1、 Chapter 13 工业废水物理化学处理工业废水物理化学处理10/10/1水质工程学II第1页主要内容:p 混凝混凝 Coagulationp 气浮气浮 Air Flotationp 吸附吸附 Adsorptionp 离子交换离子交换 Ion-exchangep 电渗析电渗析 Electrodialysisp扩散渗析、反渗透、超滤扩散渗析、反渗透、超滤 Diffusion Dialysis,Reverse Osmosis,Ultrafiltration10/10/2水质工程学II第2页13.1 混凝混凝1.原理:向污水中投入电解质,压缩杂质双电层,降低或消除电位,杂质相互聚结沉淀。(1)双
2、电层机理利用电解质压缩双电层,降低电位,消除静电排斥能峰,使胶体脱稳聚和。(2)吸附架桥机理利用高分子吸附架桥能力,将杂质吸附,形成大絮体下沉。2.材料:石灰、碳酸铝、硫酸亚铁、三氯化铁、聚合铝10/10/3水质工程学II第3页13.1 混凝混凝3.混凝种类混凝种类(1)化学混凝化学混凝利用正电荷电解质,压缩污水中负电粒子双电层,当大量正电荷进入胶粒双电层内,使双电层变薄,电位减小,胶粒不带电,能够相互聚和下沉。(2)生物混凝生物混凝 利用微生物吸附絮凝作用,吸附胶体颗粒一同下沉,活性污泥回流污泥到达吸附絮凝作用。回流污泥目标:a.接种,使生物种类多样 b.预絮凝和生物混凝作用10/10/4水
3、质工程学II第4页13.1 混凝混凝(3)物理混凝物理混凝混凝经水解形成高聚物,大颗粒高聚物对杂质胶体有强烈吸附能力,可吸附一定距离内胶体共同下沉。本身混凝本身混凝:高聚物大颗粒可在其作用空间内吸附胶体一同下沉。有效作用空间:a.Rr;b.rR;c.A=r+R时吸附最正确。增浓聚沉增浓聚沉:向污水中投入一些大颗粒杂质,使浓度增大,可沉淀大颗粒吸附小颗粒快速下沉。应用:竖流式沉淀池增加污泥层浓度到达增浓聚沉。水力澄清池加入细泥沙增加泥沙浓度到达增浓聚沉。10/10/5水质工程学II第5页13.1 混凝混凝 经过混凝可去除污水浊度、色度、各种高分子化合物,重金属离子等,常与其它方法一同使用。混凝法
4、只能去除胶体和悬浮物,不能去除溶解性物质,影响混凝原因很多,混凝剂种类,浓度等需要用试验确定。混凝应用:1 预处理(SS可从2万降至5000)2 深度处理(已推广,由张杰院士提出,COD去除率为5060%)10/10/6水质工程学II第6页13.1 混凝混凝10/10/7水质工程学II第7页13.1 混凝混凝10/10/8水质工程学II第8页13.2 气浮气浮1.气浮处理理论基础 将空气通入水中,并以微小气泡析出,使水中固体杂质粘附气泡一同上浮至水面分离。(1)气浮流程 气污水气粒吸附泡沫分解含油污水中油可经过 1隔油池 2粗粒化 3气浮 来去除10/10/9水质工程学II第9页13.2 气浮
5、气浮2、气浮条件 去除比重近于1,直径60m悬浮物(大于60m可下沉)气粒吸附气粒吸附属物理吸附。吸附放热,低温吸附效果很好极性相同,吸附效果很好(气泡是疏水性物质,即非极性)物理性质相同,吸附效果很好。吸附对象吸附对象吸附疏水性物质疏水性物质难为水润湿物质,能够直接吸附。亲水性物质轻易被水润湿物质,需要转为疏水性物质。10/10/10水质工程学II第10页13.2 气浮气浮表面活性剂表面活性剂能够实现疏水亲水相互转移 表面活性剂由极性非极性分子组成,分子一端呈亲水性,另一端呈疏水性,也叫二亲分子。a.表面活性剂对于亲水性物质有利,亲水性物质转为疏水性。b.表面活性剂对于疏水性物质不利,疏水性
6、物质转为亲水性。10/10/11水质工程学II第11页13.2 气浮气浮水中气、粒粘附着力计算水中气、粒粘附着力计算 在液、气、粒三相表面上,产生表面力不一样,其粘附着力也不一样。1表面能表面能 液体表面分子与内部分子受到分子引力不一样,表面分子所受到力不平衡,该力把表面分子拉向液体内部,力图缩小表面积,降低表面能。2表面能物理现象表面能物理现象 表面能力图使自由表面积最小,从而表面能最小。液体内部分子引力使液体呈球状,降低表面积,防止展开。10/10/12水质工程学II第12页13.2 气浮气浮表面能大小计算表面能大小计算设液、气、固三相分别为1、2、3,表示表面能 则 液固,液气,气固分别
