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[题组训练·考能]
1．(2022·肇庆一模，33)试验室制取乙酸丁酯的试验装置有如图所示两种装置供选用。其有关物质的物质性质如下表：
乙酸
1－丁醇
乙酸丁酯
熔点(℃)
16.6
－89.5
－73.5
沸点(℃)
117.9
117
126.3
密度(g/cm3)
1.05
0.81
0.88
水溶性
互溶
可溶(9 g/100 g水)
微溶
(1)制取乙酸丁酯的装置应选用________(填“甲”或“乙”)。不选另一种装置的理由是__________________________________________。
(2)该试验生成物中除了主产物乙酸丁酯外，还可能生成的有机副产物有(写出结构简式)：__________________________________________。
(3)酯化反应是一个可逆反应，为提高1－丁醇的利用率，可实行的措施是__________________________________________。
(4)从制备乙酸丁酯所得的混合物中分别、提纯乙酸丁酯时，需要经过多步操作，下列图示的操作中，确定需要的化学操作是________(选填答案编号)。
(5)有机物的分别操作中，经常需要使用分液漏斗等仪器。使用分液漏斗前必需____________；某同学在进行分液操作时，若发觉液体流不下来，其可能缘由除分液漏斗活塞堵塞外，还可能__________________________________________。
解析 (1)依据图表数据比较反应物(乙酸和1－丁醇)与产物乙酸丁酯的沸点，加热时反应物简洁挥发出来，降低了反应物的转化率，则接受冷凝回流装置解决这个问题。(2)在此条件下，丁醇分子之间可以发生分子内脱水(消去反应)生成 CH3CH2CH===CH2，还可以发生分子间脱水(取代反应)生成CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3。(3)增加一种反应物的浓度，平衡右移，可以提高另一种反应物的转化率。(4)制得的乙酸丁酯微溶于水，则充分振荡后使溶液分层，再利用分液操作进行分别。(5)使用分液漏斗前要先检验活塞部位是否漏水。分液漏斗中液体流不下来，可能漏斗内气压小于外界大气压，即漏斗内部未与外界大气相通，应将玻璃塞打开或使分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽(或小孔)对准漏斗口上的小孔。
答案 (1)乙 由于反应物(乙酸和1－丁醇)的沸点低于产物乙酸丁酯的沸点，若接受甲装置会造成反应物的大量挥发降低了反应物转化率，乙装置则可以冷凝回流反应物，提高了反应物的转化率
(2)CH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH===CH2
(3)增加乙酸浓度 (4)AC (5)检查是否漏水或堵塞 分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽(或小孔)未与漏斗口上的小孔对准(或漏斗内部未与外界大气相通，或玻璃塞未打开)
2．(2022·全国大纲，29)苯乙酸铜是合成优良催化剂、传感材料——纳米氧化铜的重要前驱体之一。下面是它的一种试验室合成路线：
制备苯乙酸的装置示意图如下(加热和夹持装置等略)：
已知：苯乙酸的熔点为76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇。
回答下列问题：
(1)在250 mL三口瓶a中加入70 mL 70%硫酸。配制此硫酸时，加入蒸馏水与浓硫酸的先后挨次是________________。
(2)将a中的溶液加热至100 ℃，缓缓滴加40 g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升温至130 ℃连续反应。 在装置中，仪器b的作用是______________；仪器c的名称是________，其作用是________________。反应结束后加适量冷水，再分别出苯乙酸粗品。加入冷水的目的是________________。下列仪器中可用于分别苯乙酸粗品的是________(填标号)。
A．分液漏斗 B．漏斗
C．烧杯 D．直形冷凝管
E．玻璃棒
(3)提纯粗苯乙酸的方法是________，最终得到44 g纯品，则苯乙酸的产率是________。
(4)用CuCl2·2H2O和NaOH溶液制备适量Cu(OH)2沉淀，并多次用蒸馏水洗涤沉淀，推断沉淀洗洁净的试验操作和现象是__________________________________________。
(5)将苯乙酸加入到乙醇与水的混合溶剂中，充分溶解后，加入Cu(OH)2搅拌30 min，过滤，滤液静置一段时间，析出苯乙酸铜晶体，混合溶剂中乙醇的作用是________。
