相似。BrO为四原子26个价电子等电子体,所以其结构与SO相似,为三角锥形;CO为四原子24电子体,与SO3的结构相似,为平面三角形;同理可知PO为正四面体形。
(2)F2为双原子14个价电子等电子体,所以由第二周期元素组成,与F2互为等电子体的离子有O。
(3)用N原子替换C2O中的C的原子可得等电子体N2O4。Mn的原子序数为25,价电子排布式为3d54s2,由周期序数=电子层数,价电子数=族序数,Mn位于第四周期第ⅦB族。
(4)CO与N2互为等电子体,用CO替换N2,用O替换N-,可知N与CO2互为等电子体,结构相似,所以是直线形。用S替换CO2中的2个O原子可得等电子体CS2,用N2替换CO2中的CO可得等电子体N2O。
(5)BN与C2电子数相同,所以用C2替换BN可得H3B·NH3的等电子体C2H6。
答案:(1)三角锥形 平面三角形 正四面体形 (2)O
(3)N2O4 第四周期第ⅦB族 3d54s2 (4)直线形 CO2(或N2O、CS2,写1个即可) (5)C2H6
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