7、用13、12、23表示依据热力学已知:界面能表面能界面面积 s界面面积(cm2),取单位面积为1进行计算颗粒和气泡粘附前其表面能之和 (N/m)颗粒和气泡粘附后其表面能 (N/m)吸附前后界面能降低值为 10/10/13水质工程学II第13页13.2 气浮气浮依据图解,代入上式:接触角 分析:1)W越大,吸附越轻易进行。2)当接触角0时,cos1,(1cos)0,气固不易吸附。3)当接触角180时,cos1,(1cos)2,气固易吸附。4)接触角可判断物质被水润湿性质,90为亲水性物质,不轻易吸附,90为疏水性物质,轻易吸附。10/10/14水质工程学II第14页13.2 气浮气浮气泡稳定性气
8、泡稳定性1)加入表面活性剂使气泡壁变厚,预防破碎。(外包一层水摸)2)加入表面活性剂使液体表面蒸发量降低,浮渣稳定。(吸附水膜变厚,降低蒸发量)3)依据气泡与内压关系式:r气泡半径、12水气表面张力、P气泡内压力。当气泡内压一定时,水表面张力越大,气泡直径越大;当气量一定时,气泡直径,表面积,不易吸附。气泡大小应一致,不然小气泡内压大,大气泡内压小,小气泡易进入大气泡合并。4)气泡越小越密集,效果越好。10/10/15水质工程学II第15页13.2 气浮气浮混凝剂与表面活性剂关系混凝剂与表面活性剂关系1)混凝剂Al2(SO4)3,FeCl3,Fe2(SO4)3,可吸附水中固体使其凝聚,压缩双电
9、层,相互聚合,生成一些大絮凝体。2)表面活性剂两亲分子,对亲水性物质有利,对疏水性物质不利。投量,气液界面张力12,泡沫稳定。投量,疏水杂质严重乳化,影响吸附。投量,12,使气固吸附牢靠。10/10/16水质工程学II第16页13.2 气浮气浮气浮方法、系统与计算气浮方法、系统与计算 将产生气泡方法分为布气气浮,溶气气浮,电气浮。1布气气浮布气气浮:利用机械剪切力,将混于水中空气粉碎成细小气泡。(第一代气浮)1)水泵吸水管吸入气浮水泵吸水管吸入气浮 设备简单,但会破坏水泵工作特征。吸入空气不能过多,不大于吸水量10。2)射流气浮射流气浮(需水泵扬程大,耗电量高,已淘汰)采取吸水带气射流器,向污
10、水中吸入空气进行气浮。3)扩散板气浮扩散板气浮(停顿曝气时易堵,主要应用于给水,污水中已淘汰)压缩空气经过含有微细孔隙扩散板,使空气以细小气泡形式逸出,进行气浮。4)叶轮气浮叶轮气浮 电动机带动叶轮高速旋转,空气进入水中被叶轮打坏成为细小气泡。10/10/17水质工程学II第17页13.2 气浮气浮气浮方法、系统与计算气浮方法、系统与计算 溶气气浮溶气气浮(第二代气浮)空气在一定压力下,溶解于水中,并到达过饱和状态,然后突然减压,溶解于水中空气以微小形状从水中折出,进行气浮。1)加压溶气气体加压溶气气体 工作特征 污水由水泵加压34压力,在压力管上进入压缩空气,水气混合体在溶气罐内停留一定时间
11、进行溶气,然后经减压阀进入气浮池气浮。工艺流程 惯用加压溶气有:全加压溶气,部分加压溶气和部分回流加压溶气。2)溶气真空气浮溶气真空气浮 气浮池在负压下工作,空气在常压下和加压下溶于水中,溶于水中空气在负压下过饱和,大量空气会折出形成气泡上浮。(但浮渣不能出来,出水必须靠水泵抽,且不易检修)10/10/18水质工程学II第18页10/10/19水质工程学II第19页13.2 气浮气浮电解气浮电解气浮 将含有电解质污水作为电解介质通入直流电进行电解,可同时发生三种效应,电解氧化(IEO),电解混凝(电絮凝)和电解气浮,当选取不溶性电极可充分发挥电解气浮效应。10/10/20水质工程学II第20页
12、 10/10/21水质工程学II第21页13.3 吸附吸附 在相界面上,物质浓度自动发生累积或浓集现象称为吸附。吸附就是利用多孔性固体物质,使废水中一个或各种物质被吸附在固体表面而去除方法。10/10/22水质工程学II第22页10/10/23水质工程学II第23页13.3 吸附吸附产生吸附原因产生吸附原因 1物理吸附物理吸附 吸附剂和吸附质之间经过分子间力产生吸附称为物理吸附。物理吸附可形成单分子吸附层或多分子吸附层。被吸附分子因为热运动还会离开吸附剂表面,这种现象称为解吸,它是吸附逆过程。(可逆,是一个动态平衡)2化学吸附化学吸附(成本高,基本不用)化学吸附是吸附剂和吸附质之间因为化学键力
