2021高考化学(苏教版)一轮复习考点突破：11-3烃的含氧衍生物.docx

重 点 突 破
锁定高考热点　探究规律方法
重 点 突 破
锁定高考热点　探究规律方法
考点1
烃的含氧衍生物的结构和性质

题组训练
1．某有机物结构简式为
，下列关于该有机物的说法中不正确的是(　　)
A．遇FeCl3溶液显紫色
B．与足量的氢氧化钠溶液在肯定条件下反应，最多消耗NaOH 3 mol
C．能发生缩聚反应和加聚反应
D．1 mol该有机物与溴发生加成反应，最多消耗1 mol Br2
解析　A项，有机物分子中存在酚羟基，所以遇FeCl3溶液显紫色；B项，有机物分子中含有一个酚羟基、一个羧基和一个连在苯环上的氯原子，所以1 mol有机物与足量的氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠4 mol，题中没有明确给出有机物的物质的量；C项，有机物分子中含有碳碳双键，能发生加聚反应，含有羧基和羟基，能发生缩聚反应；D项，1 mol 该有机物中只含有1 mol碳碳双键，与溴发生加成反应时，最多消耗1 mol Br2。
答案　B
2．(2021·重庆)有机物X和Y可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)。

X(C24H40O5)
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2
Y
下列叙述错误的是(　　)
A．1 mol X在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成3 mol H2O
B．1 mol Y发生类似酯化的反应，最多消耗2 mol X
C．X与足量HBr反应，所得有机物的分子式为
C24H37O2Br3
D．Y和癸烷的分子链均呈锯齿形，但Y的极性较强
解析　X分子中含有3个羟基，1 mol X发生消去反应最多能生成3 mol H2O，A项正确；—NH2、—NH—与—COOH发生脱水反应，1 mol Y最多消耗3 mol X，B项错误；1 mol X最多能与3 mol HBr发生取代反应，得到有机物的分子式为C24H37O2Br3，C项正确；Y与癸烷都是链状结构，呈锯齿状，Y的极性较强，D项正确。
答案　B

3．(双选)普伐他汀是一种调整血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是(　　)
A．能与FeCl3溶液发生显色反应
B．能使酸性KMnO4溶液褪色
C．能发生加成、取代、消去反应
D．1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应
解析　A项，普伐他汀的结构中不存在酚羟基，故它不能与氯化铁溶液发生显色反应，A项错误；B项，普伐他汀的结构中含有碳碳双键，故它能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；C项，有碳碳双键能发生加成反应，有羟基、羧基、酯基能发生取代反应，有醇羟基还可以发生消去反应，C项正确；D项，1 mol普伐他汀最多可与2 mol NaOH反应(羧基和酯基)，D项错误。
答案　BC
4．(2021·江苏)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在肯定条件下反应制得：

下列有关叙述正确的是(　　)
A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团
B．可用FeCl3溶液区分乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚
C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应
D．贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠
解析　贝诺酯分子中含有酯基、酰胺键两种含氧官能团，A项错误；乙酰水杨酸不含酚羟基，而对乙酰氨基酚含有酚羟基，故可利用FeCl3溶液鉴别二者，B项正确；乙酰水杨酸含有羧基，能与NaHCO3溶液反应，但对乙酰氨基酚不能与NaHCO3溶液反应，C项错误；贝诺酯与足量NaOH溶液共热，酰

答案　B
归纳总结
1.脂肪醇、芳香醇、酚的比较

2．多官能团有机物性质的推断
(1)多官能团有机物性质的确定步骤。
第一步，找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、酚羟基、醛基等；其次步，联想每种官能团的典型性质；第三步，结合选项分析对有机物性质描述的正误。(留意：有些官能团性质会交叉。例如，碳碳三键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等)。
(2)官能团与反应类型。

