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无机化学下册配位化合物省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

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1、无机化学无机化学第十九章第十九章 配位化合物配位化合物第1页1.掌握配合物基本概念和配位键本质;掌握配合物基本概念和配位键本质;2.掌握配合物价键理论和结构;掌握配合物价键理论和结构;3.掌握配离子稳定常数意义和应用;掌握配离子稳定常数意义和应用;4.掌握配合物性质特征。掌握配合物性质特征。学习要求学习要求第2页第一节第一节 配位化合物基本概念配位化合物基本概念第二节第二节 配位化合物化学键理论配位化合物化学键理论第三节第三节 配位化合物稳定性配位化合物稳定性第四节第四节 配位化合物主要性配位化合物主要性本章讲解内容本章讲解内容第3页Cu(NH3)42+(深蓝色深蓝色)过量氨水过量氨水Cu(N

2、H3)4SO4晶体晶体 (深蓝色深蓝色)乙醇乙醇 CuSO4溶液溶液 (浅蓝色浅蓝色)适量氨水适量氨水 Cu(OH)2 (蓝色蓝色)实实 验验一、一、配合物定义配合物定义第一节第一节 配合物基本概念配合物基本概念第4页配配合合物物是是由由能能够够给给出出孤孤对对电电子子或或多多个个不不定定域域电电子子一一定定数数目目标标离离子子或或分分子子(称称为为配配体体)和和含含有有接接收收孤孤对对电电子子或或多多个个不不定定域域电电子子空空位位(空空轨轨道道)原原子子或或离离子子(统统称称中中心心原原子子)按一定)按一定组成组成和和空间构型空间构型所形成化合物。所形成化合物。简单地说,配合物是由简单地说

3、,配合物是由中心原子中心原子和和配位体配位体组成,中心组成,中心原子和配位体含有一定百分比和一定空间构型。原子和配位体含有一定百分比和一定空间构型。Cu2+4NH3Cu(NH3)42+铜氨配离子铜氨配离子Cu2+NH3NH3H3NH3N配合物定义配合物定义第5页二、复盐与配合物区分二、复盐与配合物区分电中性配合物电中性配合物Fe(CO)5、PtCl2(NH3)2、Ni(CO)4配离子配离子Cu(NH3)42+、Ag(CN)2-配酸配酸 H2PtCl6、配碱配碱 Cu(NH3)4(OH)2、配盐配盐配合物配合物K+,Cl-,Mg2+复盐复盐KClMgCl26H2O溶于水溶于水Cu(NH3)42+

4、,SO42-配合物配合物 Cu(NH3)4SO4溶于水溶于水Cu(NH3)4SO4第6页Cu(NH3)4SO4(Cu(NH3)42+配离子配离子)内界内界(SO42-)外界外界配配位位数数配配体体 中心中心 离子离子(形成体形成体)Cu NH3 4SO4配配位位原原子子三、三、配合物组成配合物组成第7页Fe(CO)5配配位位数数配配体体Fe CO5 中心中心 原子原子(形成体形成体)配位原子配位原子第8页1.中心中心中心离子或中心原子为含有能接收孤中心离子或中心原子为含有能接收孤电子对空轨道原子或离子电子对空轨道原子或离子 绝大多数为金属离子绝大多数为金属离子Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni

5、2+、Ag+少数为非金属离子少数为非金属离子金属原子金属原子B3+、Si4+、BF4-、SiF62-Ni、Fe第9页2.配位个体、配体及配位原子配位个体、配体及配位原子配位个体配位个体 Cu(NH3)42+Fe(CO)5配体配体 NH3 CO配位原子配位原子 N C常见配体常见配体 阴离子:阴离子:X-、OH-、CN-中性分子:中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺)胺)配位个体配位个体中心原子(离子)与一定数目配体形成结构单元中心原子(离子)与一定数目配体形成结构单元配位体配位体(简称配体简称配体)与中心原子结合离子或中性分子与中心原子结合离子或中性分子 即即能提供孤电子正确分子或离子

