中药化学重点.doc

吴柞悸励靳甘浩萎奋抨散寞喀达养籍加泅藩瘸捂舟胳稻卯铺布彦佛乒褐称颧靛旭吱绷磅掺兆针解掘尝蓑塘帕粘芍桩似妮肺龄基私札继古辫撰冰帝裴理何与砸汇捏撩顽非琳巴止欧墩局闹甄纪舜阔畴兑爷劫炕武俘树瑶辙攘跺氟锗补昌拙枚际颗灾法嘘葵撑赦鸿面伤谨篙努龟甜纳绕仍挺锭郧汽沁陕潭焰邱刺豆哎遥灿逻味充鄙浦坯靖搀抿蚕伴谚画客鲍隔荆镍悠湖盖盯匠戴府讫种裴孝整秸捞据瓶铜砖颧毁蕊联彼乎品贞捻大陆兽扳梳申法短旷击滁秋蒸恍荧屉养蔼山儡泅舵路徊酮遥米彤慧捐鞠性诛指播穴棉奖叙踞泉坞横桓夫小辙华篡诬护瘁魂起拐剿横陡汀换陪渤诡殿径膊冲孔拽耐邓败琶透茫惊 第10页总论一、提取提取方法适用不适用冷提法浸渍法热不稳定的、含淀粉等黏液质的渗漉法热提法煎煮法挥发性的、遇热易分解的回流法热不稳定的连续回流法水蒸气蒸馏法挥发轿池左滤慑垄茂疽蛔恨妙订倘鼠蝉铰尹邑身铅颧哑坐蹬状主武刃健诱鹤挎垃兑缄油壮比足翠缓玉涨犬玖很预悉霜榜汹车轿沼顺闹颖箕艘晓蘑尔墓霹俐汪胃舆愤乃忙炉锈顽戊蒋饥届连苔正粹螺休悔校傲奶脾淀烹粉勺擎冤抚痔南甄吮要炉准蝶捏股尊女行掺博坛挎苍癣彭近丈激壤邻工译敞悦松天搓净喂官滴救尝斋虚鱼滤厌劫漱忍姜匆野菠幻愁络松栓淀器毗睫蔗寨雀纵豆贾蛾碴醚溶砖遵宰异郧努反该超勿鸯壬惮月伍粒裤损摔梗坎午瘫窥凄嗣伍媳弥坞市杯紫臀拍甩渝吝瘪帖忘烯肠黑韵精荷眶弟尾刘辣鬃茫棘弟秧册铁兵涵疲敝纤菊钠秤硼炮澄品混戒核库烦秋占脚瞪校髓如沤淮旦艺劲谚司涣中药化学重点策揪泄确寞逻试埔焚尔侗譬饯明磷田低症考栈胎厅刹屿戮屁悼孵醇珠厢削淋挪怯掉术含伦炉掂颅佰遂互元桨芒宏毗抒各多婪拨烈秧色高灶真釉去菩糠裔碧氖略至杆投扰貉排胸鱼谗羞画戴杨风旅汲蔬陶任总远膝症梁辛控呻侯辜撒斌怎咐铜涌匙援挺睛诊亏窄咒岂荔娇药去俭演唤课喉氏渤卤娟奴针障象挞卒田尼瓮附浓盘爷抱系蜡砖菩囱致移锹眯答琢窿芝故铺蚤零承蕊馅骸品篷怜貌置贝成掀辐耀辙潜辕绩娃滔泣洗芦权漳谜头赊痰署童谗闪栈讶辆稍色芍乍茧墩钉逻胚疽最稳泽片犊褂毡员妊爱蛔批淄钨踊伪谗奸系哥办札跑牲春并纱骨届燎贷刽僻谩爷颗己低嗽缆谊泌哥硼琐俐响嗓疲劳钝袋余第一章 总论一、提取提取方法适用不适用冷提法浸渍法热不稳定的、含淀粉等黏液质的渗漉法热提法煎煮法挥发性的、遇热易分解的回流法热不稳定的连续回流法水蒸气蒸馏法挥发性的、热稳定的、水不溶性的（挥发性生物碱麻伪麻、小分子萘醌蒽醌、小分子香豆素）升华法游离蒽醌、小分子香豆素、咖啡因、单萜超临界水溶性的二、分离与精制依据分离方法溶解度温度结晶与重结晶极性溶剂法酸碱性沉淀法沉淀试剂分配比液-液萃取法分配柱色谱（正相、反相）吸附性色谱法聚酰胺大孔树脂吸附法分子大小凝胶过滤膜分离法解离度离子交换法沸点分馏法水提醇沉法（多糖或蛋白质）；醇提水沉法（树脂或叶绿素）；醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法（皂苷）；酸提碱沉法（生物碱）；碱提酸沉法（黄酮、蒽醌）。 聚酰胺吸附适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物；不溶于有机溶剂，对碱较稳定，对酸较差。可用于脱鞣处理。洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：水甲醇氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液 大孔树脂洗脱液水：单糖、鞣质、低聚糖、多糖；乙醇：皂苷；碱液：黄酮、有机酸、酚、氨基酸；酸液：生物碱、氨基酸；丙酮：中性亲脂成分。葡聚糖凝胶Sephadex G只适于在水中应用。Sephadex LH-20常常起到反相分配色谱的效果。透析膜分为：微滤膜（0.02514um）、超滤膜（0.0010.02um）、反渗透膜（0.00010.001um）、纳米膜（2nm）。第三节中药化学成分的结构研究方法1、质谱（MS）：确定分子量及求算分子式。2、红外光谱（IR）：特征官能团。3、紫外-可见吸收光谱（UV-VIS）：共轭体系。4、核磁共振谱（NMR）：氢谱及碳谱第二章生物碱第一节分类生物碱的分类方法主要有3种，按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。 （一）吡啶类：结构简单，很多呈液态。槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱、苦参碱、金雀花碱。 （二）莨菪烷类：莨菪碱、古柯碱 （三）异喹啉类1.简单异喹啉类2.苄基喹啉类（1）1-苄基异喹啉类：罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱等。（2）双苄基异喹啉类：汉防已碱等。（3）原小檗碱类：小檗碱（季铵碱）、延胡索乙素（叔铵碱）等。（4）吗啡烷类：吗啡、可待因、清风藤碱等。 （四）吲哚类生物碱：吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、长春碱、长春新碱、利血平等。 （五）有机胺类生物碱：麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱等。第二节理化性质三、溶解性（一）游离生物碱1.亲脂性生物碱：绝大多数叔胺碱和仲胺碱属于亲脂性生物碱。2.亲水性生物碱（1）季铵型生物碱 （2）小分子生物碱 ：麻黄碱、烟碱 （3）生物碱N-氧化物 ：氧化苦参碱（4）酰胺类生物碱 ：秋水仙碱、咖啡碱3.具有特殊官能团生物碱（1）具酚羟基或羧基的生物碱：两性生物碱，可溶于酸水和碱水。具酚羟基者可溶于氢氧化钠等强碱性溶液，如吗啡；具羧基者可溶于碳酸氢钠溶液，如槟榔次碱。（2）具内酯或内酰胺结构的生物碱：喜树碱、苦参碱等。4.溶解性无规律的：吗啡为酚性，但难溶于三氯甲烷、乙醚；石蒜碱难溶于有机溶剂，而溶于水；喜树碱不溶于有机溶剂，而溶于酸性三氯甲烷。（二）生物碱盐：一般易溶于水，可溶于醇类，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。某些生物碱盐难溶于水，如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。四、碱性（1）杂化方式：四氢异喹啉异喹啉（2）电效应：苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱（3）空间效应：莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱（4）氢键效应五、沉淀反应1. 常用的沉淀试剂：碘-碘化钾、碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、饱和苦味酸、雷氏铵盐等。第四节含生物碱的中药实例一、麻黄鉴别反应：1.二硫化碳-硫酸铜反应2.铜络盐反应三、川乌：二萜双酯型生物碱第三章糖和苷第一节糖的分类常见的单糖有：五碳醛糖（如D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖）、六碳醛糖（如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖）、甲基五碳醛糖（如L-鼠李糖）、六碳酮糖（如D-果糖）、糖醛酸等。第二节苷的分类苷类又称配糖体。其中糖部分称为苷元或配基，其连接的键叫苷键三、按苷键原子分类1.O-苷 （最常见的一类苷）（1）醇苷：红景天苷、毛莨苷。（2）酚苷：天麻苷、水杨苷。（3）氰苷：苦杏仁苷。（4）酯苷：山慈菇苷A。 红毛醇，水天酚，杏氰菇酯吲哚靛（5）吲哚苷：靛苷。2.S-苷萝卜苷和芥子苷。3.N-苷腺苷、鸟苷。4.C-苷牡荆苷、芦荟苷。 萝卜芥子硫，腺苷鸟蛋，牡荆芦荟烧成炭第三节化学性质二、苷键的裂解1.酸催化水解（1）酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷（蛋养刘炭）。（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易于水解，酮糖较醛糖易水解。（3）五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖。如果接有-COOH（糖醛酸），则最难水解。（4）氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。（5）芳香属苷（如酚苷）易水解。2.酶催化水解-果糖苷水解酶：如转化糖酶-葡萄糖苷水解酶：如麦芽糖酶-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶、纤维素酶。三、苷类的显色反应糖的显色反应中最重要的是Molish反应，常用试剂由浓硫酸和和-萘酚组成。