铝电解废旧阴极酸浸液除氟回收锂工艺研究.pdf

第 卷第期 年月有色金属工程N o n f e r r o u sM e t a l sE n g i n e e r i n gV o l ,N o A p r i l d o i:/j i s s n 收稿日期:基金项目:江西省主要学科学术和技术带头人培养计划项目(B C J )F u n d:S u p p o r t e db yt h eJ i a n g x iP r o v i n c eM a i nD i s c i p l i n e sA c a d e m i ca n dT e c h n i c a lL e a d e r sT r a i n i n gP r o g r a m(B C J )作者简介:李德伟(),男,硕士研究生,研究方向为湿法冶金.通信作者:汪金良(),男,博士,教授,主要从事锂资源绿色开发与高值综合利用.引用格式:李德伟,王金良铝电解废旧阴极酸浸液除氟回收锂工艺研究J有色金属工程,():L ID e w e i,WAN GJ i n l i a n g R e s e a r c ho nt h eP r o c e s so fF l u o r i d eR e m o v a l a n dR e c o v e r yo fL i t h i u mF r o mA l u m i n u mE l e c t r o l y t i cW a s t eC a t h o d i cA c i dL e a c h i n gS o l u t i o nJN o n f e r r o u sM e t a l sE n g i n e e r i n g,():铝电解废旧阴极酸浸液除氟回收锂工艺研究李德伟,汪金良(江西理工大学 冶金工程学院,江西 赣州 )摘要:铝电解废旧阴极经过硫酸浸出得到了含有N a、L i、A l、F等有价元素的浸出液,具有回收价值的同时伴随着严重的二次污染.采用冰晶石结晶法两次除氟,除氟后回收锂.实验结果表明:当反应p H、n(A l):n(F)、反应温度为、反应时间为 m i n、晶种添加量为 g/L时,溶液中残氟浓度为 m g/L,一次除氟率为 ,锂除去率为 ;经过二次除氟后,溶液中氟的浓度为 m g/L,二次除氟率为 ,锂除去率为 ;经过两次除氟后,氟总除去率为 ,锂总除去率为 ;制备出的L iC O纯度大于 .关键词:铝电解废旧阴极;冰晶石;碳酸锂;结晶;除氟中图分类号:T Q 文献标志码:A文章编号:()S t u d yo nt h eP r o c e s so fF l u o r i d eR e m o v a l a n dR e c o v e r yo fL i t h i u mF r o mA l u m i n u mE l e c t r o l y t i cW a s t eC a t h o d i cA c i dL e a c h i n gS o l u t i o nL ID e w e i,WANGJ i n l i a n g(F a c u l t yo fM e t a l l u r g i c a lE n g i n e e r i n g,J i a n g x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,G a n z h o u ,C h i n a)A b s t r a c t:T h ea l u m i n u me l e c t r o l y t i cw a s t ec a t h o d ew a sl e a c h e db ys u l f u r i ca c i dt oo b t a i nal e a c h a t ec o n t a i n i n gv a l u a b l ee l e m e n t ss u c ha sN a,L i,A l,a n dF T h el e a c h i n gs o l u t i o ns h o w sr e c o v e r yv a l u e,b u t i t i sa c c o m p a n i e db ys e r i o u ss e c o n d a r yp o l l u t i o n I n t h i sp a p e r,t h e c r y o l i t e c r y s t a l