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无机化学配位滴定省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

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1、第第15章章配位滴定配位滴定一、配位滴定反应三个条件一、配位滴定反应三个条件 在滴定条件下形成配合物足够稳定,配位比 恒定。配位反应速度快。便于检测终点。即使配合物种类极多,但可用配位滴定反应不多。当前使用主要是一些氨羧配合剂与金属离子反应。10/10/12:00 AM1第1页二氨羧配合剂二氨羧配合剂有一类有机物能和许多金属离子形成稳定螯合物。其分子中有以下基团是起主要作用:此基团叫氨基二乙酸。即:N(CH2COOH)2由结构式可知,分子中现有氨基,又有羧基,故称为氨羧化合物。与金属形成氨羧配合物,故这类化合物称为氨羧配合剂。形成配合物时主要是其氨基上氮原子和羧基上氧原子充当配位原子。其中主要

2、是:EDTA乙二胺四乙酸。10/10/12:00 AM2第2页三、乙二胺四乙酸三、乙二胺四乙酸1、主要性质、主要性质:乙二胺四乙酸缩写为EDTA,用H4Y表示。在水中溶解度为0.02g/100g,故很小。为增加其水溶性,普通制成二钠盐,即:Na2H2Y,此化合物也称EDTA,在水中溶解度较大,为11.1g/100g水(约0.3molL-1),平时用于滴定便是它。H4Y结构式以下:10/10/12:00 AM3第3页EDTA 在任何酸度水溶液中总是以以下七种形体共存:H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。当溶液酸度改变时,其七种形体分布系数随之改变。H6Y2+是六

3、元酸,在水溶液中有6级电离。10/10/12:00 AM4第4页10/10/12:00 AM5第5页2、EDTA螯合物螯合物EDTA能与许多金属离子生成稳定螯合物。普通情况下配位比为1:1。10/10/12:00 AM6第6页 EDTA 与金属离子形成螯合物分子中有五个五员环,螯合物十分稳定。EDTA与无色金属离子形成螯合物普通是无色。EDTA与有色金属离子形成螯合物颜色是加深。极少数高价金属离子如M()也可与EDTA形成1:2螯合物。10/10/12:00 AM7第7页EDTA与常见金属离子螯合物稳定常数与常见金属离子螯合物稳定常数阳离子 lgK稳 阳离子 lgK 稳Na+1.66 Zn2+

4、16.40Li+2.77 Pb2+18.30Ba2+7.76 Y3+18.09Sr2+8.63 Ni2+18.56Mg2+8.64 Cu2+18.70Ca2+11.00 Hg2+21.80Mn2+13.80 Cr3+23.40 Fe2+14.33 Th4+23.2 Ce3+15.98 Fe3+24.23Al3+16.11 V3+25.9Co2+16.31 Bi3+22.8010/10/12:00 AM8第8页 以上数据是指无副反应情况下数据,不能反应实际滴定过程中真实情况,配配合物稳定性受两方面影响:合物稳定性受两方面影响:金属离子本身性质和外界条件。金属离子本身性质和外界条件。10/10/1

5、2:00 AM9第9页3、影响、影响KMY原因:原因:随金属离子不一样而不一样;随金属离子不一样而不一样;对同一金属离子,电荷对同一金属离子,电荷,KMY(如如Fe3+、Fe2+);溶液温度、酸度、其它配位剂等外界条件。溶液温度、酸度、其它配位剂等外界条件。10/10/12:00 AM10第10页 几个影响稳定常数几个影响稳定常数KMY主要原因主要原因10/10/12:00 AM11第11页四、副反应系数四、副反应系数1、配位稳定常数、配位稳定常数1:1配合物以Ca2+与EDTA配合物为例:其平衡常数上述平衡常数即为CaY2-配合物稳定常数K稳10/10/12:00 AM12第12页2、副反应

6、系数、副反应系数配位滴定主要是EDTA与金属离子M反应,但溶液中有其它配合剂存在,以及H+对Y有作用时,即:这许多反应称为副反应,其影响称为副反应系数。10/10/12:00 AM13第13页酸效应和酸效应系数酸效应和酸效应系数定定义义:H+离子与Y4-副反应对主反应影响称酸效应。酸效应是降低Y4-对金属配合能力作用。酸效应系数定义式为:式中Y为参加配位EDTA浓度,即平衡浓度;CY为EDTA总浓度,即分析浓度;YH为EDTA酸效应系数。10/10/12:00 AM14第14页 但式子很繁,计算麻烦普通可使用查表。由表15.3可知,PH越高,H+越小,酸效应也越小,所以EDTA配位能力越强。反

