1、学院 专业班级 姓名 学号 任课教师姓名 上课班级 考试座位号 密 封 线 内 不 得 答 题 昆 明理工大学 试 卷 (A)考试科目: 物理化学 考试日期:2013. 1. 08 命题教师:物化命题小组题 号一二三四五六七八九十总分评 分阅卷人一、 选择题 (每小题2分,共30分)1、一定量的某理想气体等容下由T1升温到T2,相同量的该气体等压下也由T1升温到T2,两个过程热量的关系和热力学能变化的关系:( ) ( A ) QV = Qp,DUV = DUp; ( B ) QV Qp,DUV DUp; ( D ) QV Qp,DUV DUp。2、物质的量为n的理想气体等温压缩,当压力由p1变
2、到p2时,其DG是: ( )(A) ; (B) ; (C) ; (D) 3、CH4(g)在298 K且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧,反应进度x=1 mol,nCH4(g) =1,放出的热为890.7 kJ,其热化学方程式写法正确的是: ( )(A)CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l),DrH(298 K) = -890.7 kJmol-1; (B)CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g),DrH(298 K) = -890.7 kJmol-1; (C)CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l),DrH(298 K)
3、 = 890.7 kJmol-1; (D)CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(g),DrH(g) = 890.7 kJmol-14、一封闭系统,当状态从A到B发生变化时,经历了两条任意不同的途径,则下列四式正确的是: ( ) ( A ) Q1 = Q2; ( B ) W1 = W2; ( C ) Q1 +W1 = W2 +Q2; ( D ) Q1 -W1 = W2 -Q2。 5、在温度一定的抽空容器中,分别加入0.3 mol N2,0.1 mol O2及0.1 mol Ar,容器内总压力为101.325 kPa,则此时O2的分压力为: ( ) (A)20.265 kPa
4、; (B)40.53 kPa; (C)60.795 kPa; (D) 33.775 kPa。6、298.15K时反应 N2O4(g) = 2NO2(g)的K= 0.1132。当p(N2O4) = p(NO2) = 1kPa,反应: ( ) ( A )向生成NO2方向进行; (B)向生成N2O4方向进行; (C)正好达到平衡; (D)难以判断反应进行的方向。7、下列说法错误的是 ( )(A)没有零分子反应; (B)基元反应的级数一定是正整数; (C)反应物的初始浓度越大,其半衰期也一定越长; (D)反应的活化能越大,升高温度时反应速度增加得越快。8、下列各式可称为狭义的化学势的是: ( ) (
5、A ); (B); (C); (D)。9、形成理想液态混合物过程的混合性质是: ( ) (A)V=0 ,H=0 , S0 , G0 ; (B)V0 ,H0, S=0 , G=0 ; (C)V0 ,H0 , S0 , G0 ; (D)V0 ,H0 , S=0 , G=0 。10、在一定温度下系统中如下反应均达到平衡: NiO(s)CO(g) Ni(s)CO2(g) H2O(l)CO(g) H2(g)CO2(g) NiO(s)H2(g) H2O(l)Ni(s),此系统的自由度数为: ()(A) 0; (B) 1; (C) 2; (D) 3。 学院 专业班级 姓名 学号 任课教师姓名 上课班级 考试
6、座位号 密 封 线 内 不 得 答 题 11、二组分凝聚系统的步冷曲线上出现转折点处,相应系统处于何种状态:( )(A)两相平衡; (B)三相平衡; (C)自由度数为零的; (D)单相。12、反应A+2B3D的反应速率-dcA/dt等于: ( ) (A) -2dCB/dt (B) -3dCD/dt (C)dCD/2dt (D) -dCB/2dt13、欲测AgCl的溶度积,应设计的原电池为: ( )(A)Pt | Cl2(p) |HCl(a1)| AgNO3(a2)| Ag;(B)Ag,AgCl(s) | HCl (a)| Cl2(p)| Pt;(C)Ag |Ag NO3(a1)| HCl(a2
7、) | AgCl(s),Ag;(D)Ag,AgCl(s) | HCl (a1)| AgNO3(a2)| Ag;14、0.10mol/kg AlCl3溶液的平均浓度m为: ( )(A) 0.10 mol/kg; (B) 0.20 mol/kg; (C) 0.23 mol/kg; (D) 0.40 mol/kg 15、应用摩尔电导率这一概念时,就MgCl2溶液而言,正确的表述是:( ) (A)Lm(MgCl2)=2Lm(MgCl2); (B)2Lm(MgCl2)=Lm(MgCl2); (C)Lm(MgCl2)=Lm(MgCl2); (D)Lm(MgCl2)=4Lm(MgCl2)二、是非题。在题后括