l i z a t i o nm e t h o d i su s e d t o r e m o v e f l u o r i d e t w i c e,a n d t h el i t h i u mi sr e c o v e r e da f t e r f l u o r i d er e m o v a l W h e nt h er e a c t i o np H,n(A l):n(F),t h er e a c t i o nt e m p e r a t u r ew a s ,t h er e a c t i o nt i m e w a s m i n,a n dt h ec r y s t a ls e e da d d i t i o n w a s g/L T h er e s i d u a lf l u o r i n ec o n c e n t r a t i o n i nt h es o l u t i o nw a s m g/L,t h eo n e t i m e f l u o r i d e r e m o v a l r a t ew a s ,a n dt h e l i t h i u mr e m o v a lr a t ew a s A f t e r t h e s e c o n d a r y f l u o r i d e r e m o v a l,t h e c o n c e n t r a t i o no f f l u o r i n e i n t h e s o l u t i o nw a s m g/L,t h es e c o n d a r yf l u o r i d er e m o v a l r a t ew a s ,a n d t h e l i t h i u mr e m o v a l r a t ew a s A f t e r t w o f l u o r i d e r e m o v a l s,t h e t o t a l r e m o v a l r a t eo f f l u o r i n ew a s ,a n dt h et o t a l r e m o v a l r a t eo f l i t h i u m w a s T h ep u r i t yo f t h ep r e p a r e dL iC Oi sg r e a t e r t h a n K e yw o r d s:a l u m i n u me l e c t r o l y s i so fw a s t ec a t h o d e s;c r y o l i t e;L iC O;c r y s t a l l i z e d;f l u o r i d er e m o v a l电解铝行业的快速发展,产生了大量的铝电解废弃物.现如今大量的铝电解废弃物采用堆存法处理,在堆存的过程中很大可能会随着雨水渗透到地下,对环境造成污染.铝电解废旧阴极主要成分为碳、冰晶石、N a F、L i F、A lO等,其浸出液中含有大量的F、L i、A l等元素,实现F、L i、A l等元素的回收不仅可以解决环境污染问题,还可以解决新能源行业对锂用量的需求.有 色 金 属 工 程第 卷随着新能源行业的快速发展,含锂电解质提锂逐渐成为整个社会所关注的热点.在处理含锂电解质的过程中,首先需要对氟进行处理 ,否则会对碳酸锂的纯度造成影响.处理含氟废水的方法主要包括化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、电化学法 和离子交换树脂法.其中,邹维等 采用碳分法制备出纯度 以上的冰晶石,还需对冰晶 石 进 行 提 纯 处 理.L I S B ONA等 采 用A l(NO)对电解铝废渣进行处理,使用碱调节溶液的p H为 ,得到A l F(OH)HO沉淀,实 现 了F的 综 合 回 收,但F的 回 收 率 只 有 .许永等 采用A l(S O)为除氟剂对含氟液进行处理,实现了氟的回收,但氟最高回收率为 左右.郝建堂等 采用浓硫酸与电解铝废渣反应,采 用N aC O直 接 进 行 碱 解 反 应,制 备 出L iC O与A l(OH)的 混 合 物,再 将L iC O与A l(OH)的混合浆料先苛化过滤后再通入C O进行碳化反应制备出L iC O,但提锂后续处理会遇到除氟的难题.