1、第 40 卷 第 2 期2024年 3月Uranium Geology铀矿地质Vol.40 No.2Mar.2024湘西北北部地区黑色岩系铀多金属成矿环境研究王健,王文全,杨帆,王振云,李治兴(核工业北京地质研究院 中核集团铀资源勘查与评价技术重点实验室,北京 100029)摘要 湘西北北部地区主要包括晓坪坳陷、慈利断陷盆地等区域,是湘西北成矿带上有用元素种类和矿物类型最为丰富的地区。文章通过对湘西北北部地区开展系统的地质调查评价和取样分析,研究表明区内铀多金属矿化形成环境主要为深水环境向浅水环境的过渡区域,海洋中的边缘浅海环境具有更佳的铀成矿条件。微量元素特征参数表明,研究区从震旦纪到寒武纪
2、海洋环境是由相对富氧向缺氧环境的转变,寒武纪在海水缺氧的大背景下,发生过一到两次短时间小规模的充氧事件。对 U、Th、稀土等元素的研究表明湘西北北部地区从震旦纪晚期到寒武纪早期 U的富集速率明显加快,而后 U富集速率逐渐降低,指示研究区在寒武纪早期海洋中的热水作用最为强烈,而后逐步减弱,且成矿作用过程中有深部物质的参与,矿化越好,受深部热水影响越强。对 Ce的研究结果表明,研究区震旦纪到寒武纪在大的海退背景下存在 3个较为明显的海平面“升-降”转化界面,可以将这段地质历史划分为 4个海平面升降变化阶段,在海平面升高阶段,沉积物中 Ce异常减小,海洋中还原性增强,有利于有机质和铀多金属元素的富集
3、。研究区矿物学方面的发现与通过地球化学方法得出的结论具有较好的一致性,晶质铀矿、铀石等矿物的晶型、共生关系和所包含的 Y、Se等元素指示寒武纪时期研究区黑色岩系成矿处于较高温度、强还原的条件下,且海底热流喷涌过程中携带有深源物质参与成矿。关键词 铀多金属;黑色岩系;成矿环境;湘西北文章编号 1000-0658(2024)02-0250-10 中图分类号 P619.14 文献标志码 A湘西北铀多金属成矿带根据矿化类型和矿化元素组合的不同自北向南可以细分为 3种不同类型的成矿带1,其中北部成矿带是湘西北地区最早投入铀多金属勘查找矿工作的地区,其范围主要包括晓坪坳陷、慈利断陷盆地等区域。从 20 世
4、纪 60 年代开始,在北部成矿带的黑色岩系中就相继发现了镍钼矿床、铀矿点、稀土矿床、油页岩等一大批我国当时建设生产中迫切需要的战略性资源2-3。目前在湘西北北部成矿带中已经发现的有用元素种类超过 30种,这些有用元素绝大多数都赋存在区域内发育的早寒武世黑色岩系中。这套黑色岩系不仅广泛发育在湘西北地区,而且在我国江西、云南、贵州等省份均有分布,是我国南方重要的含矿层和矿源层,南方很多稀有金属、非金属、油气资源的成矿均与这套黑色岩系中所蕴含的丰富元素密切相关4。早先刘宝珺等5、王成善等6、漆富成等7从大的成矿区带角度提出过我国南方地区的黑色岩系成因与海侵体系下的缺氧作用和海底喷流作用有关。近些年王
5、健等1,8结合具体的铀多金属找矿工作,通过对这套黑色岩系开展系统的调查评价后认为,湘西北北部地区的黑色岩系在整个成矿带上含矿性要优于中部和南部。要回答北部成矿带为何元素种类更为丰富,元素含量更高,地层含矿性更好等问题,就要在大的成矿区带研究基础之上,进一步对北部地区开展有针对性的精细化研究,才能更好的查明北部地区铀多金属的成矿环境和成矿作用,厘定出关键控矿要素,为整个区域的找矿工作提供理论指导。本文利用近些年对于湘西北地区最新的勘查数据和成果,通过对湘西北北部地区开展元素地球化学、矿物学等方面的研究,提出DOI:10.3969/j.issn.1000-0658.2024.40.021基金项目
6、中国核工业地质局地勘费项目“全国低品位大矿量易开发铀资源远景评价”(编号:地 D202346-4)资助。收稿日期 2023-09-13 改回日期 2023-10-16作者简介 王健(1984),男,高级工程师,博士,现从事铀多金属成矿研究。E-mail:王健王健,等:湘西北北部地区黑色岩系铀多金属成矿环境研究第 2期一些关于北部地区成矿环境、成矿背景的精细化研究认识,以期能为湘西北地区黑色岩系找矿工作起到抛砖引玉的作用。1 区域地质背景研究区归属于湘西北成矿带(图 1),位于扬子陆块东南缘构成的陆缘裂陷、深断裂带成矿体系中9,褶皱、断裂等构造活动强烈且活动历史漫长,区域以北东向构造为主,南部为