6、能提供孤电子正确分子或离子 配位原子配位原子配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键原子配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键原子常见配位原子:常见配位原子:N、O、S、C、卤素原子、卤素原子第10页配体:依据配体:依据一个一个配体中所含配位原子个数,分配体中所含配位原子个数,分为为单齿单齿配体和配体和多齿多齿配体配体单齿单齿配体配体多齿多齿配体配体一个配体所含一个配体所含配位原子个数配位原子个数12个或个或2个以上个以上举例举例NH3、X-OH-H2NCH2CH2NH2第11页常见单齿配体常见单齿配体阴离子阴离子配体配体ONO-亚硝酸根亚硝酸根SCN-硫氰酸根硫氰酸根NCS-异硫氰酸根异硫氰酸

7、根配位原子配位原子OSN中性分子中性分子配体配体H2O水水NH3氨氨CO羰基羰基CH3NH2甲胺甲胺配位原子配位原子ONCN阴离子阴离子配体配体F-氟氟Cl-氯氯Br-溴溴I-碘碘OH-羟基羟基CN-氰氰NO2-硝基硝基配位原子配位原子 FCl BrIOCN第12页常见多齿配体常见多齿配体分子式分子式名称名称缩写符号缩写符号草酸根草酸根(ox)乙二胺乙二胺(en)邻菲罗啉邻菲罗啉(o-phen)联吡啶联吡啶(bipy)乙二胺乙二胺四乙酸四乙酸(H4edta)第13页en 分子式为:分子式为:配体为单齿,配位数配体为单齿,配位数=配体总数配体总数 配体为多齿,配位数配体为多齿,配位数配体数目配体

8、数目配位个体配位个体配位体配位体配位原子配位原子 配位数配位数Cu(NH3)42+NH3单齿单齿N4CoCl3(NH3)3Cl-NH3单齿单齿ClN6Cu(en)22+en双齿双齿N43.配位数配位数与一个中心原子成键配位原子总数与一个中心原子成键配位原子总数第14页影响配位数大小原因影响配位数大小原因 I.中心离子中心离子电荷电荷离子电荷越高,配位数越大。离子电荷越高,配位数越大。半径半径半径越大,其周围可容纳半径越大,其周围可容纳 配体较多,配位配体较多,配位数大。数大。但半径过大,但半径过大,中心离子对配体引力减弱,反而会使中心离子对配体引力减弱,反而会使配位数配位数减小。减小。配离子配

9、离子 CdCl64 HgCl42 中心离子中心离子 Cd2+Hg2+半径半径 低自旋低自旋 =n(n+2)磁矩,单位为波尔磁子,符号磁矩,单位为波尔磁子,符号 B.M.n未成对电子数未成对电子数磁矩磁矩第45页配位键类型配位键类型内轨配键、外轨配键内轨配键、外轨配键内轨配键:内轨配键:由次外层由次外层(n-1)d与最外层与最外层ns、np轨道杂化所形轨道杂化所形成配位键。成配位键。内轨型配合物:内轨型配合物:由内轨配键形成配合物由内轨配键形成配合物如如 Fe(CN)63-、Co(NH3)63+、Ni(CN)42-外轨配键:外轨配键:全部由最外层全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成配轨道杂

10、化所形成配位键。位键。外轨型配合物:外轨型配合物:由外轨配键形成配合物由外轨配键形成配合物如如 FeF63-、Co(NH3)62+、Ni(NH3)42+第46页 影响原因:影响原因:I.中心离子电子构型中心离子电子构型离子电子构型形成配合物类型形成配合物类型实例实例d10外轨型外轨型Cu+、Ag+、Zn2+d8大多数为内轨型大多数为内轨型Ni2+、Pt2+、Pd2+d4d7内轨型、外轨型内轨型、外轨型Fe3+、Co2+第47页 II.中心离子电荷中心离子电荷电荷增多,易形成内轨型配合物。电荷增多,易形成内轨型配合物。Co(NH3)62+外轨型配合物外轨型配合物Co(NH3)63+内轨型配合物内

11、轨型配合物第48页 III.配位原子电负性配位原子电负性电负性电负性易形成配合物类型易形成配合物类型实例实例大大外轨型外轨型F、Cl、O小小内轨型内轨型C(CN-、CO)中心原子或离子与电负性较大配位原子,形成外轨配键,中心原子或离子与电负性较大配位原子,形成外轨配键,这种配位键,这种配位键,离子性成份较大离子性成份较大,又称为,又称为电价配键。电价配键。中心原子或离子与电负性较小配位原子,形成内轨配键。中心原子或离子与电负性较小配位原子,形成内轨配键。这种配位键这种配位键,离子性成份较小,共价键成份较大,离子性成份较小,共价键成份较大,又称又称共价配键。共价配键。第49页轨道杂化类型与配位个