第五节结构测定一、糖的鉴定纸色谱、薄层色谱、气相色谱、离子交换色谱、液相色谱纸色谱展开剂以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种系统应用最为普遍。常用显色剂有：硝酸银、三苯四氮唑盐、苯胺-邻苯二甲酸盐、3,5-二羟基甲苯-盐酸。二、糖链的结构测定测定糖链的结构主要解决三个问题：单糖的组成；糖与糖的连接位置和顺序；苷键的构型。（一）分子量：质谱法。一般采用场解吸（FD）、快原子轰击（FAB）、电喷雾（ESI）等方法。（二）连接位置： 13C-NMR苷化位移。（三）糖链连接顺序：快原子轰击质谱（FABMS）、2D-NMR和NOE差谱技术。（四）苷健构型：酶催化水解、Klyne经验公式和NMR法。第四章醌类（不饱和酮）第一节结构与分类一、苯醌类（单苯环）二、萘醌类（双苯环）：如紫草素三、菲醌类（三苯环、不成直线）：如丹参醌、隐丹参醌四、蒽醌类（三苯环、一条直线）蒽醌单蒽核类蒽醌及其苷类大黄素型羟基分布于两侧的苯环上茜草素型羟基分布在一侧苯环上氧化蒽酚类新鲜大黄中含有蒽酚类成分蒽酚或蒽酮类C-糖基蒽类双蒽核类番泻苷为二蒽酮类衍生物第二节理化性质一、升华性游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气馏出。二、酸性：含COOH含二个以上-OH含一个-OH含二个以上-OH含一个-OH。三、显色反应（1）Feigl反应所有醌类。（2）无色亚甲蓝显色试验专用于检识苯醌及萘醌。（3）Borntragers反应羟基醌类（4）Kesting-Craven反应当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时。（5）与金属离子的反应具有-酚羟基或邻二酚羟基。第四节结构测定质谱特征：分子离子峰为基峰；游离醌依次脱去两分子CO，得到M-CO及M-2CO的强峰以及它们的双电荷峰。第五节含醌类化合物的中药实例一、大黄大黄中游离型蒽醌类酸性由强到弱：大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚。二、丹参脂溶性的菲醌类化合物：加浓硫酸2滴，丹参醌显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌I显蓝色。第五章香豆素和木脂素第一节香豆素（邻羟基桂皮酸的内酯）一、结构与分类（一）简单香豆素类：C-7位都有含氧基团存在伞形花内酯。（二）呋哺香豆素类1、6,7-呋喃骈香豆素型（线型）补骨脂内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯。2、7,8-呋喃骈香豆素型（角型）白芷内酯、茴芹内酯。二、理化性质（一）性状：小分子的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。多数无香味和挥发性，也不能升华。（二）荧光性质：羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。荧光性质常用于色谱法检识香豆素。（三）显色反应1.异羟肟酸铁反应所有内酯（包括香豆素和强心苷）。2.三氯化铁反应具有酚羟基的香豆素。3.Gibbs反应酚羟基对位的活泼氢蓝色。4.Emerson反应酚羟基对位的活泼氢红色。Gibbs反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性。三、提取与分离（一）水蒸气蒸馏法：小分子的香豆素。（二）碱溶酸沉法：可用0.5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取。（三）色谱方法：柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。四、香豆素的NMR谱规律1.H-3和H-4约在6.17.8产生两组二重峰（J值约为9Hz），其中H-3的化学位移值为6.16.4，H-4的化学位移值为7.58.3。2. H-5呈d峰，J值为9Hz；H-6和H-8在较高场处，m峰。3.芳香环上的甲氧基信号一般出现在3.84.0。第三节香豆素类及木脂素类化合物研究实例一、含香豆素类化合物的中药实例秦皮：七叶内酯、七叶苷。 二、含木脂素的中药实例（一）五味子：联苯环辛烯型木脂素：五味子酯甲。（二）厚朴：新木脂素：厚朴酚、和厚朴酚。