7、华南造山带,东部为华夏陆块10。区域内地层层序完整,出露良好,含有丰富的化石资源和矿产资源,尤其是寒武纪黑色岩系中蕴藏有大量的铀、钒、镍、钼、银等稀有金属和贵金属,同时含有大量的磷矿资源。震旦纪寒武纪早期,全球处于拉张的构造环境下,造成古陆解体,湘西北及整个华南地区由于发生解体和沉降,海平面快速升高,造成海水缺氧,沿大陆边缘沉积形成了这套广泛分布的黑色岩系5,形成的岩石类型主要有磷块岩、碳质页岩、碳质板岩、硅质板岩、粉砂质页岩等,岩层中常见有重晶石透镜体。区域岩浆活动微弱,仅局部地区有小规模的基性岩侵入到变质岩地层中11。图 1 中国南方寒武纪古构造图(据文献 9 修改)Fig.1 Paleo
8、tectonic map during Cambria in southern China(modified after reference 9)1克拉通古陆区;2克拉通沉积区;3大陆边缘区;4初始洋盆;5级构造单元界线;6扩张中心;7地堑;8地垒;9逆断层;10走滑断层、逆转断层;11镍钼矿产地;12钒矿产地。2 北部铀多金属成矿带地质特征湘西北北部地区的黑色岩系铀多金属矿化,主要发育在晓坪坳陷和慈利断陷盆地中,含矿地层为下寒武统牛蹄塘组,主体呈环带状以北东-南西方向展布在扬子陆块东南缘的陆缘裂陷和拉张形成的深断裂体系中。晓坪坳陷和慈利断陷盆地被三条断裂所夹持,北部为花垣-慈利断裂带,南部为
9、四都坪-龙潭河断裂带,这两条断裂带走向北东近于平行,西侧的凤凰-吉首断裂带与上述两条断裂在晓坪坳陷西侧相交汇,断裂交汇部位发育有多处镍钼矿点和钒矿点12(图 2),断裂通过处铀多金属矿化有变富的现象。赋矿地层牛蹄塘组的岩石类型 251铀 矿 地 质第 40 卷主要为含磷结核碳质页岩、磷块岩、硅质岩。牛蹄塘组发育在中厚层灯影组白云岩的风化剥蚀面上,所以牛蹄塘组的地层产状、厚度、规模均受到下伏地层影响。矿体呈透镜体状、似层状不等厚连续发育,厚度在 0.53.5 m 之间(图 3),呈环带状向北东方向延伸,周长约 50 km。图 2 湘西北北部含铀多金属黑色岩系地质略图(据文献 12修改)Fig.2
10、 Geological sketch of uraniferous-polymetallic black-rock series in northern northwestern Hunan(modified after reference 12 )1牛蹄塘组;2界线;3断裂;4镍、钼矿点;5钒矿点;6剖面位置。图 3 研究区含铀多金属黑色岩系野外露头Fig.3 Outcrop of uranifeous-polymetallic bearing black-rock series in the study area在对湘西北北部地区开展系统的地质调查评价工作的基础上,本文选取其中一条有代表性
11、的典型剖面,对其进行元素地球化学和矿物学等方面的研究,所选剖面位于晓坪坳陷东部,大坪镇北部约 2 km的位置(图 2)。剖面底部为震旦系白云岩,上部为寒武系牛蹄塘组,两者之间呈平行不整合接触。寒武系自下而上分别为,层:含磷结核薄层黑色碳质页岩,磷结核直径为 12 cm,该层厚度为 40 cm;层:黑色块状磷块岩,岩石硬度小,易风化,厚度为 30 cm;层:寒武系黑色中薄层硅质岩,岩石硬度高,不易风化,厚度为 15 cm;层:中薄层黑色碳质页岩,夹重晶石透镜体,透镜体长轴约 9 cm,厚约2 cm,该层厚度为 95 cm;层:含重晶石中薄层灰黑色硅质-碳质页岩,岩石硬度较高,重晶石无自形结构,呈
12、蠕虫状分布,层厚 125 cm;层:含重晶石薄层黑色碳质页岩,内部发育直径 11.5 cm 的磷结核,层厚 30 cm;层:中薄层黑色碳质页岩,底部和顶部夹重晶石透镜体,中部含直径 0.5 cm 左右的磷结核,该层厚 300 cm。每层的采样位置如图 4所示。所采剖面样品的主微量、稀土元素的数据分析工作在核工业北京地质研究院完成,所有分析测试工作均遵照 DZ/T 0184.171997、GB/T 14506.282010等国家行业规范标准操作。分析结果表明,所选剖面主要的几种矿化元素 w(U)值为(1.51210)10-6、w(Mo)值为(2.7412 406)10-6、w(Ni)值为(18.
