1、第6讲电化学基础一、小题对点练一、原电池原理及其应用1(2022南京盐城一调)硼化钒(VB2)空气电池是目前储电力量最高的电池,电池示意图如右,该电池工作时反应为4VB211O2=4B2O32V2O5。下列说法正确的是()。A电极a为电池负极B图中选择性透过膜只能让阳离子选择性透过C电子由VB2极经KOH溶液流向a电极DVB2极发生的电极反应为2VB222OH22e=V2O52B2O311H2O解析依据总反应方程式,VB2是还原剂,是负极反应物,电极反应式是2VB222OH22e=V2O52B2O311H2O,电极a为正极,电极反应式是O24e2H2O=4OH,负极消耗OH,则正极产生的OH透
2、过阴离子选择性透过膜进入负极区,电子由负极经外电路流入正极,电解质溶液中不会有电子流淌,只有阴阳离子的迁移,选项D正确。答案D2(2022盐城三调)利用人工光合作用合成甲酸的原理为2CO22H2O2HCOOHO2,装置如下图所示,下列说法不正确的是()。A该装置将太阳能转化为化学能和电能B电极1四周pH增大C电极2上发生的反应为CO22H2e=HCOOHDH由电极1室经过质子膜流向电极2室解析在太阳能作用下CO2和H2O转化为HCOOH和O2,并且有电子流淌,太阳能转化为化学能和电能,选项A正确;电极1流出电子,反应式是2H2O4e=4HO2,四周pH减小,选项B错误;依据总反应方程式推出电极
3、2上发生的反应为CO22H2e=HCOOH,选项C正确;电极1反应产生H,电极2反应消耗H,故H由电极1室经过质子膜进入电极2室,选项D正确。答案B3(2022苏锡常镇二调)某种熔融碳酸盐燃料电池以Li2CO3、K2CO3为电解质、以CH4为燃料时,该电池工作原理如图,下列说法正确的是()。Aa为CH4,b为CO2BCO向负极移动C此电池在常温时也能工作D正极电极反应式为O22CO24e=2CO解析由从电子在电路中的流向可以确定左边电极是负极,所以a处通入的就是燃料甲烷,则右边电极是正极,b处充入的是氧化剂,从出去的氮气可以看出,该氧化剂就是空气,A不正确;原电池中阳离子向正极移动,阴离子向负
4、极移动,所以CO向负极移动,B正确;此电池是用熔融碳酸盐作电解质,只能是在高温下进行工作,C不正确;正极反应式为O22CO24e=2CO,D正确。答案BD4(2022南通三调)锌溴液流电池是一种新型电化学储能装置(如图所示),电解液为溴化锌水溶液,电解液在电解质储罐和电池间不断循环。下列说法不正确的是()。A充电时电极a连接电源的负极B放电时负极的电极反应式为Zn2e=Zn2C放电时左侧电解质储罐中的离子总浓度增大D阳离子交换膜可阻挡Br2与Zn直接发生反应解析由题意可知,自发进行的氧化还原反应ZnBr2=ZnBr2为原电池反应,则其逆向反应即为电解(即充电)过程的反应,所以充电时电极a是将溴
5、离子转化为溴单质,即发生了氧化反应,应为电解池的阳极,所以a接电源的负极,A不正确,负极发生氧化反应锌失去电子,B正确;放电时会生成溴离子,Zn2通过阳离子交换膜进入负极区,所以储罐中溶液离子浓度增大,C正确;阳离子交换膜只能让阳离子通过,不行能让分子或阴离子通过,所以可达到阻挡溴与锌直接发生反应的目的,D正确。答案A5(2022浙江理综,11)镍氢电池(NiMH)目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。NiMH中的M表示储氢金属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式是:Ni(OH)2M=NiOOHMH已知:6NiOOHNH3H2OOH=6Ni(OH)2NO下列说法正确的是 ()。ANi