12、体几何构型轨道杂化类型与配位个体几何构型配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3456第50页 2NH3Hg(NH3)22+Hg2+价层电子结构为价层电子结构为5d 6s 6p5dspHg(NH3)22+直线形直线形 第51页配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-456第52页CuCl32-三角形三角形 Cu+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4p 3Cl-CuCl32-3dsp2第53页配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型

13、实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-4sp3正四面体形正四面体形 Ni(NH3)42+dsp2正方形正方形Ni(CN)42-56第54页 3dsp3NH3Ni2+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4pNi(NH3)42+Ni(NH3)42+正四面体正四面体Ni(CN)42-CN-Ni2+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4pNi(CN)42-正方形正方形3ddsp2第55页配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-4sp3正四面体形正四面

14、体形 Ni(NH3)42+dsp2正方形正方形Ni(CN)42-5dsp3三角双锥形三角双锥形Fe(CO)56第56页 3ddsp3COFe价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4pFe(CO)5Fe(CO)5 三角双锥体三角双锥体第57页配位数配位数 杂化类型杂化类型 几何构型几何构型实例实例2sp直线形直线形Hg(NH3)22+3sp2等边三角形等边三角形CuCl32-4sp3正四面体形正四面体形 Ni(NH3)42+dsp2正方形正方形Ni(CN)42-5dsp3三角双锥形三角双锥形Fe(CO)56sp3d2正八面体形正八面体形CoF63-d2sp3Co(CN)63-第58页 F-Co

15、F63-sp3d23dCoF63-正八面体正八面体Co3+价层电子结构为价层电子结构为3d 4s 4p 4d3dd2sp3Co(CN)63-正八面体正八面体第59页 2.配合物稳定性、磁性与键型关系配合物稳定性、磁性与键型关系同一中心离子形成相同配位数配离子时同一中心离子形成相同配位数配离子时稳定性稳定性:内轨型内轨型 外轨型外轨型1031.3内轨型内轨型dsp2 Ni(CN)42 107.96外轨型外轨型sp3 Ni(NH3)42+内轨型内轨型外轨型外轨型配键配键类型类型稳定性稳定性 10421014Kfd2sp3sp3d2杂化杂化轨道轨道 Fe(CN)63 FeF63-I.稳定性稳定性第6

16、0页 Ni(NH3)42+Ni(CN)42 Ni2+d电子构型d8杂化轨道杂化轨道sp3dsp2配键类型配键类型外轨型外轨型内轨型内轨型未成对电子数未成对电子数20磁性磁性顺磁性顺磁性反磁性反磁性 =n(n+2)II.磁性磁性 /B.M.2.830第61页 FeF63-Fe(CN)63 /B.M.5.902.0n(未成对电子数未成对电子数)51Fe3+d电子构型d5杂化轨道杂化轨道sp3d2d2sp3配键类型配键类型外轨型外轨型内轨型内轨型价键理论优缺点:价键理论优缺点:第62页练习练习:1 1.8 低低内轨型内轨型 d2sp3 八面体八面体 5 5.9 高高外轨型外轨型sp3d2 八面体八面

17、体 0 0 低低内轨型内轨型 dsp2 正方形正方形 2 2.8 高高外轨型外轨型 sp3 四面体四面体配位离子配位离子单电子数单电子数 /B.M.自旋情况自旋情况内、外轨内、外轨杂化类型杂化类型空间结构空间结构Mn(CN)64-FeF63-Ni(CN)42-Ni(NH3)42+第63页Cu(NH3)42+Cu2+4NH3Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+1.1.配合物不稳定常数和稳定常数配合物不稳定常数和稳定常数配合物不稳定常数和稳定常数配合物不稳定常数和稳定常数一、配离子稳定常数一、配离子稳定常数把纯净深蓝色把纯净深蓝色 Cu(NH3)4SO4晶体溶晶体溶于水,分成三份,进于水,分成三