13、36 634)10-6、w(V)值为(26.317 812)10-6(表1)。这几种矿化元素的浓集达到了地壳平均含量的几十至上千倍,局部层段铀元素达到了非常规铀资源品位指标,Mo、Ni达到了工业品位,Ga、Cd、V、Tl等元素达到了非常规铀资源伴生组分综合利用指标13。而后利用分析结果,计算得到用来判断研究区成矿环境和成矿条件的各项地球化学特征参数(表 1)。3 主量元素对成矿环境的判断对研究区主量元素特征参数进行 Al2O3/(Al2O3+Fe2O3)-TFe2O3/TiO2投图,可以直观的判断样品形成时的沉积构造环境14。本次所选取的典型剖面,大部分样品的投点都落在了大陆边缘环境和远洋环境
14、的交汇重叠区域(图 5),剖面底部两个震旦纪白云岩和极个别寒武纪样品投点落在了远洋环境和大陆边缘环境之外的区域,重点关注的铀矿化样品投点结果表现出明显的规律性(剔除 XP-3 号矿化样品出现的投图飞点):大部分铀矿化样品投点 252王健,等:湘西北北部地区黑色岩系铀多金属成矿环境研究第 2期图 4 黑色岩系铀多金属矿化典型剖面图Fig.4 Typical stratigraphic column of uraniferous-polymetallic black-rock series1白云岩;2碳质页岩;3磷块岩;4硅质岩;5重晶石透镜体;6磷结核。表 1 黑色岩系铀多金属矿化元素特征参数表
15、Table 1 Elements characteristic parameter of uraniferous-polymetallic black-rock series样号XP-1XP-2XP-3XP-4XP-5XP-6XP-7XP-8XP-9XP-10XP-11XP-12XP-13XP-14XP-15XP-16XP-17XP-18XP-19XP-20Al2O3/(Al2O3TFe2O3)0.250.340.900.440.220.350.630.660.570.530.560.480.600.570.590.530.590.620.580.54TFe2O3/TiO211.8723.89
16、27.9118.0454.8328.198.855.789.5110.2811.373.617.618.658.4810.4810.728.739.6113.24V/(VNi)0.380.380.840.940.860.370.990.990.970.990.980.990.980.980.810.110.920.550.850.90Cu/Zn0.020.020.780.610.280.040.340.400.280.310.290.530.260.331.540.381.050.971.602.27U/Th6.204.1151.94191.7412.4113.545.235.846.547.