6、MH电池放电过程中,正极的电极反应式为:NiOOHH2Oe=Ni(OH)2OHB充电过程中OH 离子从阳极向阴极迁移 C充电过程中阴极的电极反应式:H2OMe=MHOH ,H2O中的H被M还原DNiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液解析A项,由NiMH充电的总反应方程式知,其逆反应为放电时的总反应,正极发生还原反应:NiOOHH2Oe=Ni(OH)2OH,正确;B项,充电时相当于电解池,阴离子(OH)向阳极移动,错误;C项,由于MH中M与H均为0价,反应前后M的化合价没有变化,故H2O中的H是由于电解而被还原,并不是被M还原,错误;D项,由信息可知NiOOH与KOH溶液、氨水反应
7、,故电解质溶液不能用KOH溶液、氨水,错误。答案A二、电解原理及其应用6(2022扬州模拟)电浮选分散法处理污水的原理如图所示。电解过程生成的胶体能使污水中的悬浮物分散成团而除去,电解时阳极也会产生少量气体。下列说法正确的是()。A可以用铝片或铜片代替铁片B阳极产生的气体可能是O2C电解过程中H向阳极移动D若污水导电力量较弱,可加入足量硫酸解析电浮选分散法处理污水的原理是阳极产生Fe2,Fe2水解生成Fe(OH)2,氧化后形成Fe(OH)3胶体吸附悬浮物。将阳极的铁换成铝可以、换成铜不行以,选项A错误;阳极在Fe发生氧化反应的同时,也可发生电极反应4OH4e=2H2OO2,选项B正确;电解过程
8、H(阳离子)向阴极移动,选项C错误;硫酸会破坏Fe(OH)3胶体,不能用硫酸作增加水导电力量的试剂,可以用中性的硫酸钠溶液,D错误。答案B7(2022南京三模)右图装置可处理乙醛废水,乙醛在阴、阳极发生反应,分别转化为乙醇和乙酸。下列说法正确的是()。Ab电极为负极B电解过程中,阴极区Na2SO4的物质的量增大C阳极电极反应式为CH3CHO2eH2O=CH3COOH2HD电解过程中,两极均有少量气体产生,则阳极产生的是H2解析与b连接的是阴极,则b是电源的负极,选项A正确;阳极电极反应式为CH3CHO2eH2O=CH3COOH2H,阴极电极反应式为CH3CHO2e2H=CH3CH2OH,电解过
9、程中,Na2SO4仅增加导电性,阴极区Na2SO4的物质的量不变,选项B错误、选项C正确;电解过程中,两极均有少量气体产生,则阳极产生的是O2,阴极产生的是H2,选项D错误。答案AC8(2022苏锡常镇一调)RFC是一种将水电解技术与氢氧燃料电池技术相结合的可充电电池,RFC工作原理如下图。下列有关说法正确的是()。A转移0.1 mol电子时,a电极产生标准状况下O2 1.12 LBb电极上发生的电极反应是2H2O2e=H22OHCc电极上进行还原反应,B池中的H可以通过隔膜进入A池Dd电极上发生的电极反应是O24H4e=2H2O解析该联合装置左装置是电解池,a是阴极,电极反应式是2H2O2e
10、=H22OH,b是阳极,电极反应式是2H2O4e=O24H,选项A、B错误;右装置是原电池,c是正极,电极反应式是O24H4e=2H2O,d是负极,电极反应式是H22e=2H,B中的H通过隔膜进入A池,选项C正确、选项D错误。答案C9乙醛酸是合成贵重高档香料乙基香兰素的原料之一,可用草酸电解制备,装置如下图所示。下列说法正确的是()。A电解时石墨电极应与直流电源的负极相连B阴极反应式为:HOOCCOOH2H2eOHCCOOHH2OC电解时石墨电极上有H2放出D阴极上可能会发生副反应生成H2、OHCCHO、HOCH2COOH解析A项,由图中H的移动方向知,复合膜电极应为阴极,与直流电源负极相连,
11、错误;B项,阴极发生还原反应,应为羧基被还原为醛基,即草酸得到电子生成乙醛酸,正确;C项,石墨为阳极,电极上应是阴离子放电,不行能生成H2,错误;D项,由B知,乙醛酸中的另一个COOH也可能得电子变成CHO,CHO可以连续被还原成OH,溶液中的H也可以得电子生成H2,正确。答案BD三、金属的腐蚀与防护10化学在日常生产生活中有着重要的应用。下列说法不正确的是()。A钢铁发生吸氧腐蚀的正极反应式为O22H2O4e=4OHB钢铁在海水中比在河水中更易腐蚀,主要缘由是海水含氧量高于河水C在海轮外壳上镶入锌块,锌作负极,可减缓船体的腐蚀速率D在潮湿的空气中,镀锌铁板比镀锡铁板更耐腐蚀解析选项A,钢铁发
