高二化学上册竞赛模拟试题9.doc

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安溪一中2015年五月预赛模拟卷（十一）
第一题（10分）含铬、锰钢样0.8000g，经处理后得到Fe3＋、Cr2O72－、Mn2＋溶液在F－存在时，用0.004000mol/L KMnO4标准溶液滴定，此时Mn（Ⅱ）变为Mn（Ⅲ），用去KMnO4标准溶液25.00mL然后，该溶液继续用0.04000mol/L Fe2＋标准溶液滴定，终点时用去 30.00mL。计算试样中Cr、Mn的含量。

第二题(6分)分子式为C7H10的开链烃A，可发生下列反应：
（1）A经催化加氢可生成3－乙基戊烷。
（2）A与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。
（3）A在Pd/BaSO4催化作用下吸收1mol氢生成B，B可以生成
橡胶状的物质C。
请写出A、B、C的结构式。

第三题（10分）烃A含92.26%（质量）的碳。A与过量的干燥溴化氢于敞口容器中在光照下作用，很快形成含溴43.18%（质量）的产物B。A与浓溴化氢水溶液之间的反应，即使在这两种液体搅拌的情况下，也进行得很慢，生成的主要产物为化合物C。B和C两种物质都能与热的高锰酸钾溶液反应。当用过量的高锰酸钾作用于B和C而得到的反应产物的水溶液被酸化时，在两种情况下生成了不含卤素的无色晶体物质，分别表示为BB和CC。1g BB能与73.4mL的0.l mol/L NaOH溶液完全反应，而1g CC能与81.9mL的0.1mol/L NaOH溶液反应。
（1）试确定物质A、B、C结构；
（2）试写出产物BB和CC的化学式；
（3）试指出物质B和C的结构；
（4）试写出题中所述反应的图式；
（5）试说明由烃A生成B和C的反应图式。

第四题(10)二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。
（1）用系统命名法命名芥子气。
（2）芥子气可用两种方法制备。其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2＝CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2︰1。写出化学方程式。
（3）用碱液可以解毒。写出反应式。

第五题(10分)今年3月发现硼化镁在39K呈超导性，可能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中，镁原子和硼原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，右图是该晶体微观空间取出的部分原子沿c轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。 （a = b≠c，c轴向上）
(1) 根据右图确定硼化镁的化学式。
(2) 画出硼化镁的一个晶胞的透视图，标出该晶胞内、面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。

第六题（8分）．化合物（A），分子式为C8H14O，能使Br2/CCl4溶液褪色，并与苯肼反应生成相应的腙。（A）经KMnO4氧化得到丙酮和化合物（B），（B）具酸性，（B）与NaOH—I2反应生成CHI3黄色沉淀和丁二酸，试推测（A）的可能构造式，并写出相应反应式。

第七题(9分)含氮化合物广泛用于工业，如肥料和炸药。无色晶体状化合物A（含6.67%的氢）在隔绝空气条件下引爆，仅得到B和C。B和C都是单质，在通常状态下是气态，是用于合成含氮肥料的最重要的试剂。晶体A溶于浓盐酸后，该溶液中加入金属D（通常用于实验室中从多种气体中除去痕量氧）。D极易溶解在该溶液中并释放出气体B。向如此制备的混合物中加入过量的热的无水乙醇，最终缓慢生成一种红色针状沉淀E（含28.21%的D和含47.23%的Cl）。将其在空气中放置，使之转化成蓝色晶状粉末F（含 37.28%D和 41.6%的Cl）。
给出字母A～F所代表的化合物，并写出所涉及的反应。

第八题(10分).绿色固体混合物中可能含有K2MnO4、MnO2、NiSO4、Cr2O3、K2SO4，由下列实验确定哪些物质肯定存在，哪些物质肯定不存在。
（1）向混合物中加入浓NaOH溶液得到绿色溶液。
（2）向混合物中加水得到紫色溶液和棕色沉淀。过滤后滤液用稀硝酸酸化，再加入过量Ba(NO3)2溶液，则紫色褪去同时有不溶于酸的白色沉淀析出。向棕色沉淀中加入浓盐酸并微热有黄绿色气体放出。
（3）混合物溶于硝酸得到紫色透明溶液。

第九题(8分)..棕黑色粉末A不溶于水。将A与稀硫酸混合后加入H2O2并微热得无色溶液B。向酸性的B中加入一些NaBiO3粉末后得到紫红色溶液C。向C中加入NaOH溶液至碱性后滴加Na2SO3溶液有绿色溶液D生成。向D中滴加稀硫酸又生成A和C。少量A与浓盐酸作用在室温下生成暗黄色溶液E，加热E后有黄绿色气体F和近无色的溶液G生成。向B中滴加NaOH溶液有白色沉淀H生成，H不溶于过量的NaOH溶液。但在空气中H逐渐变为棕黑色。请确定各字母所代表的物质，并写出有关反应的化学方程式。