7、之,酸度越高,EDTA配位能力降低。10/10/12:00 AM15第15页配位效应配位效应定定义义:当溶液中还存在其它配合剂L时,L也可和金属M反应生成配合物,从而降低M,影响M和Y主反应,这种影响称为配位效应。配位效应系数定义式为:ML=CM/M式中ML为配合效应系数,M为金属平衡浓度,CM为分析浓度。配位效应计算式为:ML=1+1L+2L2+nLnn为最高配位比。由式可知:L越大,配位效应影响也越大,使M参加配位能力下降越多。10/10/12:00 AM16第16页3、配合物条件稳定常数,、配合物条件稳定常数,K稳稳定定义义:条件稳定常数是利用副反应系数进行校正后实际稳定常数。其定义式:

8、K0(MY)也称绝对稳定常数,也称绝对稳定常数,K(MY)为条件稳定常数。为条件稳定常数。10/10/12:00 AM17第17页例例1:计算PH=2.0时,ZnY条件稳定常数。计算PH=5.0时,ZnY条件稳定常数。由表15.3可知,在PH=2.0时,lgY=13.51 在PH=5.0时,lgY=6.45由表15.2可知,lgK稳=16.50故PH=2.0时,lg K稳=lg K稳-lgY =16.50-13.51=2.99PH=5.0时,lg K稳=lg K稳-lgY =16.50-6.45=10.05即:PH=2.0时,ZnY条件稳定性是很差。PH=5.0时,ZnY条件稳定性很好。10/

9、10/12:00 AM18第18页例例2:计算PH=5.0时,0.10M AlF63-溶液中,含有0.010 molL-1游离F-时AlY条件稳定常数。解:查表查表15.3有:有:PH=5.0时,时,lgY(H)=6.45查表查表15.2有:有:lgKAlY=16.11查表查表(附录附录V):AlF63-lg1lg6分别为:分别为:6.10,11.15,15.00,17.75,19.37,19.84。AlF63-=(1+1F-+2F-2+3F-3+6F-6)=9.0109 故 lgM=9.95所以,lg K稳=lg K稳-lgY-lgM =16.11-6.45-9.95=-0.29由此可知,即

10、使由此可知,即使AlY绝对稳定常数很大,但在绝对稳定常数很大,但在0.010molL-1F-溶液中,溶液中,AlY条件稳定常数很小,该配合物几乎都被氟化条件稳定常数很小,该配合物几乎都被氟化物破坏掉了。物破坏掉了。10/10/12:00 AM19第19页例例3 测水硬度。用0.020moll-1 EDTA滴定0.020moll-1 Mg2+溶液,用NH3-NH4Cl控制溶液pH=10。(1)试求到达化学计量点时,溶液中未配位Mg2+所占 百分数。(2)若控制溶液pH=5,则到达化学计量点时,溶液中未配位Mg2+所占百分数又为多少?10/10/12:00 AM20第20页解解 (1)由表可知,在

11、pH=10时,lgY(H)=0.45 由表可知,lgKMgY=8.69 因为Mg与NH3没有配位反应,所以lgMg=0 lg K/MgY=lg KMgY lg Y(H)=8.69 0.45=8.24 化学计量点时,设全部Mg2+均形成了MgY,即:10/10/12:00 AM21第21页 x x0.010-x 解得:Mg2+=x=7.410-6 moll-1 即溶液中仅有0.074%Mg2+未被EDTA滴定。10/10/12:00 AM22第22页(2)由表可知,在pH=5时,lgY(H)=6.45 lg K/MgY=lg KMgY lg Y(H)=8.69 6.45=2.24 一样可 解得:

12、Mg2+=x=5.210-3 moll-1 即溶液中仅有48%Mg2+被EDTA滴定。可见,在pH=5时,Mg2+与EDTA配位反应进行得很不完全。所以在此条件下不能用EDTA滴定Mg2+。10/10/12:00 AM23第23页五、配位滴定基本原理五、配位滴定基本原理 本课程中滴定剂是EDTA,被测物是各种金属离子,其配位比普通是1:1,故有;C1V1=C2V2 关系。式中,C1为EDTA浓度,V1为EDTA体积。C2为金属离子浓度,V2为金属离子溶液体积。10/10/12:00 AM24第24页(一)滴定曲线(一)滴定曲线 酸碱滴定中滴定曲线是依据PH即H+来画。配位滴定中滴定曲线是依据P

