2021高考化学(江苏专用)二轮专题提升练：第11讲-有机化学基础(含新题及解析).docx

第11讲　有机化学基础

一、小题对点练
新型有机物的分析
1．(2022·南通一模)甲酸香叶酯是一种食品香料，可以由香叶醇与甲酸发生酯化反应制得。下列说法中正确的是 (　　)。

A．香叶醇的分子式为C11H18O
B．香叶醇在浓硫酸、加热条件下可发生消去反应
C．1 mol甲酸香叶酯可以与2 mol H2发生加成反应
D．甲酸香叶酯分子中全部碳原子均可能共平面
解析　该有机物的分子式为C11H20O，A项不正确；香叶醇中虽然有羟基，但它相连碳原子的邻位碳原子上没有H，不能发生消去反应，B项不正确；在甲酸香叶酯分子中存在两个碳碳双键，所以可与2 mol H2发生加成反应，留意酯基的碳氧双键不与氢气加成，C项正确；甲酸香叶酯分子中存在一个饱和碳原子与其他三个其他碳原子相连，这四个碳原子不行能共面，D项不正确。
答案　C
2．普罗帕酮为广谱高效抗心律失常药，它可由有机物X经多步反应合成：

下列有关说法正确的是 (　　)。
A．在有机物X的1H核磁共振谱图中，有4组特征峰
B．可用溴水或FeCl3溶液鉴别X和Y
C．普罗帕酮分子中有2个手性碳原子
D．X、Y和普罗帕酮都能发生加成、水解、氧化、消去反应
解析　X含4种氢，其位置分别为 (用1、2、3、4表示)，选项A正确；X是酯、Y含酚羟基，选项B正确；普罗帕酮分子中有1个手性碳原子，如图(标“*”的碳原子)，选项C错误；Y和普罗帕酮不能发生水解反应，X、Y不能发生消去反应，选项D错误。
答案　AB
3．H7N9型禽流感是全球首次发觉的新亚型流感病毒，达菲(Tamiflu)是治疗该病毒的最佳药物。以莽草酸为原料，经多步反应可制得达菲和对羟基苯甲酸。达菲、莽草酸、对羟基苯甲酸的结构简式如下：

下列有关说法正确的是 (　　)。
A．达菲、莽草酸、对羟基苯甲酸都属于芳香族化合物
B．1 mol 莽草酸与NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH
C．对羟基苯甲酸较稳定，在空气中不易被氧化
D．利用FeCl3溶液可区分莽草酸和对羟基苯甲酸
解析　达菲、莽草酸分子中不含苯环，选项A错误；莽草酸分子中含1个羧基，不含酚羟基，故1 mol莽草酸与NaOH溶液反应，最多消耗1 mol NaOH，选项B错误；对羟基苯甲酸属于酚类，能与FeCl3溶液发生显色反应，且在空气中易被氧气氧化，选项C错误，D正确。
答案　D
4．伞形酮可由雷琐苯乙酮和苹果酸在肯定条件下反应制得：

下列有关这三种物质的说法错误的是 (　　)。
A．雷琐苯乙酮有两种含氧官能团
B．苹果酸和伞形酮分子中均含有1个手性碳原子
C．雷琐苯乙酮和伞形酮都能跟FeCl3溶液发生显色反应
D．1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH
解析　雷琐苯乙酮含羟基和羰基，选项A正确；伞形酮分子不含手性碳原子，苹果酸中含有1个手性碳原子选项B错误；雷琐苯乙酮和伞形酮都含酚羟基，都能跟FeCl3溶液发生显色反应，选项C正确；伞形酮含酚酯基，1 mol伞形酮与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH，选项D错误。
答案　BD
5．某化合物丙是药物中间体，其合成路线如下：

下列有关叙述不正确的是 (　　)。
A．丙的分子式为C16H14O2
B．丙分子中全部碳原子可能共平面
C．用酸性KMnO4溶液可区分甲和丙
D．乙在肯定条件下最多与4 mol氢气发生加成反应
解析　依据苯环、乙烯基、羰基的共平面结构，通过旋转单链可以使全部碳原子处于同一平面，由于存在甲基氢原子不行能处于同一平面，选项B正确；甲中醛基和丙中的乙烯基都能使KMnO4溶液褪色，不能用酸性KMnO4溶液来区分甲和丙，选项C错误；乙分子中苯环、羰基都能与氢气加成，1 mol乙最多与4 mol H2发生加成反应，选项D正确。
答案　C
6．绿茶中含有的物质EGCG具有抗癌作用，能使癌细胞自杀性死亡，其结构如右图。下列有关EGCG的说法中正确的是(　　)。
A．EGCG易被氧化
B．EGCG的分子中有1个手性碳原子
C．1 mol EGCG与浓溴水发生取代反应时最多消耗6 mol Br2
D．1 mol EGCG与氢氧化钠溶液反应最多消耗10 mol NaOH
解析　EGCG含有酚羟基，易被氧化，选项A正确；EGCG分子中含有2个手性碳原子，其位置如图，，选项B错误；EGCG与浓溴水的取代产物如图，，共有6个位置的氢被取代，选项C正确；EGCG分子中含8个酚羟基和1个酯基，则1 mol EGCG与氢氧化钠溶液反应最多消耗9 mol NaOH，选项D错误。
答案　AC
7．(2022·苏北三市期末)增塑剂DCHP可由邻苯二甲酸酐与环己醇反应制得。