18、份,进行以下试验:行以下试验:(1)加入少许)加入少许OH-,无沉淀生成,无沉淀生成(2)加入浓)加入浓OH-,有,有Cu(OH)2沉淀沉淀(3)加入)加入S2-时,有时,有CuS 沉淀沉淀第三节第三节 配合物稳定性配合物稳定性Cu2+NH34 K不稳不稳 Cu(NH3)42+Cu2+NH34 K稳稳 Cu(NH3)42+第64页配合物配合物K稳稳表示配离子生成常数,其值越大,表示表示配离子生成常数,其值越大,表示配离子形成倾向就越大。配离子形成倾向就越大。配合物在溶液中存在着离解平衡,一样能够用平衡定律配合物在溶液中存在着离解平衡,一样能够用平衡定律表示表示 K不稳不稳=1 K稳稳2.2.逐

19、层稳定常数和累积稳定常数逐层稳定常数和累积稳定常数逐层稳定常数和累积稳定常数逐层稳定常数和累积稳定常数第65页Cu2+NH3 Cu(NH3)2+K1 Cu(NH3)2+Cu2+NH3Cu(NH3)2+NH3 Cu(NH3)22+K2 Cu(NH3)22+Cu(NH3)2+NH3多配位数配合物生成是分步进行多配位数配合物生成是分步进行Cu(NH3)22+NH3 Cu(NH3)32+K3 Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+NH3Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+K4 Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+NH3一级稳定常数一级稳定常数二级稳定常数二级稳定常数三级稳定常数三级稳

20、定常数四级稳定常数四级稳定常数K1、K2、称为逐层稳定常数称为逐层稳定常数Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+逐层稳定常数逐层稳定常数第66页1 Cu(NH3)2+Cu2+NH32Cu(NH3)22+Cu2+NH323 Cu(NH3)32+Cu2+NH33Cu2+NH3 Cu(NH3)2+Cu2+2NH3 Cu(NH3)22+Cu2+3NH3 Cu(NH3)32+Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+4 Cu(NH3)42+Cu2+NH34K稳稳K1K2K3K4lgK稳稳lgK1lgK2lgK3lgK4由此能够得出由此能够得出1、2、称为累积稳定常数称为累积稳定常数累积稳定常数累积稳定常数1

21、K1,2 K1K2,3 K1K2K3,4 K1K2K3K4第67页配合物配合物K稳稳普通配合物K稳稳Cu(en)22+4.01019Cu(NH3)42+4.81012Zn(en)22+6.81010Zn(NH3)42+2.88109Co(en)22+6.61013Co(NH3)42+1.29105Cu(en)22+4.01019CuY2-6.01018K稳稳意义意义对于配体数相同配合物,其值越大,则配合物越稳定。对于配体数相同配合物,其值越大,则配合物越稳定。第68页Pearson提出了软硬酸碱概念。提出了软硬酸碱概念。软酸:极化能力强,轻易变形软酸:极化能力强,轻易变形lewis酸,电荷越低

22、,半径越大,软度酸,电荷越低,半径越大,软度越高。越高。(软酸是受体原子对外层电子吸引力弱酸软酸是受体原子对外层电子吸引力弱酸)。二、软硬酸碱理论二、软硬酸碱理论硬酸:极化能力小,不轻易变形硬酸:极化能力小,不轻易变形lewis酸,电荷越高,半径越小,酸,电荷越高,半径越小,硬度越高。硬度越高。(硬酸是受体原子对外层电子吸引力强酸硬酸是受体原子对外层电子吸引力强酸)。硬碱:电负性大,变形性小,价电子结合紧密,电子对不易给出硬碱:电负性大,变形性小,价电子结合紧密,电子对不易给出软碱:电负性小,变形性大,易于氧化。软碱:电负性小,变形性大,易于氧化。第69页 硬硬、软软结合比硬软硬硬、软软结合比

23、硬软(软硬软硬)结合稳定结合稳定。硬亲硬,软亲软,软硬交界就不论硬亲硬,软亲软,软硬交界就不论软硬酸碱理论软硬酸碱理论软酸、软碱之所以称为软,是形象地表明他们较易变形,软酸、软碱之所以称为软,是形象地表明他们较易变形,硬酸、硬碱之所以称为硬,是形象地表明他们不易变形。硬酸、硬碱之所以称为硬,是形象地表明他们不易变形。第70页硬酸硬酸、硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱第71页用途用途 解释配合物稳定性解释配合物稳定性 HgCl42-HgI42-;Ag(NH3)2+Ag(CN)2-第72页三、影响稳定性原因三、影响稳定性原因I:Mn+1.电荷越高,半径越小,即电荷越高,半径