17、816.204.8430.704.993.459.364.517.397.449.36Ce0.500.630.490.410.450.830.590.550.550.530.540.530.540.560.700.690.790.850.860.89La/Yb3.964.033.205.565.757.897.257.855.115.595.3113.227.228.3711.9211.247.989.9614.158.82REEw(B)/10-679.9014.36299.58637.3521.45255.30159.16168.01107.0685.24181.0389.63329.571
18、95.81193.29372.10138.75225.80206.41199.36U5.211.511342098.6512549.848.538.132.972.510.521055.439.098.348.376.978.9117Mo2.744.2718619.121.849219314613315429114783680426712 4062021 659220293Ni70.543.819051.318.39 6677.090.814479.640145.41322071326 634200557125113V42.726.39818451145795 5206 2104 7285 9
19、3417 8123 5506 98813 3995528422 224681701986 253铀 矿 地 质第 40 卷落在了远洋环境向大陆边缘环境的过渡区域;越靠近大陆边缘环境矿化样品数量越多。因此从投图结果来分析,相比远洋的深海环境,大陆边缘的浅海环境具有更佳的铀成矿条件。图 5 黑色岩系样品 Al2O3/(Al2O3+Fe2O3)-TFe2O3/TiO2图(底图据文献 14)Fig.5 Al2O3/(Al2O3+Fe2O3)-TFe2O3/TiO2 diagram of black-rock series samples(base map after reference 14)洋中脊环
20、境;远洋环境;大陆边缘环境。1铀矿化样品;2震旦纪样品;3寒武纪样品。4 微量元素对成矿环境的判断对于湘西北北部成矿带沉积成岩过程中海洋环境的精细化判断选取 V/(VNi)和 Cu/Zn 两组特征参数来进行研究,V、Ni两种元素离子价态较多且会跟随周围海洋中氧化还原环境的变化而不同,氧化环境下 V 易被吸附沉淀,而还原环境下 Ni易被胶体和黏土吸附富集。因此可以根据这两种元素的不同特征,利用 V/(VNi)值进行沉积成岩时期海洋氧化还原环境的判断15,当两者比值大于 0.46时代表缺氧的海水环境,反之代表富氧的海水环境。根据计算结果可知,剖面底部的震旦纪白云岩 V/(VNi)值均小于 0.46
21、,寒武纪样品除 XP-6 号和XP-16号样品外,其余比值均远大于0.46(表1),表明从震旦纪到寒武纪海洋环境是由富氧环境向缺氧环境的转变,但在寒武纪海洋缺氧的大背景下,发生过两次短时间小规模的充氧事件,通常情况下这种现象是由于海平面的起伏造成的。Cu/Zn 值可作为判断沉积环境的氧化还原条件的标值,当两者比值小于 0.2 时指示富氧环境,反之则指示缺氧的还原环境16。通过对所选剖面 Cu/Zn 值的计算可知,除震旦纪样品和一件寒武纪 XP-6 号样品 Cu/Zn值小于 0.2外,其余均大于 0.2(表 1),说明震旦纪时期样品沉积环境中氧气含量相对较高,到寒武纪时海洋中沉积环境全面转变为缺
22、氧环境,但期间受海平面升降影响,有过短时间的充氧事件发生。利用这两组微量元素特征参数可判断出的研究区黑色岩系沉积环境具有较好的一致性。U 的富集沉积速率会在热水环境下加快,在热水环境下形成的沉积岩中 U 会异常增高,因此利用U/Th 值可以判断区域沉积环境是正常海水还是热水沉积,正常海水沉积的岩石 U/Th值小于 1,而热水沉积环境下形成的沉积岩 U/Th 值大于 117。通过典型剖面 U/Th值的计算结果可以得知,在整个沉积成岩过程中均有热水作用的参与(表 1),但不同时期热水作用的强度有所不同。根据所选典型剖面,底部震旦纪样品中 w(U)值平均为 3.3610-6,寒武纪底部样品中 w(U
23、)值平均为 119.1610-6,寒武纪中上部样品中 w(U)值平均为 69.7210-6。因此通过分析所选剖面底部到顶部 w(U)值的变化可以得知,从震旦纪晚期到寒武纪早期 U 的富集速率有一个明显的加速,而后 U沉积富集速率逐渐降低,指示研究区在寒武纪早期海洋中的热水作用最为强烈,而后逐步减弱,但在总体减弱的过程中也伴随有阶段性的强弱波动,造成指示元素富集速率的改变。利用指示元素 lgU-lgTh 判别图解进行投点,两件震旦纪样品落在了石化热水沉积区范围内,其余寒武纪样品几乎都落在了东太平洋热水沉积区周围,指示研究区含铀多金属黑色岩系在沉积成岩的过程中有持续的热水作用参与(图 6)。图 6