13、M即M来画。故为了作配位滴定曲线,要仔细计算滴定过程中金属离子浓度M改变情况。现以EDTA滴定Ca2+为例,计算以下;10/10/12:00 AM25第25页设:溶液PH为10.0,Ca2+=0.01000 molL-1,EDTA=0.01000 molL-1,VCa2+=20.00 mL依据以上条件查表可知,lgK(CaY)=10.96,PH=10 时,lgY=0.45,并没有其它配合剂,故 lgM=0所以,lg K(CaY)=lg K(CaY)-lgY =10.96 -0.45=10.51,即 K(CaY)=1010.51=3.21010.10/10/12:00 AM26第26页1、滴定前

14、、滴定前Ca2+=0.01000 molL-1,故 pCa=2.02、滴定至等当点前、滴定至等当点前加入18.00ml,19.98ml EDTA时 PCa=3.3 PCa=5.310/10/12:00 AM27第27页3、等当点时、等当点时等当点时Ca2+和EDTA全部配位成CaY配和物,但因为化学反应可逆性,溶液中有以下平衡:其中,Ca2+=Y故,pCa=6.410/10/12:00 AM28第28页4、等当点后、等当点后 加入Y 20.02ml,EDTA加入过量后,抑制了CaY电离,溶液中Y4-主要由过量EDTA 决定,故PCa=7.510/10/12:00 AM29第29页 由同法可得出

15、加入EDTA22.00ml时,pCa=9.5,故作滴定曲线以下列图所表示:10/10/12:00 AM30第30页 图中PM在5.37.5为突跃范围为突跃范围,化学计量点在PM=6.4处。影响滴定曲线原因有许多,以下列图所表示:10/10/12:00 AM31第31页10/10/12:00 AM32第32页10/10/12:00 AM33第33页10/10/12:00 AM34第34页(二二)配位滴定中溶液酸度选择和控制配位滴定中溶液酸度选择和控制由前讨论可知:若配位反应仅有酸效应,而无其它效应存在时,则:适宜酸度范围适宜酸度范围10/10/12:00 AM35第35页由上式可知:(1)pH值

16、越大,lgY(H)值就越小,lgKMY值越大,即配位反应进行得越完全,对滴定就越有利。但但但但有些金属离子在较高pH 下会水解生成M(OH)n沉淀,不利于滴定。所以pH值并非越高越好。所以pHpH值有一个上限值有一个上限值有一个上限值有一个上限。10/10/12:00 AM36第36页(2)pH值越小,lgY(H)值就越大,lgKMY值越小,即配位反应进行得越不完全,对滴定就越不利。对一些稳定性高配合物,pH值稍低一些仍可进行滴定;而对一些稳定性较差配合物而言,pH值一低,lgKMY 值太小,就不能进行滴定了。所以pHpH值有一个下限值有一个下限值有一个下限值有一个下限。10/10/12:00

17、 AM37第37页 所以不一样金属离子用EDTA进行滴定时,溶液所需控制pH值都有一定范围。超出这个范围,不论是高或低,都不能进行准确定时地滴定。这么溶液所需控制pH值范围称为配位滴定适适宜酸度范围宜酸度范围。10/10/12:00 AM38第38页 适宜酸度范围上限或允许最高最高pH值,值,取决于该金属离子不水解金属离子不水解时所允许pH值。适宜酸度范围下限或允许最低最低pH值,值,取决于滴定分析所允许误差误差和终点检测准确度准确度。不一样金属离子有不一样最低pH值。10/10/12:00 AM39第39页 普通,配位滴定要求是:若允许相对误差为0.1%,则可推出:lgCMKMY 6当CM=

18、0.01moll-1时,lgKMY 810/10/12:00 AM40第40页上式即为判断某单一单一单一单一金属离子能否被EDTA准确滴定依据依据。即可求出各种金属离子被EDTA准确滴定时所允许最低pH值。10/10/12:00 AM41第41页例例 用EDTA滴定0.01moll-1Zn2+,其允许最低pH 值是多少?解解 lgCM KMY 6 CZn=0.01moll-1 lg KZnY=16.5 lgKMY 8 lgY(H)lg KZnY-lgKMY=16.5-8=8.5 查表 ,得pH 4 即其允许最低pH值是4。10/10/12:00 AM42第42页(三)、酸效应曲线(三)、酸效应