12、生吸氧腐蚀时,O2在正极获得电子,发生还原反应;选项B,钢铁在海水中比在河水中更易腐蚀,主要缘由是海水中电解质的浓度高于河水,钢铁在海水中更易发生电化学腐蚀;选项C,轮船外壳镶入比铁活泼的锌块,形成原电池,锌作负极,可减缓船体的腐蚀速率;选项D,在潮湿的空气中,铁板简洁发生电化学腐蚀,镀锌铁板中锌比铁活泼,锌铁构成原电池,铁作正极被爱护,不简洁被腐蚀;镀锡铁板中铁比锡活泼;铁锡构成原电池,铁作负极易被腐蚀。答案B11下列与金属腐蚀有关的说法正确的是()。A图a中,插入海水中的铁棒,越靠近底端腐蚀越严峻B图b中,开关由M改置于N时,CuZn合金的腐蚀速率减小C图c中,接通开关时Zn腐蚀速率增大,
13、Zn上放出气体的速率也增大D图d中,ZnMnO2 干电池自放电腐蚀主要是由MnO2 的氧化作用引起的解析图a中,铁棒发生吸氧腐蚀,靠近底端的部分与氧气接触少,腐蚀程度较轻,A项错误;图b中开关由M改置于N,Zn作负极,CuZn作正极,腐蚀速率减小,B 项正确;图c中接通开关时Zn作负极,腐蚀速率增大,但氢气在Pt上放出,C项错误;图d中干电池放电是由于Zn被氧化,MnO2不起氧化作用,其作用是除去电池中产生少量的H2,D项错误。答案B12按如图所示装置进行下列不同的操作,说法不正确的是()。A铁腐蚀的速度由大到小的挨次是:只接通K1只闭合K3都断开只闭合K2B只接通K1,发生析氢腐蚀C只接通K
14、2,U形管左、右两端液面均下降D只接通K3,发生析氢腐蚀解析A项,接通K1,铁作电解池的阳极,腐蚀加快;只闭合K3,铁作原电池的负极,腐蚀加快;都断开,为铁的正常腐蚀(吸氧腐蚀);只闭合K2,铁为电解池的阴极,受到爱护,A正确;接通K1,铁作电解池的阳极,电极反应为:Fe2e=Fe2,阴极水中的H放电,生成的OH与Fe2反应,生成Fe(OH)2白色沉淀,B正确;闭合K2,铁为电解池的阴极,阳极溶液中的Cl放电,生成氯气,阴极水中的H放电生成H2,C正确;接通K3,铁作负极,石墨作正极,发生吸氧腐蚀,D错误。答案D二、大题冲关练13(1)第三代混合动力车,可以用电动机、内燃机或二者结合推动车辆。
15、汽车上坡或加速时,电动机供应推动力,降低汽油的消耗;在刹车或下坡时,电池处于充电状态。混合动力车目前一般使用镍氢电池,该电池中镍的化合物为正极,储氢金属(以M表示)为负极,碱液(主要为KOH)为电解质溶液。镍氢电池充放电原理如图1所示,其总反应式为H22NiOOH2Ni(OH)2。图1依据所给信息推断,混合动力车上坡或加速时,乙电极四周溶液的pH_(填“增大”、“减小”或“不变”),该电极的电极反应式为_。(2)图2是一种新型燃料电池,以CO为燃料,肯定比例的Li2CO3和Na2CO3的熔融混合物为电解质,图3是粗铜精炼的装置图,现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼试验。图2图3回答下列问题:A极
16、为电源_(填“正”或“负”)极,写出A极的电极反应式:_。要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼试验,则B极应当与_极(填“C”或“D”)相连。当消耗标准状况下2.24 L CO时,C电极的质量变化为_。解析(1)上坡或加速时,电动机工作,为原电池,乙电极中NiOOHNi(OH)2,Ni的化合价降低,乙电极为正极,电极反应式为NiOOHeH=Ni(OH)2,四周溶液的pH增大。(2)在燃料电池中可燃性气体作负极,即A为负极,依据所给新型燃料电池的构成原理装置图,结合原电池的工作原理,可直接写出A极的电极反应式:CO2eCO=2CO2。依据电解精炼原理,粗铜应与电源的正极相连,精铜应与电源的负极相连,