考点2
烃的衍生物的相互转化

以不饱和烃乙烯为例，写出上述变化的化学方程式，并指出其反应类型：
①CH2===CH2＋HX―→CH3CH2X(加成反应)
②CH3CH2XCH2===CH2↑＋HX(消去反应)
③CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH(加成反应)
④CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O
(消去反应)
⑤CH3CH2X＋H2OCH3CH2OH＋HX(水解反应或取代反应)
⑥CH3CHO＋H2CH3CH2OH(加成反应或还原反应)
⑦2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O(氧化反应)
⑧2CH3CHO＋O22CH3COOH(氧化反应)
⑨CH3COOH＋HOCH2CH3
CH3COOCH2CH3＋H2O(酯化反应或取代反应)
⑩CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋HOCH2CH3(水解反应或取代反应)
⑪略(同)
⑫略(同⑨)
⑬CH3CH2OHCH3COOH(氧化反应)
⑭CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O(取代反应)
题组训练
5.(2021·山东)聚酰胺­66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：

(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为
_________________________________________。
(2)D的结构简式为______________；①的反应类型为______________。
(3)为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及________。
(4)由F和G生成H的反应方程式为_______________。
解析　(1)B的分子式是C4H8O，能与银氨溶液反应，则含有醛基，丙基有两种，所以B的同分异构体有CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO。(2)生成D的反应是—OH被—Cl取代的反应，所以D是CH2ClCH2CH2CH2Cl。分析D和CH2(CN)CH2CH2CN的结构知反应①是取代反应。(3)加NaOH溶液，D中的氯原子水解产生Cl－，然后加硝酸银溶液和稀硝酸检验Cl－。(4)F是HOOC(CH2)4COOH，G是H2N(CH2)6NH2，则两者发生缩聚反应生成H。
答案　(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO
(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl　取代反应
(3)HNO3、AgNO3
(4)nHOOC—(CH2)4—COOH＋
nH2N—(CH2)6—NH2

6．(2021·新课标全国Ⅰ)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：

已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g 水。
②C不能发生银镜反应。
③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。

⑤RCOCH3＋R′CHORCOCH===CHR′
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为________________。
(3)E的分子式为________，由E生成F的反应类型为________。
(4)G的结构简式为________________。
(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为___________。
(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的为________(写结构简式)。
解析　由1 mol A完全燃烧生成4 mol H2O知，1个A分子中有8个氢原子，再结合A是芳香烃及相对分子质量在100～110之间知，1个A分子中有8个碳原子，故A是苯乙烯；苯乙烯与水加成生成醇B，因B的氧化产物C不能发生银镜反应，故
⑤并结合C、F分子结构知，G为。H能发生水解反应说明其含有酯基，故H是甲酸苯酯，在酸催化下发生水解反应时生成苯酚与甲酸。F的同分异构体中含有—OH、—CHO。当—CHO直接连接在苯环上时，苯环上还有一个—OH、一个—CH3，共三个取代基，它们共有10种不同的结构；当苯环上的取代基为—CH2CHO与—OH时，二者在苯环上有3种不同的位置关系，故共有13种同分异构体。其中符合题设要求的结构中苯环上应存在等位氢原子，故苯环上的两个取代基应处于对位，由此可写出相应的结构简式：。
答案　(1)苯乙烯

归纳总结
有机推断
1．推断有机物的依据
有机物间的转变，实质上是官能团的转变，因而，做题时应依据官能团的性质和相互转变关系，结合具体的试验现象，数据，再分析综合，做出正确合理的推断。
2．推断有机物的思路