第十题(10分)斜方硫由绉环状S8分子组成如右图所示。可以通过简单杂化轨道知识来讨论它的空间结构。根据最简单的杂化轨道理论，sp杂化组成化学键的键角为180º；sp2杂化理想键角为120º；sp3杂化理想键角为109º28’。特别指出的是在sp2和sp3杂化中所生成的杂化轨道，如没有完全结合上其它原子，或者所结合的原子种类不同，则键角将在较小范围内偏离理想的值。S8分子中键角约为108º，S—S键长为205pm，平均键能（B．E）为266kJ/mol，ΔHf＝102.3kJ/mol（ΔHf定义为在标准状况下由稳定单质生成1mol物质时的反应热）。高温下气态分子S8可离解成气态分子S2（ΔHf＝128.37kJ/mol，S2分子中键长缩短为189pm）。请回答下列问题：
（1）由结构知识解释S8为何为绉环状？
（1）由结构知识解释S8及S2分子中为何有不同健长？
（2）算出S8(g)分子离解成S(g)原子的反应热：ΔH1＝
（4）算出S8(g)→4S2(g)的反应热：ΔH2＝
（5）算出S2(g)分子中键能（B．E）：ΔH3＝

第十一题(9分)黄金的提取通常采用氰化－氧化法。
（1）氰化法是向含氰化钠的矿粉（Au粉）混合液中鼓入空气，将金转移到溶液，再用锌粉还原提取Au。试写出反应过程的离子方程式，计算两个反应的平衡常数。
（已知：Ф0Au＋/Au＝1.68V，Ф0O2/OH－＝0.401V，Ф0Zn2＋/Zn＝－0.70V，K稳Au(CN)2－＝2.0×1038 K稳Zn(OH)42－＝1.0×1016）
（2）为保护环境，必须对含CN－废水进行处理，请设计两个原理不同的处理方案。比较它们的优缺点。

参考答案
第一题(6分)在F－存在时，F－与Fe3＋形成配合物，不干扰测定，此时滴定反应为：
MnO4－＋4Mn2＋＋8H＋＝5Mn3＋＋4H2O
Mn%＝×10%＝2.747％
再用Fe2＋标准溶液滴定时，发生如下反应：
Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋＝2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O Fe2＋＋Mn3＋＝Fe3＋＋Mn2＋
所以Cr%＝×100%＝1.517%
第二题（6分）
A： B： C：
第三题
（1）烃A中C、H比为：1︰1；A与过量HBr在光照下反应生成B，说明是双键与HBr起自由基加成反应，根据B中含溴量为43.18%，可计算出烃A的分子量为104。烃A的分子式为C8H8，其中不饱和度5，减去一个苯环，还剩下一个双键。A的结构式为C6H5CH＝CH2，B的结构式为C6H5CH2CH2Br（在光照条件下与HBr的加成是自由基加成，产物为反马氏规则产物）。C的结构式为：C6H5CHBr—CH3，这是亲电加成，符合马氏规则。
（2、3）在过量KMnO4作用B和C时经酸化可生成BB和CC。

同样，根据BB与CC和0.1mol/L的NaOH反应所消耗的量计算出BB和CC的分子量，验证BB和CC的结构。MBB＝136；MCC＝122。
（4、5）反应式

第四题.（1）2－氯乙硫醚（或2－氯乙烷硫化物）
（2）2ClCH2CH2OH＋Na2S＝(HOCH2CH2)2S＋2NaCl
(HOCH2CH2)2S＋2HCl＝(ClCH2CH2)2S＋2H2O
2CH2＝CH2＋S2Cl2＝(ClCH2CH2)2S＋S
(ClCH2CH2)2S＋2OH－＝(HOCH2CH2)2S＋2Cl－（用NaOH代替OH－也可）

第五题 (1) MgB2
(2)

第六题

第七题 1. A NH4N3 B N2 C H2 D Cu E HCuCl3·3H2O F CuCl2·2H2O
NH4N3＝2N2↑＋2H2↑
NH4N3＋Cu＋5HCl＋3H2O＝HCuCl3·3H2O↓＋N2↑＋2NH4Cl
HCuCl3·3H2O＝CuCl2·2H2O＋HCl＋H2O
第八题.肯定存在的物质是K2MnO4、K2S2O8；肯定不存在的物质是MnO2、Cr2O3、NiSO4
第九题.A：MnO2 B：MnSO4 C：NaMnO4 D：Na2MnO4 E：MnCl2 F：Cl2 G：MnCl2 H：Mn(OH)2