8、号内,正确的打“”,错误的打“”。(本大题分5小题, 每小题1分, 共5分)1、反应分子数只能为正整数。 ( )2、气体经不可逆绝热膨胀后,因为Q = 0,故其熵变等于零。 ( )3、由DrG=RTlnK,因为K是平衡常数,所以DrG是化学反应达到平衡时的摩尔吉布斯函数变化值。 ( )4、偏摩尔量和化学势是同一公式的两种不同的表示方式。 ( )5、热力学第三定律的普朗克说法是:纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。 ( ) 三、 填空题。 (12分)1、(2分)在相同的温度和压力下,反应 B A 的反应焓是 DrH1,反应 B C的反应焓是DrH2 ,则反应 A C 的反应焓是DrH = Dr
9、H2DrH1。2、(2分)每公斤水中含有0.38摩尔甘油水溶液在101.3kPa下的沸腾温度为 100.2 (已知水的沸点升高常数Kb=0.52KKgmol-1)3、(2分)某理想溶液的温度为T,压力为p,溶剂A的摩尔分数为,则组分A的化学势表达式为:(l , T ) + RTlnxA ;其标准态为:T, p的纯溶剂A(l)。4、(2分)25 下,反应 MgO(s) Cl2(g) MgCl2(s) 1/2O2(g) 达到平衡后,若增大系统总压,则平衡向右方移动,标准平衡常数 (填 增大,减小或 不变 )。5、(2分)右图为两组分,具有最高恒沸点的相图,若有组成为x0的溶液,经过精馏,则在塔顶得
10、到纯B,塔底得到衡沸混合物。6、(1分)原电池AgAgCl(s)Cl- Ag+Ag(s)应该用KNO3、NH4NO3作盐桥。7、(1分)恒温恒压可逆相变,哪一个状态函数为零:、G 。四、计算题(本大题共4题,共38分)1、(10分 ) 1mol 理想气体O2由298.15 K,100 kPa的压力下经等温可逆压缩增至 600 kPa的终态。(1)求DU,DH,DG,DA,DS,W和Q?(2)若改在恒外压600 kPa压缩至同一终态,再次计算上述各热力学函数。解:解:(1)DU = 0,DH = 0, (1分) (3分) (4分) (5分) (6分) (2)DU = 0,DH = 0 (7分)
11、DS = -14.9 JK-1 (8分)DA=4.44kJ, DG=4.44k (9分)因恒外压压缩,则Q = -W = p(环)DV = -12394 J (10分)2、(8分)银可能受到H2S的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s) Ag2S(s) + H2(g)在25 和101 325 Pa下, 将Ag (s)放在等体积的H2和H2S组成的混合气体中,(1) 能否发生腐蚀而生成 Ag2S? (2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀?已知25 时Ag2S(s) 和H2S(g)的 DfG分别为40.25 kJmol -1和32.93 kJmol -1。学
12、院 专业班级 姓名 学号 任课教师姓名 上课班级 考试座位号 密 封 线 内 不 得 答 题 3、( 10分 ) 原电池Ag(s) | AgCl(s) | Cl-(a=1)|Cu2+(a=0.01)| Cu(s)。 (1)写出该原电池的电极反应及电池反应; (2)计算该原电池在25时的电动势E; (3)计算25时,原电池反应的DrG m和平衡常数K各为多少?( 已知:298K时(Cu2+/Cu(s) = 0.3402V,(AgCl(s)/Ag(s) =0.2223 V)3、(10分) 解:(1) (+): Cu2+(=0.01)+2e- Cu(s) ; (1分)(-): 2Ag(s) +2 C
13、l-(=1.00)-2 e 2AgCl(s) ; (2分)net:Cu2+(=0.01)+ 2Ag(s)+2 Cl-(=1.00)2AgCl(s) + Cu(s)(3分) (2)E=0.34020.2223 V = 0.05875 V (5分)(3)DrG m=zFE=2964850.05875 Jmol-1=11.337 kJmol-1 DrG=zFE=RTlnK lnK=zFE/RT=9.1782 K=9.68103 4、( 10分) 25 时反应A BC的半衰期与A的初始浓度无关,为155.4min。温度提高 10 时,反应速率提高一倍,计算:(1)该反应在 25 时的速率常数;(2)25 时,初始浓度为 0.1 moldm3的 A 经 50分后,B的浓度为多少 ?(3)反应的活化能Ea为多少?(1)半衰期与A的初始浓度无关,为一级反应 (1分) (3分)五、填作图题。( 本大题15分 )下图为101.3kPa下,A,B二组分凝聚系统的温度-组成图,纵坐标为温度(T),横坐标为物质B的摩尔分数(xB)。 (1)列表指出14区、J点及G点的相态和成分、条件自由度数; (2)在相图的右边作溶液P的冷却曲线,并标明其相态及自由度数的变化; (3)相线GMC及HFD线上分别是发生了什么反应?写出反应式; (4)将10.0 mol溶液P冷却,最初可得到何种固体纯物质?计算其最大值。7