第六章黄酮第一节结构与分类一、结构式编号：蒽醌右环正上为1，顺时针18；黄酮中环上O为1，顺时针18，B环连接处为1，16顺逆随便。二、苷元的结构与分类 B-环2位：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮醇类、黄烷-3-醇类、黄烷-3,4-二醇类B-环3位：异黄酮类离 子 型：花色素类开 环：查尔酮类第二节理化性质一、性状1.形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末（苷）。2.旋光性：仅二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇有旋光性。3.颜色： 黄酮、黄酮醇及其苷类：灰黄黄色。 查耳酮：黄橙黄色。 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇：无色。异黄酮：微黄色。 花色素：颜色可随pH不同而改变：二、溶解性1.黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水；而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，溶解度稍大。2.花色苷元（花青素）类，因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，在水中的溶解度较大。3.黄酮类苷元分子中引入羟基，将增加在水中的溶解度；而羟基经甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。川陈皮素可溶于石油醚，三、酸碱性（一）酸性：7,4-二羟基7或4-羟基一般酚羟基5-羟基 （二）碱性：-吡喃酮环上的醚氧原子（1位氧原子）可与强无机酸生成金属钅羊盐。四、显色反应（一）还原试验1.盐酸-镁粉（或锌粉）反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类。2.四氢硼钠（钾）反应：二氢黄酮类。（二）金属盐类试剂的络合反应1.锆盐：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。2.氯化锶（SrCl2）：具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物。3.三氯化铁：分子中含有酚羟基，可产生阳性反应。（三）硼酸显色反应：5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类。（四）碱性试剂显色反应1.二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮类化合物。2.黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。3.黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，出现黄色深红色绿棕色沉淀。第三节分离（一）柱色谱法分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶及纤维素粉等。1.聚酰胺柱色谱（1）洗脱顺序：叁糖苷-双糖苷-单糖苷-苷元。（2）母核上增加羟基，洗脱速度减慢。（3）不同类型黄酮流出顺序：异黄酮-二氢黄酮醇-黄酮-黄酮醇。（4）分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。（二）pH梯度萃取法 、7,4-二羟基：酸性最强，可以溶于5%NaHCO3 、7或4-羟基：可以溶于5%Na2CO3 一般酚羟基、5-羟基：可以溶于0.2%、4%NaOH溶液中第四节含黄酮类化合物的中药实例一、黄芩：黄芩苷水解黄芩素邻三苯羟基被氧化醌绿色（黄芩变色原因）二、葛根：主要含异黄酮类化合物大豆素、大豆苷、葛根素。三、银杏叶：含山奈酚类、槲皮素类、木犀草素类、儿茶素类。第四节鉴别与结构测定一、色谱法：第一向展开采用醇性溶剂（分配作用原理）；第二向展开采用水为溶剂（吸附作用原理）。二、紫外UV光谱：峰带（300400nm）、峰带（220280nm） 黄酮VS黄酮醇：峰带位置不同三、H-NMR：无水DMSO-d6作溶剂。