周辉放等 使用各种铝盐,在 下与废旧电解质反应,直接得到以氟化铝为主的氟盐;该专利提到后续溶液用于提锂,其提锂以及钠盐回收同样会遇到除氟的难题.采用冰晶石结晶法,不仅可以减少引入其他元素对冰晶石产品纯度的影响,而且能同时回收铝电解废旧阴极酸浸液中的氟、铝、钠,提高经济价值.综上所述,本文主要调节溶液的p H、溶液中铝氟摩尔比等条件,以冰晶石的形式回收溶液中的氟、铝、钠,提高氟除去率,降低锂除去率,降低溶液残氟浓度,最后制备出碳酸锂产品.实验部分 实验原料实验原料为铝电解废旧阴极酸浸液,其元素含量如表所示.表浸出液中主要元素浓度T a b l eC o n c e n t r a t i o no fm a j o r e l e m e n t s i nt h e l e a c h a t eC o m p o n e n tA lN aL iFM gF eS OC o n c e n t r a t i o n/(gL)分析方法采用离子计(P X S J F,上海仪电科学仪器股份有限公司)检测浸出液的p H值及氟浓度,使用T R D G S 型 电 感 耦 合 等 离 子 发 射 光 谱 仪(I C P A E S ,HO R I M公司)对其浸出液进行化学成分分析.利用M i n i F l e x C型X射线衍射仪(X R D,日本R i g a k u公司)对沉淀物进行物相分析.采用TM 扫描电子显微镜(S EM,日本日立公司)观察沉淀物的微观形貌.采用ML A 能谱分析仪(E D S,美国F E I公司)分析沉淀物中各元素的分布情况.氟除去率按式()计算.Y(cVcV)()式中,Y为氟除去率,;c为除氟后溶液中氟离子浓度,m g/L;V为除氟后浸出液体积,m L;c为除氟前溶液中氟离子浓度,g/L;V为除氟前浸出液体积,m L.锂的除去率按式()计算.E(cVcV)()式中,E为锂的除去率,;c为除氟后溶液中锂离子浓度,m g/L;V为除氟后浸出液体积,m L;c为除氟前溶液中锂离子浓度,g/L;V为除氟前浸出液体积,m L.实验方法量取一定体积浸出液,置于恒温水浴锅中进行加热搅拌,滴加饱和N a OH调节p H,除杂后得到一次滤液;称量一定质量的A l(S O)HO加入到一次滤液中,插入p H电极,向溶液中滴加饱和N a OH溶液,反应一定时间后达到指定终点p H,待反应完成后,过滤得到一次除氟液和滤渣,滤渣经过 下烘干h后备用.将一次除氟液经过浓缩后,在上一步的最佳条件下继续制备冰晶石除氟,待反应完成后,经过过滤,得到二次除氟液与二次滤渣,二次滤渣放入烘箱 烘干h后备用.取二次滤液,加热至 后加入一定量的饱和碳酸钠溶液,反应一段时间,过滤得到沉锂母液与粗制碳酸锂,将粗制碳酸锂热水洗涤三次后,干燥得到L iC O产品.沉锂母液加入到除杂后的浸出液中,不仅可以减少碱用量,还可以循环回收沉锂母液中的氟.结果与讨论 中和除杂由表可知,铝电解废旧阴极酸浸出液中除了第期李德伟等:铝电解废旧阴极酸浸液除氟回收锂工艺研究含有F、N a、L i,还含有F e、M g等金属离子,若不加以处理,则在制备冰晶石时,会影响冰晶石产品的质量.由图可知,当p H为时,F e基本沉淀完全,而A l也基本沉淀完全;随着p H的继续增加,当p H为 时,F e除去率变化不大,M g基本沉淀完全,而A l生成的A l(OH)随着p H的增加而逐渐转化为A l O-,保留在溶液中.综上所述,调节溶液的p H到 左右时,为最佳的条件.图p H对F e、M g、A l除去率的影响F i g E f f e c t so fp Ho nt h e r e m o v a l r a t e so fF e,M g,a n dA l 一次除氟 反应p H的影响前人的研究可知,反应的p H是影响产物的物相以及除氟效果的关键因素.在n(A l):n(F)、反应温度为,反应时间为 m i n,晶体添加量为 g/L的条件下,考察溶液的p H对氟除去率、锂除去率以及残氟浓度的影响,结果如图所示.图不同p H下溶液中残氟浓度、氟除去率与和锂除去率F i g R e s i d u a l f l u o r i n ec o n c e n t r a t i o n,f l u o r i n er e m o v a l r a t ea n d l i t h i u mr e m o v a l r a t e i n l e a c h a t ea td i f f e r e n tp Hv a l u e s由图可知,溶液的p H从升高到时,残氟浓度从 m g/L降低到 m g/L,氟除去率从 升高到 ,除氟效果明显.