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课时提能演练(六)
(30分钟 50分)
一、选择题(本题包括6小题,每小题5分,共30分)
1.(2022·济宁高二检测)下列有利于反应自发进行的是( )
①反应吸热 ②反应放热 ③反应后熵增加
④反应后熵减小
A.①③ B.②③ C.②④ D.①④
2.下列反应中,在高温下不能自发进行的是( )
A.(NH4)2CO3(s)====NH4HCO3(s)+NH3(g)
B.2N2O5(g)====4NO2(g) +O2(g)
C.MgCO3(s)=====MgO(s)+CO2(g)
D.CO(g)====C(s)+O2(g)
3.(2022·潍坊高二检测)下列关于推断过程的方向的说法,错误的是( )
A. NH4NO3溶于水吸热,说明其溶于水不是自发过程
B.同一种物质气态时熵值最大,液态时次之,而固态时熵值最小
C.借助于外力能自发进行的过程,其体系的能量趋向于从高能状态转变为低能状态
D.冰在室温下自动溶化成水,是熵增加的结果
4.下列反应的逆反应确定不能自发进行的是( )
A.2H2(g)+O2(g)====2H2O(l)
B.Zn(s)+2HCl(aq)====ZnCl2(aq)+H2(g)
C.CaCO3(s)====CaO(s)+CO2(g)
D.2NH4Cl(s) + Ba(OH)2·8H2O(s)====2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l)
5.下列说法正确的是( )
A.同温同压下,H2(g)+Cl2(g)====2HCl(g)在光照和点燃的条件下ΔH不同
B.常温下,反应CaCO3(s)====CaO(s)+CO2(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
C.某反应低温条件下能够自发进行,则高温条件下确定能够自发
D.KNO3溶于水的过程熵值减小
6.(2022·杭州高二检测)反应CH3OH (l)+NH3(g)====CH3NH2(g)+H2O(g)在某温度自发向右进行,若反应|ΔH|=17 kJ·mol-1,|ΔH-TΔS|=17 kJ· mol-1,则下列正确的是( )
A.ΔH >0,ΔH-TΔS<0
B.ΔH <0,ΔH-TΔS>0
C.ΔH >0,ΔH-TΔS>0
D.ΔH <0,ΔH-TΔS<0
二、非选择题(本题包括2小题,共20分)
7.(10分)煤是使用比较多的能源。
(1)煤不充分燃烧可生成一氧化碳,对该反应的逆反应2CO(g)====2C(s)+O2(g)
(设ΔH和ΔS不随温度转变),下列说法正确的是( )
A.低温下是自发变化
B.任何温度下都是自发变化
C.高温下是自发变化
D.任何温度下都是非自发变化
(2)因煤中含有硫,当煤燃烧时会产生有害的二氧化硫,所以人们常用廉价的石灰来消退煤燃烧时产生的二氧化硫,以削减污染,其主要反应为CaO(s)+SO2(g)====CaSO3(s)。已知:298 K、101.325 kPa时,该反应的ΔH=
-402.0 kJ·mol-1,ΔH-TΔS=-345.7 kJ·mol-1,若此反应中ΔH和ΔS不随温度变化而变化,问:保持此反应自发进行的最高炉温是多少?
8.(10分)已知甲烷隔绝空气在不同温度下可能发生如下两个裂解反应:
①CH4(g)→C(s)+2H2(g)
②2CH4(g)→C2H2(g)+ 3H2(g)
某同学为了得到用自然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=74. 848kJ·mol-1,
ΔS(298 K)=80.674 J·mol-1·K-1;
反应②的ΔH(298 K)=376.426 kJ·mol-1,
ΔS(298 K)=220.211 J·mol-1·K-1。
已知焓变和熵变随温度变化很小。请挂念这位同学解决如下问题:
(1)制取炭黑的反应是___________(填“高温”或“低温”)自发反应。
(2)通过计算推断制取炭黑的反应在常温下能否自发进行。
(3)求制取炭黑的允许温度范围。
答案解析
1.【解析】选B。ΔH<0(反应放热),ΔS>0(反应后熵增加)有利于反应自发进行。
2.【解析】选D。依据题意,A、B、C中的三个反应虽然是吸热反应,但均是熵增加的反应,在高温下可能自发进行。而D中的反应是一个熵减小的吸热反应,故不能自发进行。
3.【解析】选A。NH4NO3易溶于水,其溶于水是自发过程,与过程吸热、放热无关;冰溶化成水的过程是熵增加的过程;碳酸氢铵固体加热分解生成氨气、二氧化碳和水,是一个熵增大的过程。
【互动探究】
(1)体系总是向降低自身能量的方向进行变化,那么,放热的反应为何不能全部自发进行呢?