24、越小,即越大,稳定性越好。越大,稳定性越好。2.电子构型电子构型18e,18+2e,9-17e更易形成配合物。更易形成配合物。3.过渡金属中过渡金属中dn相关。相关。II:配体:配体1.电负性大,半径小,属于硬碱,与硬酸易形成稳定电负性大,半径小,属于硬碱,与硬酸易形成稳定配合物。配合物。eg:AlF63-AlCl4-2.碱性越大,配合物越稳定。碱性越大,配合物越稳定。eg:CN-NH3 py bipy3.多齿配体大于单齿配体。多齿配体大于单齿配体。螯合效应:多齿配体形成配合物含有特殊稳定性螯合效应:多齿配体形成配合物含有特殊稳定性III:空间位阻和邻位效应:空间位阻和邻位效应第73页四、稳定

25、常数应用四、稳定常数应用例例 判断以下反应进行方向判断以下反应进行方向:Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-2NH3Ag(NHAg(NH3 3)2 2+Ag Ag+2NH2NH3 3K K1 1 1K K稳稳Ag(NHAg(NH3 3)2 2+AgAg+2CN2CN-Ag(CN)Ag(CN)2 2-K K2 2K K稳稳Ag(CN)Ag(CN)2 2-K K=K=K1 1KK2 2 =Ag(CN)Ag(CN)2 2-NHNH3 3 2 2 Ag(NHAg(NH3 3)2 2+CNCN-2 2 K K稳稳Ag(CN)Ag(CN)2 2-K K稳稳Ag(NHAg(NH3 3)2 2+K K稳

26、稳Ag(NHAg(NH3 3)2 2+=1.6107K K稳稳Ag(CN)Ag(CN)2 2-=1.01021所以所以 K=6.251013I.判断配位反应进行方向判断配位反应进行方向平衡常数很大,说明上述反应很完全平衡常数很大,说明上述反应很完全第74页例例 在在1 ml 0.04 molL-1 AgNO3 溶液中,加入溶液中,加入1ml 2 molL-1NH3,计算在平衡后溶液中计算在平衡后溶液中Ag+浓度。浓度。查表:查表:K稳稳 Ag(NH3)2+1.6107 K 较大,说明较大,说明 x 很小,所以很小,所以 NH3=0.96 molL-1 Ag(NH3)2+0.02解得解得:x1.

27、410-9(molL-1)答答:溶液中溶液中Ag+离子平衡浓度是离子平衡浓度是1.410-9 molL-1K=1.6107 Ag(NH3)2+Ag+NH320.02x0.962解:解:设平衡时设平衡时Ag+x Ag+2NH3 Ag(NH3)2+混合初时浓度混合初时浓度(molL-1)0.02 1 0反应平衡浓度反应平衡浓度(molL-1)x 1-2(0.02-x)0.02-x II.计算溶液中相关离子浓度计算溶液中相关离子浓度第75页例例 100 ml 1 molL-1 NH3中能溶解固体中能溶解固体AgBr多少克多少克?解:解:AgBr Ag+Br-Ksp7.710-13 Ag+2NH3 A

28、g(NH3)2+K稳稳1.6107得:得:AgBr2NH3 Ag(NH3)2+Br-KKspK稳稳1.2310-5设平衡时溶解设平衡时溶解Br-浓度为浓度为x molL-1,则:,则:Br-Ag(NH3)2+x molL-1 NH31-2x1 molL-1 x2 K=1.2310-5 12 x3.5110-3 molL-1AgBr式量为式量为188,100 ml 1 molL-1NH3溶解溶解AgBr是:是:3.5110-31880.66(g)III.讨论难溶盐生成或溶解可能性讨论难溶盐生成或溶解可能性第76页例例 若在若在0.1 molL-1Ag(NH3)2+溶液中,加入溶液中,加入NaCl