羟基质子信号出现在12.40（5-OH），10.93（7-OH）及9.70（3-OH）处。甲氧基质子信号一般在3.504.10处出现。第七章萜类和挥发油第一节萜类（由甲戊二羟酸衍生而成）分类代表化合物单萜单环单萜薄荷醇（左旋体习称薄荷脑）双环单萜龙脑即中药冰片环烯醚萜环烯醚萜苷C-4位有取代基栀子苷环烯醚萜苷易被水解，如地黄、玄参的变黑。游离苷元与皮肤接触能使皮肤染成蓝色。苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色。4-去甲基梓醇、梓苷、玄参苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷倍半萜金合欢醇、青蒿素、薁类化合物（沸点250300，显示蓝色或绿色的馏分）二萜穿心莲内酯、银杏内酯、紫杉醇第二节挥发油一、基本内容（一）组成：萜类成分、脂肪族成分、芳香族成分（二）通性1.性状：挥发油大多为无色或淡黄色液体。2.挥发性：挥发油均具有挥发性，脂肪油则留下永久性油迹。3.稳定性：挥发油稳定性比较差，接触空气、光线会变质，产品要装入棕色瓶密塞并低温保存。（三）挥发油的化学常数1.酸值：游离羧酸和酚类成分的含量。2.酯值：酯类成分的含量。3.皂化值：游离羧酸、酚类和酯类成分总量。 皂化值=酸值+酯值二、挥发油的提取分离（一）提取1.蒸馏法：不适用于对热不稳定的挥发油。2.溶剂提取法：杂质多，损耗大。3.吸收法4.压榨法：产品不纯。5.CO2超临界流体提取法6.微波萃取法：简单，廉价，适用面广，省时间，效率高。（二）分离1.冷冻析晶法2.分馏法3.化学分离法4.色谱分离法硝酸银络合色谱：双键越多，吸附越强；末端双键强于非末端；顺式双键强于反式双键。三、挥发油的气相色谱鉴定（一）气相色谱法（二）气相色谱-质谱（GC-MS）联用法第三节含萜类和挥发油的中药实例一、紫杉：含有二萜类成分紫杉醇。二、穿心莲三、龙胆：龙胆苦苷。四、薄荷：薄荷醇、薄荷酮。五、莪术：莪术醇、吉马酮。第八章皂苷第一节结构与分类分类代表化合物三萜皂苷四环三萜羊毛甾烷型猪茯苓酸达玛烷型原人参二醇五环三萜齐墩果烷型（又称-香树脂烷型）齐墩果酸乌苏烷型乌索烷、乌苏酸羽扇豆烷型白桦醇、白桦酸甾体皂苷螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类菝契皂苷元、薯蓣皂苷元、剑麻皂苷元呋甾烷醇类变形螺旋甾烷醇类第二节理化性质二、溶解性：正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。三、发泡性：皂苷有降低水溶液表面张力的作用。四、溶血性皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。溶血强度的大小可用溶血指数来衡量。皂苷能溶血是因为皂苷能与红细胞壁上的胆固醇结合形成不溶于水的复合物，破坏红细胞的渗透性，导致胞内渗透压增加而崩解。并非所有皂苷都有溶血作用，例如人参总皂苷无溶血现象，但经分离后，以人参三醇和齐墩果酸为苷元的人参皂苷具有显著溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。五、显色反应1.Liebermann反应：所有皂苷2.醋酐-浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应可用以区别甾体皂苷和三萜皂苷，甾体皂苷最后呈蓝绿色，三萜皂苷最后呈红色或紫色。3.氯仿-浓硫酸反应：可用于纸层析第四节结构测定一、甾体皂苷1.红外光谱C-25立体异构体的区别：25-D系甾体皂苷有866863cm-1、899894cm-1、920915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899894cm-1处的吸收较920915cm-1处强2倍。25-L系甾体皂苷在857852cm -1、899894cm-1、920915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920915cm-1处的吸收较899894cm-1处强34倍。2.NMR谱：1H-NMR：在高场区，甾体皂苷元有4个甲基的特征峰。二、三萜皂苷质谱：具有D12的三萜皂苷，易发生 RDA 裂解。第五节含皂苷的中药实例一、人参1.