随着p H从升高到,溶液中残氟浓度从 m g/L升高到 m g/L,氟除去率下降到 .在p H时,锂除去率为 ,p H 时,锂除去率为 ,锂除去率随着p H的升高而降低.这是由于,在p H时,一部分A l与OH-离子结合生成A l(OH),对L i和F具备一定吸附效果;在较高的p H下,冰晶石与A l(OH)溶于碱,将A l与F-释 放 到 溶 液 中,而A l在 碱 性 条 件 下 生 成A l O-,L i基本不与A l O-反应.综上所述,为了保证锂除去率在较低水平的同时,有较好的除氟效果,选择p H为最佳条件.铝氟摩尔比的影响调节溶液的p H为,反应温度为,反应时间为 m i n,晶体添加量为 g/L的条件下,研究溶液中铝氟摩尔比对氟除去率、锂除去率以及残氟浓度的影响,结果如图所示.图不同铝氟摩尔比下的溶液中残氟浓度、氟除去率与和锂除去率F i g R e s i d u a l f l u o r i d ec o n c e n t r a t i o n,f l u o r i n er e m o v a l r a t ea n d l i t h i u mr e m o v a l r a t e i n l e a c h a t eu n d e rd i f f e r e n t a l u m i n u m f l u o r i d em o l a rr a t i o s由图可知,铝氟摩尔比从升高到时,溶液中残氟浓度从 m g/L下降到 m g/L;氟除去率由 上升到 ,锂除去率先从n(A l):n(F)的 下 降 到n(A l):n(F)的 ,在n(A l):n(F)时,锂除去率继续上升到 ,随后在n(A l):n(F)继续下降到 .这是因为,当F-浓度足够大于A l浓度时,氟铝络合反应由低级络合物到高级络合物的顺序进行,当A l浓度足够大于F-有 色 金 属 工 程第 卷浓度时,氟铝络合反应则由高级络合物到低级络合物的顺序进行,而在n(A l):n(F)时,由于铝氟摩尔比为,A l与F-直接生成的A l F,基本没有中间产物生成,减少了对锂的吸附量.综上所述,铝氟摩尔比为为最佳反应条件.反应温度的影响调节溶液的p H,溶液中n(A l):n(F),反应时间为 m i n,晶体添加量为 g/L的条件下,研究反应温度对氟除去率、锂除去率以及残氟浓度的影响,结果如图所示.从图可知,在温度为、时,溶液中残氟浓度分别为、m g/L,氟除去率分别为 、,锂 除 去 率 为 、,在 时,溶液中残氟浓度最低,锂除去率最低.由于冰晶石在水中的溶解度很小,但随着温度的升高,部分冰晶石会溶解在溶液中,对溶液中残氟浓度造成一定影响.综上所述,从锂除去率、残氟浓度以及氟除去率综合看,选择 为最佳条件.图不同反应温度下的溶液中残氟浓度、氟除去率与和锂除去率F i g R e s i d u a l f l u o r i n ec o n c e n t r a t i o n,f l u o r i n e r e m o v a lr a t ea n d l i t h i u mr e m o v a l r a t e i n l e a c h a t ea td i f f e r e n tr e a c t i o nt e m p e r a t u r e 反应时间的影响调节溶液的p H为、溶液中n(A l):n(F)、反应温度为 、晶体添加量为 g/L的条件下,研究反应时间对氟除去率、锂除去率以及残氟浓度的影响,结果如图所示.由图可知,随着反应时间的增加,溶液中残氟浓度由 m i n的 m g/L下降到 m i n的 m g/L,氟除去率由 m i n的 升 高 到 m i n的 ,锂 除 去 率 由 m i n的 下降到 m i n的 ;继续增加反应时间,溶液中残氟浓度、氟除去率、锂除去率基本保持不变,原因是离子间的络合反应在溶液中进行,反应速率较快,能在较短的时间内完成络合反应.综上 所 述,选 择 反 应 时 间 为 m i n为 最 佳条件.图不同反应时间下溶液中残氟浓度、氟除去率与和锂损失率F i g R e s i d u a l f l u o r i n ec o n c e n t r a t i o n,f l u o r i n e r e m o v a lr a t ea n d l i t h i u ml o s s r a t e i ns o l u t i o na td i f f e r e n t l e a c h a t e t i m e s 晶种添加量的影响调节溶液的p H为、溶液中n(A l):n(F)、反应温度为、反应时间为 m i n的条件下,研究冰晶石晶种添加量对氟除去率、锂除去率以及残氟浓度的影响,结果如图所示.