17、因B极是正极,所以B极应与D极相连。标准状况下2.24 L CO失去0.2 mol e,依据得失电子守恒,C极上增加Cu的质量为6.4 g。答案(1)增大NiOOHeH=Ni(OH)2(2)负CO2eCO=2CO2D增加6.4 g14(高考题汇编)(1)2022四川,11(4)MnO2可作超级电容器材料。用惰性电极电解MnSO4溶液可制得MnO2,其阳极的电极反应式是_。MnO2是碱性锌锰电池的正极材料。碱性锌锰电池放电时,正极的电极反应式是_。(2)2022重庆,11,(4)肯定条件下,如图所示装置可实现有机物的电化学储氢(忽视其他有机物)。导线中电子移动方向为_。 (用A、D表示)生成目标
18、产物的电极反应式为_。该储氢装置的电流效率_(100%,计算结果保留小数点后1位)解析(1)依据Mn的化合价,从2价4价,失电子发生氧化反应,则阳极电极反应式为Mn22H2O2e=MnO24H。碱性锌锰干电池中,MnO2作为正极,发生还原反应,其电极反应式MnO2H2Oe=MnO(OH)OH。(2)由于从到发生了得电子的还原反应,故D为阴极,E为阳极,A为负极,B为正极,导线中电子移动方向为AD。由知D电极生成目标产物的电极反应式为由知,E电极反应为2H2O4e=4HO2,则生成2.8 mol O2转移的电子为2.8 mol411.2 mol,电解过程中通过阴、阳极的电子数目相等,即阴极得到电
19、子也为11.2 mol,阴极上发生的电极反应式为C6H66H6e=C6H12,2H2e=H2,设参与反应的苯的物质的量为x,其转移电子的物质的量为6x,生成的H2为 mol,依题意得100%10%,x1.2。生成目标产物消耗的电子为1.2 mol67.2 mol,电流效率100%64.3%。答案(1)Mn22H2O2e=MnO24HMnO2H2Oe=MnO(OH)OH(2)ADC6H66H6e=C6H1264.3%15甲烷作为一种新能源在化学领域应用广泛,请回答下列问题。(1)高炉冶铁过程中,甲烷在催化反应室中产生水煤气(CO和H2)还原氧化铁,有关反应为:CH4(g)CO2(g)=2CO(g
20、)2H2(g)H260 kJmol1已知:2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H566 kJmol1。则CH4与O2反应生成CO和H2的热化学方程式为_。(2)如下图所示,装置为甲烷燃料电池(电解质溶液为KOH溶液),通过装置实现铁棒上镀铜。a处应通入_(填“CH4”或“O2”),b处电极上发生的电极反应式是_。电镀结束后,装置中溶液的pH_(填写“变大”“变小”或“不变”,下同),装置中Cu2的物质的量浓度_。电镀结束后,装置溶液中的阴离子除了OH以外还含有_(忽视水解)。在此过程中若完全反应,装置中阴极质量变化12.8 g,则装置中理论上消耗甲烷_L(标准状况下)。解析(1)依据盖斯定律
21、,可将第一个热化学方程式乘以2,与其次个相加得出。(2)由于Fe棒上镀Cu,则Cu棒发生氧化反应,作阳极,b电极作正极,a电极作负极,CH4在a处通入,O2在b处通入,由于KOH溶液作电解质溶液,则b极反应式为O22H2O4e=4OH,电镀过程中电解质溶液不参与电极反应,各离子浓度均不变;CH4燃料电池中的化学方程式为CH42O22KOH=K2CO33H2O,可得溶液中存在CO,再由电子守恒得CH44Cu,则12.8 g Cu的物质的量为0.2 mol,消耗CH4为0.05 mol,在标准状况下的体积为0.05 mol22.4 Lmol11.12 L。答案(1)2CH4(g)O2(g)=2CO(g)4H2(g)H46 kJmol1(2)CH4O22H2O4e=4OH变小不变CO1.12