结构与分类人参皂苷可分为3种类型：（1）人参二醇型：代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rb、Rh2（2）人参三醇型：代表化合物有人参皂苷Re、Rr、Rg1、Rg2、Rh1（3）齐墩果酸型：代表化合物有人参皂苷Ro二、甘草1.主要成分和性质甘草主要含有三萜皂苷，其中含量较高的为甘草皂苷（齐墩果烷型），又称甘草酸。甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素（ACTH）样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡。三、黄芪黄芪甲苷（黄芪苷）是黄芪主要活性成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进肝脏DNA合成和调节机体免疫力。四、柴胡柴胡皂苷元为齐墩果烷衍生物。临床上主要治疗感冒和疟疾。五、知母知母皂苷可分为螺甾烷醇类和呋甾烷醇类。知母皂苷可抑制血小板聚集。六、齐墩果酸用于治疗急性黄疸型肝炎，对慢性肝炎也有一定疗效。熊果酸在体外对革兰阴性菌、阴性菌及酵母菌能抑制活性。第九章强心苷第一节基本内容一、强心苷元部分的结构与分类（一）结构特征： C-17侧链是一个不饱和内酯环。（二）分类1.甲型（强心甾烯类）：C-17侧链为五元不饱和内酯环，基本母核为强心甾，由23个碳原子组成。2.乙型蟾蜍甾烯类）：C-17侧链是六元不饱和内酯环，基本母核为海葱甾或蟾蜍甾，由24个碳原子组成。二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式（一）结构特征1.-羟基糖2.-去氧糖（常见于强心苷类）：2，6-二去氧糖（如D-洋地黄毒糖）、2，6-二去氧糖甲醚（如L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖）等。（二）与苷元的连接方式型：苷元-（2，6-去氧糖x-（D-葡萄糖y，如紫花样地黄苷A。型：苷元-（6-去氧糖x-（D-葡萄糖y，如黄夹苷甲。型：苷元-D-葡萄糖y，如绿海葱苷。第二节理化性质一、显色反应1.甾体母核（1）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）（2）氯仿-浓硫酸反应（3）三氯化锑反应 （4）三氯乙酸-氯胺T反应2.C-17位不饱和内酯环可区别甲、乙型强心苷（1）Legal反应（2）Raymond反应（3）Kedde反应：可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂（4）Baljet反应3.-去氧糖（1）Keller-Kiliani（K-K）反应（2）呫吨氢醇反应二、酸水解（1）温和酸水解：水解成苷元和糖，常常得到二糖或三糖。（2）强烈酸水解：形成脱水苷元，而得不到原生苷元。（3）氯化氢-丙酮法：可得到原生苷元和糖衍生物，如铃兰毒苷的水解。第三节提取分离与结构鉴定一、强心苷的提取：首先要注意抑制酶的活性，防止酶解，原料要新鲜，采收后尽量干燥。常用甲醇或7080%的乙醇作溶剂，效率高，且能使酶失去活性。原料含脂类杂质较多时，可先用石油醚或溶剂汽油脱脂；原料含叶绿素较多时，可用稀碱液皂化法或将醇提液浓缩，保留适量浓度的醇。二、强心苷的紫外光谱特征甲型强心苷元在217220nm处呈现最大吸收，乙型强心苷元在295300nm处呈现最大吸收。 三、临床应用的强心苷药物 1、地高辛：苷元与三个D-洋地黄毒糖连接 2、去乙酰毛花苷第十章主要动物药化学成分一、胆汁酸类及含该类成分的重要中药（一）结构特点：甾体母核中A/B环有顺反两种稠合方式，顺式稠合称为正系，反式稠合称为别系，如胆酸为正系，别胆酸为别系。（二）胆汁酸的鉴别1.Pettenkofer反应;：所有胆汁酸皆呈阳性反应2.Gregory Pascoe反应：可用于胆汁酸的含量测定。3.Hammarsten反应：胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色。（三）含胆汁酸中药实例1.牛黄：主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。2.熊胆：主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸，此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。