19、曲线1、酸效应曲线绘制、酸效应曲线绘制 伴随H+升高,K稳将下降。当H+上升到一定程度,K稳就下降到不能定量滴定了。所以每种金属离子都有一个能够确定最高允许酸度,它能够下导出:设 CM=0.01molL-1,PM=0.2,则有:lg CMKMY6 所以lgKMY8设溶液中没有其它配合剂,故只有酸效应一个副反应。10/10/12:00 AM43第43页则有:lgKMY=lg K0MY-lgY(H)8,故 lgY(H)lgK0MY-8 以lgY(H)为横轴,pH为纵轴将各种离子最高酸度作图可得到以下列图,此曲线即为酸效应曲线。酸效应曲线。10/10/12:00 AM44第44页10/10/12:0

20、0 AM45第45页2 2、酸效应曲线用途、酸效应曲线用途(1)查找定量滴定某种金属离子最低PH值。比如图上可知,Ca2+滴定PH不可低于7.6,Cu2+不低于3等。(2)曲线上可大致判断一下哪些离子有干扰。比如,要滴定Mg2+则Ca2+、Mn2+等位于Mg2下方离子都有干扰,而位于其上方不干扰。例:滴Bi3+时,Mg2+、Ca2+、Cu2+等均不干扰,而Fe3+等附近可能有轻微干扰,要设法除去。10/10/12:00 AM46第46页(3)从曲线还可看出,利用控制PH方法可进行各种离子连续滴定。例:溶液中存在Bi3+、Zn2+及Mg2+,要分别测定时能够在PH=1时滴定Bi3+,再升高PH至

21、45滴定Zn2+,最终升高PH至910滴定Mg2+,各离子互不干扰,但滴定次序不可颠倒。10/10/12:00 AM47第47页(四四)金属指示剂金属指示剂1 1 定义定义:能与金属离子生成与能与金属离子生成与本身颜色本身颜色显著显著不一样不一样有色配合物有色配合物,以指示滴定过程,以指示滴定过程中金属离子浓度改变和中金属离子浓度改变和滴定终点一个滴定终点一个配位剂配位剂称为称为金属指示剂金属指示剂金属指示剂金属指示剂。10/10/12:00 AM48第48页2.惯用金属指示剂惯用金属指示剂 铬黑铬黑 T(Eriochrome Black T,EBT)1-(1-羟基羟基-2-萘偶氮萘偶氮)-5

22、-硝基硝基-2-萘酚萘酚-4-磺酸钠磺酸钠 pKa=6.3pKa=11.6H2In-HIn2-In3-紫红紫红蓝蓝橙橙Mg2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Mn2+等等不稳定不稳定固体指示剂固体指示剂M -EBTpH7 1110/10/12:00 AM49第49页M-XO 二甲酚橙(二甲酚橙(Xylenol Orange,XO)3,3-双双N,N-二二(羧甲基羧甲基)氨甲基氨甲基-邻邻-甲酚磺甲酚磺酞酞 pKa=6.3H7In+H3In-H2In4-In5-黄黄 红红 pH 5 6 时滴定时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+等等 pH 1 2 时滴定时滴定Bi3+pH 6.310/1

23、0/12:00 AM50第50页PAN(1-(2-pyridylazo)-2-naphthol)1-(2-砒啶偶氮砒啶偶氮)-2-萘酚萘酚 pKa=1.9 pKa=12.2 H2In+HIn In-黄绿黄绿 黄黄 淡红淡红 Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+等等 水溶性较差,变色迟缓水溶性较差,变色迟缓 加入乙醇或适当加热加入乙醇或适当加热 M-PAN pH2 1210/10/12:00 AM51第51页 EBT与金属离子形成配合物颜色是普通都为酒红与金属离子形成配合物颜色是普通都为酒红色,所以色,所以EBTEBT使用适宜酸度范围是使用适宜酸度范围是使用适宜酸度范围是使用适宜酸度范围是pH

24、=811pH=811。由此可见,选取金属指示剂时必须注意选择适当选取金属指示剂时必须注意选择适当酸度范围。酸度范围。比如:比如:pH=10时,用时,用EDTA滴定滴定Mg2+,以,以EBT作指示剂。作指示剂。(1)滴定前)滴定前Mg2+与与EBT生成一个与其本身颜色不一样配合物。生成一个与其本身颜色不一样配合物。10/10/12:00 AM52第52页(2)滴定开始至化学计量点前滴定开始至化学计量点前滴加滴加EDTA与溶液中与溶液中Mg2+反应,生成反应,生成MgY配合物。配合物。溶液颜色仍为红色。溶液颜色仍为红色。(3)化学计量点时化学计量点时Mg-EBT中中Mg2+被被EDTA夺出夺出,释