29、使使NaCl浓度到达浓度到达0.001 molL-1时,有没有时,有没有AgCl沉淀?一样,在含有沉淀?一样,在含有2 molL-1NH3 0.1 molL-1 Ag(NH3)2+离子溶液中,加入离子溶液中,加入NaCl,也使其浓度到达,也使其浓度到达0.001 molL-1,问,问有没有有没有AgCl 沉淀?并试从两种情况下求得不一样离解度数值中得出必要沉淀?并试从两种情况下求得不一样离解度数值中得出必要结论。已知结论。已知 K稳稳Ag(NH3)2+=1.6107 Ksp(AgCl)=1.610-10 Ag(NH3)2+离解度:离解度:100%1.16%Ag+C总总1.1610-30.1当当

30、Cl-=0.001 molL-1时时 Ag+Cl-1.1610-30.0011.1610-6 Ksp 所以:所以:有沉淀有沉淀有沉淀有沉淀AgClAgCl析出析出析出析出 0.1 1.6107 x(2x)2解得:解得:x1.1610-3 molL-1解:解:设设0.1 molL-1Ag(NH3)2+溶液中溶液中Ag+浓度为浓度为x molL-1 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+K稳稳1.7107初时浓度初时浓度 0 0 0.1平衡浓度平衡浓度 x 2x 0.1-x0.1第77页 0.1 1.6107 y22解得解得 y=1.5610-9(molL-1)Ag(NH3)2+离解度为:离解度为:1

31、.5610-9/0.1100%1.5610-6%当当 Cl-=0.001 molL-1时,时,Ag+Cl-1.5610-90.0011.5610-12 Ksp 无无无无AgClAgCl沉淀析出沉淀析出沉淀析出沉淀析出。设溶液中设溶液中Ag+浓度为浓度为 y molL-1 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+初时浓度初时浓度 0 2 0.1平衡浓度平衡浓度 y 2+2y2 0.1-y0.1第78页解:解:NH3Ag(NH3)2+1 molL-1时时 Ag+2NH3 Ag(NH3)2+K稳稳=1.6107Ag(NH3)2+Ag+NH321Ag+Ag+6.2510-8 molL-1IV.计算电极电势计

32、算电极电势例例 计算计算Ag(NH3)2+e Ag2NH3体系标准电势。体系标准电势。已知:已知:Ag(NH3)2+K稳稳=1.6107;(Ag+/Ag)=0.799 V Ag(NH3)2+e Ag2NH3 (Ag(NH3)2+/Ag)(Ag+/Ag)(Ag+/Ag)0.0591lgAg+0.7990.591lg(6.2510-8)0.314(V)第79页1.冶金工业方面冶金工业方面高纯铁粉制取高纯铁粉制取在在NaCN溶液中,使溶液中,使Au被氧化形成被氧化形成Au(CN)2-而溶而溶解,然后用解,然后用Zn粉置换出粉置换出Au。Fe+5CO Fe(CO)5 5CO+Fe200200250提取

33、贵金属提取贵金属制备高纯金属采取羰基化精炼技术制备高纯金属采取羰基化精炼技术第四节第四节 配合物主要性配合物主要性第80页2.分析化学方面分析化学方面I.离子判定离子判定Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+深蓝色深蓝色Fe3+nSCN-Fe(SCN)n3-n血红色血红色形成有色配离子形成有色配离子形成难溶有色配合物形成难溶有色配合物Ni2+丁二肟丁二肟 二二丁二肟合镍丁二肟合镍()鲜红色鲜红色第81页II.离子分离离子分离 Zn2+、Al3+过量过量NH3H2OZn(NH3)42+Al(OH)3无色白色无色白色第82页3.配位催化方面配位催化方面如如Wacker法由乙烯合成乙醛法由乙烯合成乙醛HCl溶液溶液C2H4+O2 CH3CHOPdCl2+CuCl212用用PdCl2和和CuCl2稀稀HCl溶液催化,形成溶液催化,形成PdCl3(C2H4)-,PdCl2(OH)(C2H4)-等中间产物,使等中间产物,使C2H4活化。活化。配位催化配位催化在有机合成中在有机合成中,利用配位反应而产生催化作利用配位反应而产生催化作用。即反应分子先与催化剂活性中心配合用。即反应分子先与催化剂活性中心配合,然后在配位界然后在配位界内进行反应。内进行反应。第83页

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