提示:焓变只是影响反应能否自发进行的因素之一,并不是惟一因素。
(2)冰溶化成水的过程是自发过程吗?
提示:不愿定。常压下,温度高于0 ℃时,冰溶化成水的过程是自发的,低于0 ℃时,冰溶化成水的过程是非自发的。
4.【解析】选B。当化学反应的ΔH<0,ΔS>0时,反应确定不能自发进行。该反应的逆反应确定不能自发进行,说明该正反应的ΔH<0,ΔS>0。
【方法技巧】焓变、熵变及反应进行的方向
(1)焓变=生成物的总能量-反应物的总能量;熵变=生成物的总熵-反应物的总熵。
(2)大多数ΔH<0(即放热)的反应能自发进行;大多数ΔS>0(即熵增)的反应能自发进行。
(3)特例:有些吸热反应、熵减反应也能自发进行。
5.【解析】选B。同温同压下其他反应条件不会影响ΔH,A错;反应自发进行的判据为ΔH-TΔS<0,由方程式得ΔS>0,则ΔH>0,B正确;反应自发进行的判据为ΔH-TΔS<0,若反应在低温下自发进行,则当ΔH<0,ΔS<0时,温度越高,反应自发进行的可能性越小,C错;溶解过程是一个熵增加的过程,ΔS>0,D错。
6.【解析】选A。反应CH3OH (l)+NH3(g)====CH3NH2(g)+H2O(g)在某温度自发向右进行,则ΔH-TΔS=-17 kJ·mol-1,若ΔH=-17 kJ· mol-1,则TΔS=0 kJ·mol-1,不符合题意;若ΔH=17 kJ·mol-1,则TΔS=34 kJ· mol-1,即ΔH>0,
ΔH-TΔS<0。
7.【思路点拨】解答本题留意以下两点:
(1)燃烧反应都是放热反应;
(2)利用反应能自发进行的判据进行计算。
【解析】(1)该反应的ΔH为正值,ΔS为负值,ΔH-TΔS恒为正值,任何温度下都是非自发变化。
(2)由于298 K、101.325 kPa时,该反应的ΔH=-402.0 kJ·mol-1,ΔH-TΔS =-345.7 kJ·mol-1,则有ΔS=[-402.0 kJ·mol-1-(-345.7 kJ·mol-1)]/298 K
=-0.189 kJ·mol-1·K-1。要使反应能自发进行,需使ΔH-TΔS<0,即
-402.0 kJ·mol-1-T×(-0.189 kJ·mol-1·K-1)<0,得T<2 127 K,因此保持此反应自发进行的最高炉温是2 127 K。
答案:(1)D (2)2 127 K
8.【解析】(1)反应①的ΔH>0,ΔS>0,高温下可自发进行。
(2)常温下:ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-298K×0.080 674 kJ·mol-1·K-1>0,不能自发进行。
(3)制取炭黑应使反应①自发进行,反应②不能自发进行,即①的ΔH-TΔS<0,②的ΔH-TΔS>0,即允许温度范围为927.8 K<T<1 709.4 K。
答案:(1)高温
(2)ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-298 K×0.080 674 kJ·mol-1·K-1>0,
不能自发进行。
(2)927.8 K<T<1 709.4 K
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