25、放出,释放出EBT,从而使,从而使溶液颜色发生突变溶液颜色发生突变(由红由红蓝蓝),指示滴定终点抵达。,指示滴定终点抵达。红色 蓝色常见金属指示剂常见金属指示剂见表。见表。10/10/12:00 AM53第53页表 常见金属指示剂10/10/12:00 AM54第54页3、金属指示剂应具备条件、金属指示剂应具备条件M-In配合物颜色与配合物颜色与In颜色应显著不一样颜色应显著不一样。显色反应要灵敏、快速,有良好变色可逆性。显色反应要灵敏、快速,有良好变色可逆性。M-In配合物配合物稳定性要适当稳定性要适当稳定性要适当稳定性要适当。即既要有足够稳定性,又要比即既要有足够稳定性,又要比MY稳定性小

26、。稳定性小。M-In配配合合物物稳稳定定性性太太小小,终终点点提提前前,且且变变色色不不敏敏锐锐;M-In配合物稳定性太大,终点延迟。配合物稳定性太大,终点延迟。M-In配合物稳定性配合物稳定性太太大,会引发大,会引发“指示剂封闭指示剂封闭”。指示剂封闭指示剂封闭指示剂封闭指示剂封闭指示剂与金属离子生成了稳定配合物指示剂与金属离子生成了稳定配合物 而不能被滴定剂置换;而不能被滴定剂置换;例:铬黑例:铬黑T T 能被能被 Fe Fe3+3+、AlAl3+3+、CuCu2+2+、NiNi2+2+封闭,封闭,其中,其中,Al Al3+3+可加三乙醇胺掩蔽、可加三乙醇胺掩蔽、Cu Cu2+2+、NiN

27、i2+2+用用KCNKCN掩蔽。掩蔽。10/10/12:00 AM55第55页M-In配合物要易溶于水。配合物要易溶于水。不然,使终点拖长,会引发不然,使终点拖长,会引发“指示剂僵化指示剂僵化”。In应比较稳定,便于贮藏和使用。应比较稳定,便于贮藏和使用。指示剂僵化指示剂僵化指示剂僵化指示剂僵化假如指示剂与金属离子生成配合物不溶假如指示剂与金属离子生成配合物不溶于水、生成胶体或沉淀,在滴定时,指示剂与于水、生成胶体或沉淀,在滴定时,指示剂与EDTAEDTA置换置换作用进行迟缓而使终点拖后变长。作用进行迟缓而使终点拖后变长。例:例:PANPAN指示剂在温度较低时易发生僵化;可经过加指示剂在温度较

28、低时易发生僵化;可经过加有机溶剂、及加热方法防止。有机溶剂、及加热方法防止。10/10/12:00 AM56第56页4、指示剂选择标准、指示剂选择标准指示剂条件稳定常数指示剂条件稳定常数lgK/MIn=lgKMn-lg In(H)选择要求选择要求A、指示剂、指示剂lgK/MIn应尽可能与等当点应尽可能与等当点pM值一致。值一致。B、指示剂在不一样、指示剂在不一样pH条件下,有时会有不一样颜条件下,有时会有不一样颜色,故色,故应选择适应于该应选择适应于该pH条件下指示剂,在该使用条件下指示剂,在该使用条件下条件下In颜色与配合物颜色与配合物MIn颜色应显著不一样。颜色应显著不一样。10/10/1

29、2:00 AM57第57页六、提升配位滴定选择性方法六、提升配位滴定选择性方法1、混合离子滴定条件 当溶液中共存各种金属离子时,若要滴定某种离子,就可能相互发生干扰。当 lgK稳C 6 时,该离子可被定量滴定。误差不超出0.1%。当有N离子时,KMYCM/KNYCN 105 lg KMYCM-lg KNYCN 5则能够滴定M离子,而N离子不干扰。10/10/12:00 AM58第58页2、控制酸度消除干扰、控制酸度消除干扰 在酸效应曲线上能够知道伴随pH,lgYH增大很快,故对应离子lgK稳要降低。只要使干扰离子lgKNY下降到3以下,而确保被测离子lgKMY仍8即可。例:在Pb2+、Bi3+