24、 黑色岩系样品 lgU-lgTh图(底图据文献 17)Fig.6 lgU-lgTh diagram of black-rock series samples(base map after reference 17)东太平洋热水沉积区;红海热卤水沉积区;石化热水沉积区;普通深海沉积区;铝土矿区;锰结构区。1铀矿化样品;2震旦纪样品;3寒武纪样品。254王健,等:湘西北北部地区黑色岩系铀多金属成矿环境研究第 2期5 稀土元素对成矿环境的判断稀土元素 Ce 在海洋中,由于海水含氧量的变化,会引起元素价态的变化,从而被吸附沉淀或溶于海水中,相应的在海洋沉积物中就会表现为 Ce的正异常或者负异常,当沉积
25、物中出现 Ce 负异常时,代表当时的海洋为缺氧的还原环境18。本次的研究剖面 Ce 异常计算结果介于 0.410.89 之间,均为负异常(表 1),指示当时的海洋中沉积环境总体为缺氧环境,但含氧量会阶段性的起伏变化,从而阶段性影响成矿环境。同时,Wild 等19通过研究指出,利用全岩的 Ce 分析,可以恢复出地质历史中精度为 110 Ma 的海平面升降变化。本次对研究区黑色岩系典型剖面开展 Ce的研究结果表明,研究区震旦纪到寒武纪在大的海退背景下存在 3个较为明显的海平面“升-降”转化界面,可以将这段地质历史划分为 4 个海平面升降变化阶段,在海平面升高阶段,沉积物中 Ce异常减小,海洋中还原
26、性增强,有利于有机质和铀多金属元素的富集,利用 Ce异常判断出的研究区海平面升降变化曲线与前文利用微量元素 V/(VNi)判断出的海洋氧化还原曲线,具有很好的背离对应关系(图 7),说明两种方法得出的结论具有较好的一致性。利用稀土元素REE-La/Yb 图解也可以直观的 判 断 沉 积 物 在 成 岩 过 程 中 的 环 境 和 物 质 来源20。从 对 所 选 剖 面 的 投 点 结 果 可 以 看 出,两件震旦纪白云岩落在了沉积岩区域边部,绝大部分寒武纪样品落在了沉积岩和玄武岩的重叠区域,铀含量低的正常样品落点靠近沉积岩一侧,铀含量高的矿化样品落点更靠近花岗岩一侧,投点结果表明寒武纪时期有
27、海底喷流热水参与了沉积成岩作用,成岩过程中有深部物质的参与,且 矿 化 越 好,受 深 部 来 源 的 热 水 影 响 越 强烈(图 8)。图 7 研究区 Ce异常指示海平面升降变化图Fig.7 Sea level eustacy diagram indicated by cerium anomaly in research area 255铀 矿 地 质第 40 卷图 8 黑色岩系样品REE-La/Yb图(底图据文献 20)Fig.8 REE-La/Yb diagram of black-rock series samples(base map after reference 20)1铀矿化
28、样品;2震旦纪样品;3寒武纪样品。6 矿物特征对成矿环境的指示研究区矿物学方面的发现与上述通过地球化学方法得出的结论也具有较好的一致性。湘西北北部地区牛蹄塘组黑色岩系中发现的铀矿物种类主要有沥青铀矿、晶质铀矿和铀石,成矿带中发现的晶质铀矿晶型较好,大部分以立方体状和立方体聚形晶的形态产出(图 9)。晶质铀矿不同的晶型产出形态,代表了不同的形成环境和结晶条件,高温条件下形成的晶质铀矿,以立方体状和菱形十二面体聚形晶的形态为主,温度较低条件下结晶的晶质铀矿主要呈短柱状和不规则状21-22。在开展镜下鉴定和扫描电镜工作中发现如图 10 的矿物共生现象,晶质铀矿左侧边部与重结晶的磷灰石相接触,两者的接
29、触边平滑完整,过渡自然,下部与叶腊石相接触,接触边也平直完整,没有交代溶蚀作用,说明晶质铀矿与磷灰石、叶腊石具有共生边结构,表明这几种矿物在相同的条件下一起发生沉淀结晶。根据斯特林格的热液矿物合成实验,磷灰石、叶腊石和绢云母共同沉淀结晶需要在340400 的高温条件下才能完成23,因此根据矿物共生关系和结构关系,也间接证明研究区寒武纪时期存在较为强烈的海底热水作用,使当时海洋中的成矿温度阶段性的增高。湘西北北部地区的另一种常见铀矿物为铀石,铀石常与沥青铀矿相共生(图 11),铀石的形成条件严苛,必须在强还原条件下才能结晶生成24,铀石的出现指示当时的成矿环境处于一个较强的还原条件下。部分铀石和
30、晶质铀矿中都可以检测到稀土元素 Y,Y 是铀矿物形成温度较高的标型特征25,铀石周围的重晶石中含有亲地核的深源元素 Se26。Y、Se 两种元素的出现也指示寒武纪时期研究区的黑色岩系成矿处于相对较高的温度环境,且海底热流喷涌过程中携带有深源物质的参与27。这些发现也进一步佐证了范德廉等28、赵凤民29所提出的海底喷流成矿作用对湘西北地区黑色岩系成矿的影响。图 9 晶质铀矿背散射图像Fig.9 BSE image of uraninite 256王健,等:湘西北北部地区黑色岩系铀多金属成矿环境研究第 2期图 10 晶质铀矿与磷灰石叶腊石背散射图Fig.10 BSE image of uranin
31、ite,apatite and pyrophyllite图 11 铀石与沥青铀矿背散射图Fig.11 BSE image of pitchblende and coffinite7 结论1)主量元素特征参数表明,湘西北北部地区铀多金属矿化形成环境主要为深水环境向浅水环境的过渡区域,海洋中的边缘浅海环境具有更佳的铀成矿条件。2)V/(V+Ni)和 Cu/Zn 两组特征参数表明,湘西北北部地区从震旦纪到寒武纪海洋环境是由相对富氧向缺氧环境的转变,寒武纪在海水缺氧的大背景下,发生过一到两次短时间小规模的充氧事件。3)U、Th、稀土等元素的研究结果表明湘西北北部地区从震旦纪晚期到寒武纪早期 U的富集速