3．推断有机物的方法
(1)依据官能团的特征反应推断。
(2)依据反应后的产物逆向推断。
(3)依据衍变关系及反应条件，找出突破口进行推断。
(4)依据题目信息，机敏应用有机物学问进行推断。
4．官能团的特征反应
有机物的性质主要由官能团打算，而不同的官能团表现出不同的性质，而这些代表官能团性质的特征反应是有机推断的关键点之一。常见的特征反应如下：
(4)能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2反应的有机物必含有“—CHO”。
(5)能与Na反应放出H2的有机物必含有“—OH”或“—COOH”。
(6)能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物必含有—COOH。
(7)能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃等。
(8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质等。
(9)遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
(10)能发生连续氧化的有机物是伯醇，即具有“—CH2OH”的醇。
5．有机化学反应中的定量变化
在有机化学反应中，常消灭一些定量的变化，通过这些定量的变化可以对物质的结构作出推断。
(1)1 mol 加成时需1 mol H2,1 mol —C≡C—完全加成时需2 mol H2,1 mol —CHO加成时需1 mol H2，而1 mol 苯环加成时需3 mol H2。
(2)1 mol —CHO发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2完全反应时生成2 mol Ag或1 mol Cu2O。
(3)2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属完全反应放出1 mol H2。
(4)1 mol —COOH与碳酸氢钠溶液完全反应放出1 mol CO2。
考点3
有机反应基本类型
1.应用反应类型与物质类别推断
反应类型
概念
实例
取代反应
有机物中的某些原子(或原子团)被其他原子或原子团所替代的反应
①烷烃的卤代
②苯及其同系物的卤代、硝化、磺化
③醇分子间脱水
④苯酚与浓溴水反应
酯化反应
(取代反应)
羧酸与醇作用生成酯和水的反应
①酸(含无机含氧酸)与醇
②葡萄糖与乙酸
水解反应
(取代反应)
有机物在有水参与时，分解成两种或多种物质的反应
①酯的水解
②卤代烃的水解
③二糖、多糖的水解
④蛋白质的水解
加成反应
有机物中不饱和碳原子跟其他原子(或原子团)直接结合生成新物质的反应
①烯烃、炔烃与H2、X2、H2O、HX的加成
②苯及苯的同系物与H2的加成
③醛或酮与H2的加成
④油脂的氢化
消去反应
有机物分子中脱去一个小分子(如H2O、HX)生成不饱和化合物的反应
①醇分子内脱水生成烯烃
②卤代烃的消去反应
加聚反应
不饱和烃及其衍生物的单体通过加成反应生成高分子化合物
乙烯、氯乙烯、苯乙烯等的加聚
缩聚反应
单体化合物间相互反应生成高分子化合物，同时还生成小分子物质(H2O、HX等)的反应
①多元醇与多元羧酸反应生成聚酯
②氨基酸反应生成多肽
氧化反应
有机物分子中加氧或去氢的反应
①与O2反应
②使酸性KMnO4溶液褪色的反应
③R—CHO发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液的反应
还原反应
有机物分子中加氢或去氧的反应
①烯烃、炔烃及其衍生物与氢气加成
②醛催化加氢生成醇
③油脂的硬化
2.依据官能团推断反应类型
官能团
有机反应类型
碳碳双键或三键
加成反应、氧化反应
醛基
加成反应(还原反应)、氧化反应
羟基、羧基
酯化反应、缩聚反应
卤素原子、羟基
取代反应、消去反应
羰基(酮)
加成反应(还原反应)
硝基
还原反应
酯基
水解反应

题组训练
7．(2022·福州模拟)下图是一些常见有机物的转化关系，关于反应①～⑦的说法不正确的是(　　)

A．反应①是加成反应
B．只有反应②是加聚反应
C．只有反应⑦是取代反应
D．反应④⑤⑥是取代反应
解析　本题考查常见有机物转化关系及反应类型，属于简洁题。A项乙烯与溴单质发生加成反应，正确；B项乙烯含有不饱和键，能发生反应得聚乙烯，正确；C项④⑤⑥⑦都是取代反应，错误；D项正确。
答案　C
8．下面是天津高校化工学院研制的2,6­二氯苯胺的合成路线。

下列说法正确的是(　　)
A．反应①属于取代反应，反应②属于加成反应
B．反应①属于取代反应，反应③属于氧化反应
C．反应①属于取代反应，反应③属于取代反应
D．反应②属于取代反应，反应③属于加成反应
解析　依据取代反应的定义，可以推断出反应①、②、③均属于取代反应。
答案　C
9．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是(　　)

A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应
B．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应
C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应
D．1 mol迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的溶液发生反应
解析　该有机物结构中含有酚羟基和碳碳双键，能与溴发生取代反应和加成反应，故A项错。1分子迷迭香酸中含有2个苯环，1个碳碳双键，则1 mol迷迭香酸最多能和7 mol 氢气发生加成反应，B项错。1分子迷迭香酸中含有4个酚羟基、1个羧基、1个酯基，则1 mol迷迭香酸最多能和6 mol NaOH发生反应，D项错。
答案　C