无机和分析化学配位化合物和配位解离平衡省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第七章 配位化合物与配位解离平衡第1页教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学目和要求第七章 配位化合物与配位解离平衡 了解配位化合物定义、组成、分类，掌握配位化合物命名。掌握配位化合物解离平衡常数，掌握配位平衡移动及其应用。第2页重点内容：配位化合物组成与命名，配位化合物解离平衡常数，配位平衡移动。难点内容：配位化合物解离平衡常数，配位平衡移动计算。教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点教学重点和难点第七章 配位化合物与配位解离平衡第3页9.1核外电子运动状态核外电子运动状态 主要章节 7.2配离子在溶液中解离平衡7.1配位化合物组成和命名第4页7.1配位化合物组成和命名1配位化合物组成试验例：CuSO4加NaOH，浅蓝色沉淀Cu(OH)2加氨水，沉淀溶解，生产绛蓝色溶液Cu(NH3)4SO4Cu2+：具空轨道；NH3：具孤对电子加BaCl2，白色沉淀加NaOH，无沉淀碱性条件下加热，无气体放出说明：新生产分子中几乎没有游离Cu2+和NH3第5页7.1配位化合物组成和命名1配位化合物组成Co(NH3)6Cl3内界(配位个体)外界配体中心离子配位原子配体数Fe(CO)5K3Fe(NCS)6Cu(NH3)4SO4练习：第6页7.1配位化合物组成和命名1配位化合物组成n中心离子（或原子）普通为带正电过渡金属离子Co(NH3)63+,Fe(CN)64-,HgI42-电中性原子：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6非金属元素原子：SiF62-,PF6-n配体（配位原子）配位原子：配体中与中心原子直接相连原子。H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F，Cl，Br，I阴离子：X-,OH-,SCN-中性分子：CO,H2O,NH3配体：含孤对电子第7页7.1配位化合物组成和命名1配位化合物组成X-卤素NH3氨CN-氰根OH-羟基NO2-硝基SCN-硫氰根H2O水ONO-亚硝酸根 NCS-异硫氰根CO羰基Py（N）吡啶单齿配体：一个配体中只含一个配位原子。多齿配体：一个配体中只含两个或两个以上配位原子。乙二胺（en)乙二酸(C2O42-)乙二胺四乙酸二钠（EDTA）第8页7.1配位化合物组成和命名1配位化合物组成n配位数半径配位数电荷配位数(AlF63-,BF4-)(PtCl62-,PtCl42-)半径配位数(AlF63-,AlCl4-)电荷配位数影响配位数原因：中心离子半径电荷配位原子半径电荷中心离子最高配位数：第一周期2，第二周期4第三，四面期6，第五周期8配位数是与中心原子成键配位原子总数第9页7.1配位化合物组成和命名1配位化合物组成(+3)Fe(CN)63(赤血盐)(+2)Fe(CN)64(黄血盐)Fe(CO)5n配离子电荷配离子电荷等于中心离子和配体二者电荷代数和。？配合物内界是否一定带电第10页7.1配位化合物组成和命名2配位化合物命名n习惯名称K4Fe(CN)6：黄血盐Fe(C5H5)2：二茂铁K3Fe(CN)6：红血盐KPtCl3(C2H4)：蔡斯盐n系统名称Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨水合钴()Cu2SiF6六氟合硅()酸亚铜第11页7.1配位化合物组成和命名2配位化合物命名在配位单元中在配位单元中1.先配体后中心，配体与中心之间加先配体后中心，配体与中心之间加合合字字。2.配体前面用配体前面用二、三、四二、三、四表示该配体个数表示该配体个数。3.几个不一样配体之间加几个不一样配体之间加隔开。隔开。4.中心后面加（中心后面加（），内写罗马数字表示中心价态），内写罗马数字表示中心价态。在配合物中在配合物中先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加化化字或字或酸酸字，字，配阴离子看成是酸根。配阴离子看成是酸根。第12页7.1配位化合物组成和命名2配位化合物命名配体先后次序下述每条要求均在其前一条基础上1.先无机配体后有机配体PtCl2(Ph3P)2二氯二(三苯基膦)合铂()2.