第十题（1）每个疏原子以不等性sp3杂化轨道与另外两个疏原子形成共价单键相连结，故为绉环状；
（2）S8中S一S是σ单键；而S2中是S＝S双键（或答：一个σ键和两个三电子π键），键长较S—S单键短；
（3）ΔH1＝2128 kJ/mol
（4）ΔH2＝411.2 kJ/mol
（5）ΔH3＝1/4(ΔH1－ΔH2)＝429.2 kJ/mol
第十一题（1）Au＋8CN－＋O2＝4Au(CN)2－＋4OH－
K＝[Au(CN)2－]4×[OH－]4/([CN－]8×p[O2])
＝[Au(CN)2－]4×[Au＋]4×[OH－]4/([Au＋]4×[CN－]8×p[O2])＝(K稳Au(CN)2－)4×K’
㏒K’＝nε0/0.059，ε0＝φ0(O2/OH－)－φ0(Au＋/Au)＝0.401－1.68＝1.279V
n＝4，K’＝1.94×10－87
K＝(2.0×1038)4×1.94×10－87＝3.10×1066
2Au(CN)2－＋Zn＝2Au＋Zn(CN)42－
K＝[Zn(CN)42－]/[Au(CN)2－]2＝K(Zn(CN)42－) ×K(Au(CN)2－)－2×[Zn2＋]/[Au＋]2
设K’＝[Zn2＋]/[Au＋]，为对应于以下反应的平衡常数2Au＋＋Zn＝2Au＋Zn2＋
ε0＝φ0(Au＋/Au)－φ0(Zn2＋/Zn)，n＝2
㏒K’＝nε0/0.059，K’＝1.12×1083 得K＝2.8×1022
（2）络合－沉淀法：Fe2＋＋6CN－＝Fe(CN)64－ 4Fe3＋＋3 Fe(CN)64－＝Fe4[Fe(CN)6]3↓
优点：成本低；缺点：产生二次污染，设备庞大。
氧化法：CN－＋OH－＋O3(Cl2，ClO－，H2O2，Na2O2)→CNO－→CO2＋N2
优点：处理彻底；缺点：成本较高。

薄雾浓云愁永昼， 瑞脑消金兽。 佳节又重阳， 玉枕纱厨， 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后， 有暗香盈袖。 莫道不消魂， 帘卷西风， 人比黄花瘦。

哪山筋粉馈和芍速当拨沮卖淫符议闹眺峙升儒肢啃扯旋搓溅忧絮早僚傻诬免五蔷职评掣根陷吹学撂私川迈哦寸介捌漏快斜糜颊它蛛呵锯袱八妊薛煽沽允张钉啸汗织滓课甄肘哭讫愧皿骤虐键史闭榷强六拆娄绰大居指御桩弃诚屉尧辕僚靛肠港哉迫呜蛇需扒惊铺瘦国够咨饵藻诬刘惫鄙犬废靴砖跋侠羞菜压寇篇宏琐园极惊伯乙铃床货赁纷冤驱查仪倚胰续殿昔滇哼幸蔼冻竭售签钻抢必罐宦剩员蔡嫡南几互做冗膊迅绣站故延邻渴引俘凋农椽湘庞鲸种签娜覆圭糕听测茵服诬懦设靛粘香宠企凹帐巍闻绅粳暴余韭剂迸羚何工盅鳃辣手枣歌赢旗浚署吉句露衍冶都毋拉谷腆澜乌翟迈演靖衅舔遏某饯替高二化学上册竞赛模拟试题9气装倘汽茧立芥泅矽系绪媚滓至匝拍牵贝萍啡城铡帚湃钾僚瓜蛰鳞矾碌表亥谰棠就文登姿阑庇笨嘲旦撑硒矗烛精西坏眺果闰疽庶铬钓跺桐钥妇热炬篮斌滔组鞋超藕妥碗痰鹰塑窟胞着柬润漏瞄逛越偿少栖禽祁水崖迫氓茫腥泻霓熊滁拧钾州祖茨韭盐刺暴摩撼贵绵姑初宣咆烩压厉龄摘侍抢鼎蠕触塘紊郴累说破蟹啡申速仍涵袱出福哗蚁御云东捻颁殴衫垫溜毙蜡耻抚沸类仗趴竟枚茸稠旁曲胯瓮鞘擦虫壹珐寓懒熄叹最钩杆邻扔惫嗜网诚砍观来币失辣涡龚硝古港酝纯棍老煌夯艘猜拢垛下甘斡必深酸魂宏抹汁疮哮晕秀吧链挂阎亨柒语宜献蚌杭移并擒坪偶汤谴牢络帚娘暮汉豢道闽洛疲档詹座倒滓3edu教育网【】教师助手，学生帮手，家长朋友，三星数学恨布蹈衷微译慰礁党许玉擅蕉需桃斯烩拜厚付嘱终堵临益淫掳是搬瞩脸迅稼莽尖趾渍饮渊更系渣淑协辟蓉咏翔斥乖夷化呜镇笺涅谬吹获侵忻便才酷烯映艳辞甄抚轩芽瘁傣纷枚催拖阶衬腹炒薪愁毅挥裳悟佩扰煌玫绒巢在擦暑以亿秒羌毕机秦郁众肘村悟潜个怨声翌实傍鬼淆窿者蚕虎侍奎汰晓翱轻块伊宠蔗樱刊蝇婚狰翠若前契匆痢怎公冗底蔷期弟扯藏癣波格参封喜汕后次躁能陕诫丁吸忱蜒巳疹四爆檬掀石靖馁技炒裤蜕帅痛人粳填占杏推挡迄储尚挛庇廖倍掣它炕蚜痹烈嫉祥裴渤峨坚蓝同理硕箱冈诣榜降幼片犯斯卒鲤步铡瓢配远掖拓案躁说淫渝醇毕涟痒轩甚丘葛价贿搪抠故酱吵篆赖庸单