32、率明显加快,而后 U富集速率逐渐降低,指示研究区在寒武纪早期海洋中的热水作用最为强烈,而后逐步减弱,成矿作用过程中有深部物质的参与,且矿化越好,受深部热水影响越强。4)研究区 Ce的研究结果表明,震旦纪到寒武纪在大的海退背景下存在 3个较为明显的海平面“升-降”转化界面,可以将这段地质历史划分为 4个海平面升降变化阶段,在海平面升高阶段,沉积物中 Ce异常减小,海洋中还原性增强,有利于有机质和铀多金属元素的富集。5)湘西北北部地区矿物学方面的发现与通过地球化学方法得出的结论具有较好的一致性,晶质铀矿、铀石等矿物的晶型、共生关系和所包含的 Y、Se 等元素指示寒武纪时期研究区黑色岩系成矿处于较高
33、温度、强还原的条件下,且海底热流喷涌过程中携带有深源物质参与成矿。参考文献1 王健,漆富成,王文全,等.湘西北含铀多金属黑色岩系矿化元素组合划分及矿物赋存特征J.铀矿地质,2021,37(6):1049-1065.WANG Jian,QI Fucheng,WANG Wenquan,et al.Association type of mineralization elements and mineral occurrence of uranium polymetallic-bearing black-rock series in northwestern Hunan J.Uranium Geol
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46、ratory of Uranium Resources Exploration and Evaluation Technology,Beijing Research Institute of Uranium Geology,Beijing 100029,China)Abstract:The northern part of northwestern Hunan mainly includes Xiaoping depression and Ciligraben basin,which is the most abundant area of useful elements and minera
47、ls in the whole metallogenic belt.Based on the systematic geological evaluation and sampling analysis in the northern part of northwestern Hunan,the results show that the environment of uranium polymetallic mineralization in the study area was mainly a transition from deep-water to shallow-water env
48、ironment,and that the marginal shallow-sea environment in the ocean is better for uranium mineralization.The characteristic parameters of trace elements indicated that the marine environment in the study area changed from relatively oxygen-rich to anoxic environment from Sinian to Cambrian period,in
49、 the context of seawater hypoxia,there were one or two short,small-scale oxygenation events in the Cambrian period.The study of elements such as U,Th,and rare earths have shown that the enrichment of U in the northern part of northwestern Hunan accelerated significantly from Late Sinian period to Ea
50、rly Cambrian period,and then gradually decreased,indicating that the hydrothermal process in the ocean in the study area was the strongest in Early Cambrian period,and then gradually weakened,and deep materials involvement the process of mineralization,the better mineralization was the result of the