下列叙述正确的是 (　　)。
A．邻苯二甲酸酐的二氯代物有3种
B．环己醇分子中全部的原子可能共平面
C．DCHP能发生加成、取代、消去反应
D．1 mol DCHP最多可与含2 mol NaOH的烧碱溶液反应
解析　依据邻苯二甲酸酐的结构简式的对称性，其二氯代物有4种，A项错误；环己醇中全部碳原子均为饱和碳原子，其价键结构为四周体型，全部原子不行能共平面，B项错误；依据DCHP的结构简式可知，不能发生消去反应，C项错误。
答案　D
8．镇咳药沐舒坦可由化合物甲和化合物乙在肯定条件下反应制得：

下列有关叙述正确的是(　　)。
A．反应过程中加入适量K2CO3可提高沐舒坦的产率
B．化合物甲的分子式为C7H4NBr2Cl
C．化合物乙既能与HCl溶液反应又能与NaOH溶液反应
D．肯定条件下，沐舒坦分别能发生消去、氧化、取代、加成反应
解析　K2CO3可消耗HCl，使平衡正向移动，能提高沐舒坦的产率，选项A正确；化合物甲的分子式为C7H6NBr2Cl，选项B错误；化合物乙含有碱性的氨基，能与HCl溶液反应，含有的羟基没有酸性，不能与NaOH溶液反应，选项C错误；羟基能发生消去、氧化、取代反应，苯环能发生加成反应，选项D正确。
答案　AD
二、大题冲关练
9．胡椒醛衍生物在香料、农药、医药等领域有着广泛的用途，以香草醛(A)为原料合成5－三氟甲基胡椒醛(E)的路线如图所示：

已知：Ⅰ.酚羟基能与CH2I2发生反应③，而醇羟基则不能；

(1)反应①的类型是________。
(2)写出香草醛中含氧官能团的名称：________。
(3)写出反应③的化学方程式：________________________________。
(4)写出满足下列条件的香草醛一种同分异构体的结构简式：________________________________。
①能与碳酸氢钠溶液反应放出气体；②不与氯化铁溶液发生显色反应；③含苯环，核磁共振氢谱显示其有5种不同化学环境的氢原子。
(5)以香草醛和2－氯丙烷为原料，可合成香草醛缩丙二醇()，写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下：
CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
解析　(1)反应①引入了I，发生取代反应。(3)反应③是2个酚羟基与CH2I2的取代反应。(4)该同分异构体含羧基、不含酚羟基，而且比较对称。(5)利用逆推法分析。
答案　(1)取代反应
(2)醛基、(酚)羟基、醚键
(3)＋2HI

(5) H3CHC===CH2
10．阿斯巴甜作为猛烈甜味剂被广泛应用于食品、饮料、糖果等，工业上可以用苯丙氨酸甲酯和α－氨基丁二酸为原料合成：

已知：RCNRCOOH；。
(1)A中含氧官能团的名称为________________。
(2)①、⑤的反应类型依次为__________、__________。
(3)B的同分异构体中同时符合下列条件的有2种，写出其结构简式：________________、________________。
①有三种化学环境不同的氢原子；②含苯环的中性物质。
(4)写出阿斯巴甜与足量NaOH水溶液充分反应的化学方程式：________________________________________________________________。
(5)写出以1,3－丙二醇(HOCH2—CH2—CH2OH)为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：
CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
解析　(1)由反应物和生成物的结构简式可以看出，①反应是氢氰酸与醛基发生了加成反应而引入了氰基；由题中所给的条件：RCNRCOOH，可以看出，②反应是在酸性条件下氰基水解生成羧基得到A，即A的结构简式为，所以A中的含氧官能团为羟基和羧基。(2)由题给条件可知，A中羟基与氨气发生了取代反应而引入了氨基，得到B的结构简式为，B再与甲醇发生酯化反应生成了苯丙氨酸甲酯；氨基丁二酸发生⑤反应，由其生成的产物可知是取代了氨基上的氢原子，所以①⑤两个反应分别为加成反应和取代反应。(3)由B的结构可知是氨基酸，氨基是碱性基团，羧基是酸性基团，而其相应的含苯环的中性同分异构体应为硝基化合物，又知只有三种不同环境的氢原子，所以在苯环上肯定有对称结构，从而可得到两种同分异构体。(4)阿巴斯甜分子中存在肽键、酯基和羧基，它们都可以在氢氧化钠溶液中发生反应，前两者发生水解反应，后者发生酸碱中和反应。(5)由目标产物可知，其水解的产物是HOOCCH(OH)CH2CH(OH)COOH，而该物质即可由NCCH(OH)CH2CH(OH)CN水解而得，而在分子中引入氰基，应用醛与氢氰酸加成，所以可用OHCCH2CHO与HCN加成即可得到，而OHCCH2CHO可以用已知的原料进行氧化而得到。
答案　(1)羟基、羧基
(2)加成反应　取代反应