13、引发化学作用,一个吸附剂只能对某几个吸附质发生化学吸附,所以化学吸附含有选择性,不可逆性。3离子吸附离子吸附(使用也不多)相互交换离子吸附,依靠静电引力牢靠吸附。10/10/24水质工程学II第24页13.3 吸附吸附吸附等温线吸附等温线1吸附平衡 吸附过程是可逆,当吸附速度和解吸速度相等时,则吸附质在溶液中浓度和吸附剂表面上浓度都不改变而到达平衡,此时吸附质在溶液中浓度称为平衡浓度。吸附剂吸附能力大小以吸附量q表示,指单位重量吸附剂所吸附吸附质重量。q=V(C0C)/W式中 V废水容积;W吸附剂投量;C0原水吸附质浓度;C吸附平衡时水中剩下吸附质浓度。10/10/25水质工程学II第25页1
14、3.3 吸附吸附吸附等温式吸附等温式(1)朗谬尔公式 朗谬尔公式是从动力学观点出发,经过一些假设条件而推导出来单分子吸附公式。式中q吸附量 C吸附质平衡浓度 a、b吸附常数。将上式改为倒数式,即:10/10/26水质工程学II第26页13.3 吸附吸附吸附等温式吸附等温式(2)费兰德利希公式 q=K C1/n 式中q吸附量;C吸附质平衡浓度;K、1/n常数。将上式改写为对数式:10/10/27水质工程学II第27页13.3 吸附吸附吸附速度吸附速度 吸附速度是指单位重量吸附剂在单位时间内所吸附物质 量。吸附过程可分为3个阶段。第一阶段为外部扩散阶段。在吸附剂周围存在着一层固定水膜吸附质首先经过
15、这个水膜才能抵达吸附剂表面,所以吸附速度与液膜扩散速度相关。第二阶段称为颗粒内部扩散阶段。经水膜扩散到吸附剂表面吸附质向细孔深处扩散。第三阶段称为吸附反应阶段。吸附质被吸在细孔内表面上。10/10/28水质工程学II第28页13.3 吸附吸附吸附影响原因吸附影响原因 1吸附剂性质 普通是极性分子吸附剂易吸附极性分子吸附质,非极性分子吸附剂易于吸附非极性吸附质。(处理污水是惯用非极性吸附剂-活性炭)2吸附质性质 吸附质溶解度,表面自由能,极性,吸附质分子大小,吸附质浓度相关 3废水pH 废水pH影响吸附剂及吸附质性质。4共存物质 物理吸附时吸附剂可吸附各种吸附质。普通共存各种吸附质时,吸附剂对某
16、种吸附质吸附能力比只含该种吸附质时吸附能力差。5温度 因为物理吸附过程是放热过程,温度升高吸附量降低,反之吸附量增加。6接触时间 在进行吸附时,应确保吸附质与吸附剂有一定接触时间,使吸附靠近平衡,充分利用吸附能力。10/10/29水质工程学II第29页13.3 吸附吸附吸附操作方式吸附操作方式 1静态吸附 在废水不流动条件下,进行吸附操作称为静态吸附操作,静态吸附在废水处理中采取较少。2动态吸附 动态吸附是在废水流动条件下进行吸附操作。当废水连续经过填充吸附剂吸附设备时,废水中吸附质便被吸附剂吸附,从吸附设备流出废水中吸附质浓度能够降低,吸附剂使用一段时间后,出水中吸附质浓度逐步增加,当增加到
17、某一数值时,将吸附剂进行再生。10/10/30水质工程学II第30页 10/10/31水质工程学II第31页13.3 吸附吸附 穿透曲线穿透曲线 向固定床连续地通人废水,发觉有填充层正在发生吸附作用,展现显著吸附带,在这段下部填充层几乎没有发生吸咐作用,在其上部填充层因为已到达饱和状态,不再起吸附作用。当有显著吸附带时,吸附带随废水不停流人而缓缓地向下移动。吸附带移动速度比废水在填充层内流动线速度要小多。当吸附带下缘移到填充层下端时,从装置中流出废水中便开始出现吸附质。以后继续通水,出水中吸附质浓度将快速增加,直到等于原水浓度C0时为止。10/10/32水质工程学II第32页13.3 吸附吸附惯用吸附剂惯用吸附剂 废水处理中惯用吸附剂有活性炭,磺化煤、沸石、活性白土、硅藻土、焦炭等。工程中使用较多是活性炭,活性炭比表面积可达5001700m2/g。10/10/33水质工程学II第33页