先阴离子类配体，后阳离子类配体，最终分子类配体。KPtCl3(NH3)三氯氨合铂()酸钾3.同类配体中，按配位原子元素符号在英文字母表中次序分出先后。Co(NH3)5H2OCl3三氯化五氨水合钴()第13页7.1配位化合物组成和命名2配位化合物命名4.配位原子相同，配体中原子个数少在前。Pt(Py)(NH3)(NO2)(NH2OH)Cl氯化硝基氨羟氨吡啶合钴()5.配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连配体中其它原子元素符号英文字母表次序。第14页例17.1配位化合物组成和命名2配位化合物命名硫酸硫酸四氨四氨合铜合铜()六异硫氰根六异硫氰根合铁合铁()酸钾酸钾六氯六氯合铂合铂()酸酸氢氧化氢氧化四氨四氨合铜合铜()Cu(NH3)4SO4K3Fe(CNS)6H2PtCl6Cu(NH3)4(OH)2KPtCl5(NH3)五氯五氯一氨一氨合铂合铂()酸钾酸钾第15页7.1配位化合物组成和命名3配位化合物类型n简单配合物单齿配体：一个配位原子（NH3,H2O,CN-)n螯合物多齿配体：两个(含)以上配位原子(en，EDTA)第16页n特殊配合物特殊配合物金属羰基配合物Fe(CO)5簇状配合物金属夹心配合物（二茂铁）大环配合物（血红素）7.1配位化合物组成和命名3配位化合物类型第17页7.2配离子在溶液中解离平衡1配位解离平衡常数Cu2+NH3=Cu(NH3)2+Kf1Cu(NH3)2+NH3=Cu(NH3)22+Kf2Cu(NH3)22+NH3=Cu(NH3)32+Kf3Cu(NH3)32+NH3=Cu(NH3)42+Kf4逐层稳定常数Cu2+4NH3Cu(NH3)42+Cu(NH3)42+Cu2+4NH3稳定常数不稳定常数第18页例2在1.0mL0.040molL-1AgNO3溶液中，加入1.0mL2.0molL-1氨水溶液，计算在平衡后溶液中Ag+浓度。（已知Kf1.12107）解：解：溶液体积加倍溶液体积加倍初始浓度初始浓度/molL-1Ag+2NH3Ag(NH3)2+0.0201.0平衡浓度平衡浓度/molL-1x0.020-x1.0-2(0.020-x)x1.910-9mol L-1第19页7.2配离子在溶液中解离平衡2配位解离平衡移动加入化学试剂引发组分浓度改变而造成平衡移动。n配位平衡和酸碱平衡平衡第20页7.2配离子在溶液中解离平衡2配位解离平衡移动n配位平衡和沉淀平衡例3向向0.10mol L-1Ag(CN)2-溶液（含有溶液（含有0.10mol L-1CN-）中加入）中加入KI固体，假设固体，假设I-最初浓度为最初浓度为0.10mol L-1，是否有，是否有AgI沉淀生成？（已沉淀生成？（已知知Ag(CN)2-=1.31021，AgI=8.310-17）第21页解：解：设设Ag(CN)2-解离产生解离产生Ag+浓度为浓度为xmol L-1，有：，有：起始浓度起始浓度/mol L-100.100.10平衡浓度平衡浓度/mol L-1x0.10+2x0.10-x因为平衡时溶液中因为平衡时溶液中c(Ag+)很小，所以有：很小，所以有：0.10+2x0.01mol L-1，0.10-x0.01mol L-1。将各项平衡浓度代入稳定常数表示式：将各项平衡浓度代入稳定常数表示式：x=c(Ag+)=7.710-21(mol L-1)加入加入KI固体后，固体后，c(I-)=0.10mol L-1离子积离子积Q=c(Ag+)c(I-)=7.710-210.10=7.710-22因为因为=8.310-17，Q，故没有，故没有AgI沉淀生成。沉淀生成。第22页7.2配离子在溶液中解离平衡2配位解离平衡移动n配位平衡和氧化还原平衡例4已知Cu2+2e-Cu，0.337V，Cu(NH3)42+1.381012，求Cu(NH3)42+/Cu 。解：解：1.0molL-11.0molL-1Cu2+2e-=Cu第23页例4：第24页7.2配离子在溶液中解离平衡3配位平衡间转化例5在含有NH3和CN-溶液中加入Ag+，可能会形成Ag(NH3)2+和Ag(CN)2-。试问哪种配离子先形成?若在Ag(NH3)2+溶液中加入KCN，问能否发生配离子转化?Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-+2NH3发生配离子转化发生配离子转化由附录可查得由附录可查得:Ag(NH3)2+=107.21 Ag(CN)2-=1021.1先形成先形成解解:第25页