30、共存时,要滴定Bi3+能够查最高酸度曲线,可知Pb2+最低pH为3.3,Bi3+为0.7左右。故总是在pH为3.30.7之间寻找。因为PbYlgK稳为18,而BiY为28左右,若使lgKPbY3,即使lgKNY=lgKPbY-lgYH 3,故lgYH lgKPbY-3=18-3=15。查表可知,pH应1.3,此时lgKBiY还有28-15=138,故实际操作在11.3左右。10/10/12:00 AM59第59页3、利用掩蔽剂消除干扰、利用掩蔽剂消除干扰 利用控制PH值来干扰只有少数离子和少数情况下可用,而更多主要用掩蔽剂来干扰。配位掩蔽法配位掩蔽法比比如如:测水中Ca2+时,Fe3+、Al3

31、+有干扰,普通加入三乙醇胺可掩蔽之。配位滴定使用掩蔽剂(x)应满足以下条件:与干扰离子形成配合物稳定性应大于EDTA与干扰离子稳定性,即:K(Nx)K(NY)Nx,即掩蔽剂与干扰离子配合物应无色或浅色K(Nx)K(Mx)即掩蔽剂与被测离子配合物稳定性应远小于干扰离子稳定性。10/10/12:00 AM60第60页氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法利用氧化还原反应来干扰离子价态,降低其与EDTA配合物稳定性,消除其干扰。例;测Bi3+时,Fe3+有干扰,可加Ve(抗坏血酸或盐酸羟胺)使Fe3+Fe2+,则有:lgKFeY-=25.1 lgKFeY2-=14.3可使Fe Y 稳定性大大下降,可消除Fe3

32、+干扰。10/10/12:00 AM61第61页4、采取化学分离方法、采取化学分离方法 当利用酸度和加掩蔽剂均不能排除干扰时,可采取分离方法,将被测离子提出来,再测定。但因分离手续繁多,操作不便,而且误差较大,普通尽可能少用。10/10/12:00 AM62第62页七、滴定方式和计算七、滴定方式和计算1、直接滴定法、直接滴定法 配位滴定中主要方法,计算也简便,即依据 C1V1=C2V2 关系,即可求出被测离子浓度C2,随之百分含量也可求出,即:式中,ms为试样重量,C1、V1为EDTA 浓度、体积,Me为被测物摩尔质量。10/10/12:00 AM63第63页直接法有三个条件要满足:直接法有三

33、个条件要满足:被测离子与EDTA配位速度要很快,而且 lgKMY8 在测定条件下,应有敏锐指示剂,且不易受封闭。在测定条件下,被测组份不水解,无沉淀反应,故普通有以下常见离子可直接滴定:Zr4+、Fe2+、Bi3+、Th4+、Ti4+、Hg2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Co2+、Ni2+、等。10/10/12:00 AM64第64页2、返滴定法、返滴定法 返滴定法普通在已知定量体积被测离子溶液中,加入定量并过量EDTA溶液,待它们充分反应后再用其它金属离子来滴定过量EDTA,随之求出被测离子含量。返滴定法普通是用与无适当指示剂或被测离子与EDTA配和较慢情况

34、。比如:滴定Al3+10/10/12:00 AM65第65页其计算方法以下;设加入EDTA为C1V1,滴定EDTA其它金属为C2V2,则被测离子毫摩尔数为:(C1V1-C2V2)10/10/12:00 AM66第66页第一次滴定,用去25.40mLEDTA,此时是Ca2+Mg2+都被滴定。第二次滴定,用去14.25mLEDTA,仅Ca2+被滴定wCaO=nCaOMCaO=CEDTA VEDTA MCaO =0.01000(molL-1)14.2510-3(L)56.08(gmol-1)=0.007991(g)=7.991(mg)例:取100.00mL水样,调整pH=10,用EBT作指示剂,用去0.01000 molL-1 EDTA 25.40mL,此时Ca2+同时被滴定。另取一份100.00mL水样,调整pH=12,用钙指示剂,用去EDTA 14.25mL,求每升水样中含CaO、MgO各多少mg?解:每升水样中 wCaO=7.991(mg)10=79.91(mg)wMgO=nMgOMMgO10=CEDTAVEDTA MMgO 10 =0.010(molL-1)(25.40-14.25)10-3(L)40.31(gmol-1)10 =0.04494(g)=44.94(g)10/10/12:00 AM67第67页

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