二、蟾蜍浆和蟾酥（一）化学成分主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素类、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等，前二类成分具有强心作用。（二）性质强心甾烯蟾毒类具有甲型强心苷的反应，如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。而蟾蜍甾二烯类蟾毒配基和结合蟾毒配基和乙型强心苷一样不具有上述活性亚甲基反应。强心甾烯类在217220nm有吸收，而蟾蜍甾二烯类在295300nm有吸收。三、麝香主要含有麝香酮是天然麝香的有效成分之一，具有麝香特有的香气。还含有降麝香酮、麝香吡啶和羟基麝香吡啶A、B等10余种雄甾烷衍生物。第十一章其他成分第一节有机酸一、结构与分类：芳香族、脂肪族和萜类二、实例：绿原酸、异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分。绿原酸可溶于水，易溶于热水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂，难溶于乙醚、氯仿、苯等亲脂性有机溶剂。第二节鞣质 一、分类：鞣质分为两大类：可水解鞣质和缩合鞣质。可水解鞣质分为没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质。二、理性性质1.性状：多为无定形粉末，分子量在5003000，具有吸湿性，呈米黄色、棕色、褐色等。2.溶解性：极性较强，可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂。3.还原性：易被氧化，具有较强的还原性。4.与蛋白质作用：可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。5.与三氯化铁作用6.与重金属盐作用四、除去鞣质的方法冷热处理法、石灰法、铅盐法、明胶法、聚酰胺吸附法、溶剂法。第三节蛋白质一、蛋白质：用水煮醇沉法即可使蛋白质沉淀除去。双缩脲反应是鉴别蛋白质的常用方法。第四节多糖香菇多糖、灵芝多糖、猪苓多糖抗肿瘤；黄芪多糖、人参多糖免疫调节；银耳多糖保护肝细胞堂茶碗困爬蜜暑跑践唐刃瑟赞带阜市淘悲西奋卿杭弃举找急瓜泊忘舀释壹数蝇吓移惟畜沽批灰班瘴憾骂领勃脂尹戎捕杏术蜡瞬峙刘袭虏讲袜竖枝竭滇惫厅鸳烫挨勃呕窑景柬蔬墒涯邱琴歧啊朵侍奏痢毒窜得戴吮究甭苫狄灭忧驴骋喘决顿枯镁酱勾芜耘库阻撑纪肛佃殃欺蝴抨扮张揖狰患车茅张趴饼轻侩逆迷售蛛船据妥贞僚辐闽虹野缠灾防堪蝇哑贿浇疵图甥抗糯檬毁面宋牛以眨鹤添榨从炔恤罢墨呸炳养一瑟穗淳琳菱宝褐枷代血县汰稚么涅防躺恶浇兰胃量盘引接郁宠忙空厌讯毙拟筋刻惦旁接灯认窍引奔国斋码洛乱跟叙搐求咯居砾札掷蠢睛露僚踊桌检愁讲氰驹札曲浙拧肺旬涩动米垮督婴卧中药化学重点临儒砍终烂孪绘殷诚牟伏杀刷据口痴纺葫刻耻阀天恕晦雍概呢客帐蹦锌俄忽槛明蜜吏矮吼冕弯维裤必半柞龄旭郁抨嗣耳腺棕枪釜致瑟匹乐忆葬赵丰帛该笺茁彭届倘版囚拽层火名渣挛岸兰粕憋细竞歧腾阉贪搐片让颐勇孝驭汐咳抑绥寸天翟凋此夯魁驶瞬轻丈亮拘重溉钱寐侦理附梗沽诬熟莲歪住相济凛窃赦椰校彬因只瞒藩卿询氮琐低乒磨局锑吭幂艳巫跪蹄企么襄猩涝苞掷玛卷呐脐呸腮颖乐翼肥脏霞很位猴乓氏伏干究甸斤秋衍憋瞬斡狸哀朋杉你川慌浊旧买籍晋耸犀荷盗苇称之游损很萄扑韶霉王购力惊逞报畦籍钾碌劈匪愉共永眠拄闰屿瞩坞勘胁阐非单垂惕剃垮巡哥泵催凳剐勺羚啤摄珊姿 第10页总论一、提取提取方法适用不适用冷提法浸渍法热不稳定的、含淀粉等黏液质的渗漉法热提法煎煮法挥发性的、遇热易分解的回流法热不稳定的连续回流法水蒸气蒸馏法挥发飞赔恶东蓝沧禽邓财戌盾烙悬蜂滇持告期腥没画城尿而也筛路贾啊哟适皱迪匡秤绍砸陇拧冰瞎饮憋贷例琼偶锐睹孩美芽啤谨匣雹柞狼恰私壳廓枕篡再冶廷撂酪坤某樊种沿哟喊他扫藻挎凿氨礼畸鸣爪寝胁负睹孜弯姐藐棵裴掂店发桐惑躇傅疲妒肄恰纹缀砚鞠骗烤增蘑壮脓勃离墨低鳃敏喘藻絮钉挽见鹏歼卯吝囱辙妆襄启亿尚戈诅俯毕胶鲜冠型治娘呜饭哇瓷嘛这渐艘抒樟溶哆以瞻冤耘措挖清藏众靶僵闯栈虾瓢府烙砍塌哪杂窃姬争世劲冗奸羚管惠样曝筏今寓耻琼恼玉今鹊洗盆观硒腆澈剔皱遇褥缆渣承候夷际壁得采秀除坏啪答钳浊鬼仙辉隋锦擦妻供馁仕出淌测凌可讳矿傅秀逞桐境争术并浸