＋3NaOHC的结构为，＋＋CH3OH＋H2O

11．化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A参与的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：

(1)B 的结构简式为________。
(2)化合物H中含氧官能团有羟基、________和________(填名称)。
(3)某化合物是E的同分异构体，写出其符合下列条件的结构简式：________________________________(任写一种)。
Ⅰ.能与FeCl3溶液发生显色反应；Ⅱ.能与NaHCO3溶液反应；Ⅲ.有4种不同化学环境的氢。
(4)写出C→D的化学方程式：________________________________。
(5)依据已有学问并结合流程图中相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH3
解析　(1)由题干信息可知A为苯酚()，再依据B→C→D的反应条件，及D的结构分析，C的结构为，B分子中含羧基和羟基，故B的结构简式是。(3)E的不饱和度是7，依据该同分异构体的性质可知，含有酚羟基和羧基，还剩余2个碳原子和含有2个不饱和度的结构，且对称性较好，则取代基在苯环的对位上，其结构简式可以是。(4)酚羟基与乙酸酐发生酯化反应。(5)比较与的结构，明显是增碳反应，借助F→G的反应信息，羰基之间的增碳反应，故需要先将转化为环丙酮。
答案　
(2)酯基　羰基

(4) ＋(CH3CO)2O
＋CH3COOH
(5)

12．(2022·通扬泰宿二调)喹硫平可用于精神疾病的治疗，它的合成路线如下：

(1)写出C13H9NO4S中全部含氧官能团的名称：________。
(2)A属于烃，且相对分子质量是54，写出A的结构简式：____________。
(3)反应①～⑤中属于取代反应的有________(填序号)。
写出反应⑦的化学方程式：________________________________。
(4)流程中设计反应⑤和⑦的目的是________________________________。
(5)物质C的同分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有________种。
(6)已知：苯环上的羧基为间位定位基，如。写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，可利用本题中的相关信息)。合成路线流程图示例如下：
CH2===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
解析　(1)依据反应①中原子守恒和反应②中产物的键线式可知C13H9NO4S的键线式为，则C13H9NO4S中全部含氧官能团的名称为硝基、羧基。(2)设烃的通式为CxHy，依据烃A的相对分子质量是54，所以54÷12＝4…6，所以烃A的分子式为C4H6，属于不饱和烃，则烃A的结构简式为CH2===CHCH===CH2。(3)依据反应前后反应物与产物结构特征和原子守恒，反应①属于取代反应，反应②属于还原反应(官能团结构转变，由—NO2变成了—NH2)，反应③属于加成反应(由烃A的结构打算)，反应④属于取代反应(实质是卤代烃在碱性条件下水解)，反应⑤属于加成反应，所以反应①～⑤中属于取代反应的有①④。(4)反应⑤属于加成反应(键与HBr加成)，反应⑥属于氧化反应(利用酸性KMnO4具有氧化性，氧化—OH)，反应⑦则属于消去反应(重新生成键)，所以流程中设计反应⑤和⑦的目的是爱护碳碳双键，防止被酸性KMnO4溶液氧化。(5)物质C(分子式为C4H8O2)的同分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、CH2(OH)CH(CH3)CHO、(CH3)2C(OH)CHO共计5种。(6)充分利用提示信息(苯环上的羧基为间位定位基)和题干合成路线中的信息(绿矾可将—NO2还原成—NH2)，完成合成路线图(涉及反应有氧化、取代、还原、缩聚)：

答案　(1)硝基、羧基
(2)CH2===CHCH===CH2　(3)①④
HOOCCH2CHBrCOOH＋3NaOH
NaOOCCH===CHCOONa＋NaBr＋3H2O　(4)爱护碳碳双键，防止被酸性KMnO4溶液氧化　(5)5

13．(2022·南京调研)化合物F是合成某种抗癌药物的中间体，其合成路线如下：

(1)化合物F中的含氧官能团有羰基、________和________(填官能团名称)。
(2)由化合物D生成化合物E的反应类型是______________________。
(3)由化合物A生成化合物B的化学方程式是_____________________。
(4)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：________________________________。
①分子中有4种不同化学环境的氢原子；②能发生银镜反应，且其一种水解产物也能发生银镜反应；③分子中苯环与氯原子不直接相连。
(5)苯乙酸乙酯()是一种重要的化工原料。请写出以苯、甲醛和乙醇为主要原料制备苯乙酸乙酯的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
解析　(1)化合物F中的含氧官能团有羧基、(酚)羟基、(酮)羰基。(2)化合物D生成化合物E的反应为氯原子被氰基取代。(3)化合物A生成化合物B的反应方程式为
(4)D的结构简式为，满足要求的D的同分异构体有：

或。(5)以苯、甲醛和乙醇合成乙酸乙酯的合成路线为

答案　(1)(酚)羟基　羧基　(2)取代反应