解析 (1)稀释浓H2SO4时，应在适量蒸馏水中缓缓加入浓H2SO4，并不断搅拌，防止暴沸，故应先加水再加入浓H2SO4。(2)仪器b为分液漏斗，其作用是向三口瓶a中滴加液体试剂苯乙腈；仪器c为球形冷凝管，起到冷凝回流的作用(使气化的反应液冷凝)；由题中信息可知，苯乙酸微溶于冷水，故反应结束后加适量冷水的目的是便于苯乙酸结晶析出，分别固体和液体应接受过滤，过滤所用的主要仪器有漏斗、玻璃棒、烧杯等。(3)将粗苯乙酸晶体重新溶解在热水中，然后再降温结晶、过滤，即接受重结晶的方法提纯苯乙酸；依据关系式计算：
117 g 136 g
40 g g＝46.5 g
所以苯乙酸的产率＝×100%＝94.6%≈95%。
(4)由于在制备Cu(OH)2沉淀的同时还有NaCl生成，附着在Cu(OH)2表面，故推断沉淀洗涤洁净的方法就是检验最终一次洗涤液中是否含有Cl－。(5)依据题意，苯乙酸微溶于水，溶于乙醇，故混合溶剂中乙醇的作用是增大苯乙酸的溶解度，便于苯乙酸充分反应。
答案 (1)先加水，再加入浓H2SO4
(2)滴加苯乙腈 球形冷凝管 冷凝回流(或使气化的反应液冷凝) 便于苯乙酸析出 BCE
(3)重结晶 95%
(4)取少量洗涤液，加入稀HNO3，再加AgNO3溶液，无白色沉淀消灭
(5)增大苯乙酸溶解度，便于充分反应
3．(2022·广东高考，33)苯甲酸广泛应用于制药和化工行业。某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：
试验方法：肯定量的甲苯和KMnO4溶液在100 ℃反应一段时间后停止反应，按如下流程分别出苯甲酸和回收未反应的甲苯。
已知：苯甲酸分子量122，熔点122.4 ℃，在25 ℃和95 ℃时溶解度分别为0.3 g和6.9 g；纯洁固体有机物一般都有固定熔点。
(1)操作Ⅰ为________，操作Ⅱ为________。
(2)无色液体A是________，定性检验A的试剂是________，现象是__________________________________________。
(3)测定白色固体B的熔点，发觉其在115 ℃开头熔化，达到130 ℃时仍有少量不熔。该同学推想白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，试验结果表明推想正确。请完成表中内容。
序号
试验方案
试验现象
结论
①
将白色固体B加入水中，加热溶解，________
得到白色晶体和无色滤液
②
取少量滤液于试管中，________
生成白色沉淀
滤液含Cl－
③
干燥白色晶体，________
________
白色晶体是苯甲酸
(4)纯度测定：称取1.220 g产品，配成100 mL甲醇溶液，移取25.00 mL溶液，滴定，消耗KOH的物质的量为2.40×10－3 mol。产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为________，计算结果为________(保留二位有效数字)。
解析 要抓住甲苯和苯甲酸的性质差异，并结合试验流程进行分析、解决问题。
(1)滤液经操作Ⅰ分为有机相和水相，则Ⅰ为分液。有机相加无水Na2SO4干燥、过滤，再进行蒸馏(操作Ⅱ)获得无色液体A，明显A为甲苯。苯甲酸的溶解度受温度影响相对较大，水相经一系列处理，得到白色固体B，则B的主要成分为苯甲酸。(2)甲苯能被酸性KMnO4溶液氧化生成苯甲酸，KMnO4被还原生成MnO2，溶液的紫红色褪去。(3)将白色固体B加入水中，加热溶解，冷却结晶，过滤，得到白色晶体和无色滤液。用AgNO3溶液定性检验Cl－的存在，测定所得白色晶体的熔点，确定为苯甲酸。(4)苯甲酸与KOH发生中和反应：COOH＋KOH―→COOK＋H2O，消耗2.40×10－3mol KOH，则产品中苯甲酸的质量分数为
×100%＝96%。
答案 (1)分液 蒸馏
(2)甲苯 酸性KMnO4溶液 溶液颜色褪去(其他合理答案也给分)
(3)①冷却结晶，过滤 ②滴入稀HNO3和AgNO3溶液
③取适量加热，测定熔点 白色晶体在122.4 ℃时熔化为液体(其他合理答案也给分)
(4)×100% 96%
—————————[练后总结]—————————
解答有机化学试验题时，应留意以下3个方面的问题：
(1)原料的选择与处理。制备一种物质，首先应依据目标产物的组成去查找原料，原料的来源要经济、易得、平安。
(2)反应原理和途径的确定。依据原料确定反应原理，要求考虑环保、节省等因素，找出最佳制备途径。制备途径一般包括中间产物的制取、粗产品的制得及粗产品的精制等几个部分。选择途径时应留意杂质少易除去、步骤少产率高、副反应少好把握、污染少可循环、易提纯好分别等特点。
(3)产品的分别提纯。依据产品的性质特点选择合适的分别提纯方案。
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