由图可知,随着晶种量从g/L增加到 g/L时,溶液中残氟浓度从 m g/L逐渐降低到 m g/L,当晶种量从 g/L增加到g/L时,溶液中残氟浓度逐渐增图添加不同浓度晶种下溶液中残氟浓度、氟除去率与和锂除去率F i g T h er e s i d u a l f l u o r i n ec o n c e n t r a t i o n,f l u o r i n er e m o v a l r a t ea n d l i t h i u mr e m o v a l r a t eo f t h e l e a c h a t eu n d e rd i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n so f c r y s t a l s e e d s第期李德伟等:铝电解废旧阴极酸浸液除氟回收锂工艺研究加到 m g/L,当晶种添加量为 g/L时,获得了最佳的除氟效果.在不添加晶种的条件下,氟除去率为 .在晶种添加量为 g/L时,氟除去率为 达到最大.随后继续添加晶种的浓度时,氟除去率基本保持不变,但溶液中残氟浓度却增加,这是因为当晶种添加量达到某一临界值时,继续添加晶种会导致溶液的过饱和度上升,出现晶核暴增,使得溶液中残氟浓度上升.锂除去率随着晶种添加量的增加而减少,在晶种添加量为 g/L时,达到最小值为 .综上所述,选择添加晶种量 g/L为最佳条件.二次除氟经过一次除氟后,溶液中大部分氟以冰晶石的形式除去,残氟浓度为 m g/L.制备碳酸锂的过程中需要进一步浓缩除氟液,提高锂浓度,若浓缩后的除氟液不进一步处理,则可能导致碳酸锂中氟含量过高.如表所示,二次除氟后,溶液中残氟浓度为 m g/L,氟 除 去 率 为 ,锂 除 去 率 为 ,溶液中几乎不存在A l.两次处理后,总锂除去率为 ,总氟除去率为 .表除氟后溶液中主要成分浓度T a b l eT h ec o n c e n t r a t i o no f t h em a i n i o n s i nt h es o l u t i o na f t e r f l u o r i d er e m o v a lC o m p o n e n t sC o n c e n t r a t i o n/(gL)F l u o r i d er e m o v a la to n e t i m eA f t e rc o n c e n t r a t i n gS e c o n d a r yf l u o r i d er e m o v a lL i N a A l F 冰晶石产品表征图为 沉 淀 产 品 的X R D图,从 图可 以 看出,冰晶石峰形完好,峰强较高,且衍射峰位置与标准卡片相同,几乎无杂峰.为了更进一步明确冰晶石产品 中的形貌特 征,采用S EM E D S对冰晶石样品进行检测,如图所示.从图中可以看出,制备出的冰晶石样品表面光滑,具备棱角分明的正八面体形状,且表面分布着一些小颗粒冰晶石样品.从图的E D S图中可以看出,冰晶石中N a、F、A l分布均匀,基本无其他杂质,纯度较高.沉锂实验根据前人的研究,碳酸锂的溶解度在溶液中的溶解度随着温度升高而降低,因此较高的反应温度有利于L iC O析出.将二次除氟溶液加图两次除氟沉淀产物的X R D图谱F i g X R Dp a t t e r n so f t h ep r e c i p i t a t ep r o d u c to f t w o f l u o r i d e r e m o v a l s图冰晶石S EM图与E D S图F i g S EMa n dE D S i m a g e so f c r y o l i t e热至,加入饱和碳酸钠溶液,碳酸钠的过量系数为 ,反应一段时间后过滤制得粗制L iC O,有 色 金 属 工 程第 卷粗制 碳 酸 锂 经 过 热 水 洗 涤 三 次 后,干 燥 得 到L iC O产品.对水洗前后的L iC O进行化学元素分析,结果如表所示,水洗前L iC O的含量为 ,水 洗 后 制 备 出 的L iC O纯 度 为 ,纯度较高.对水洗前后的L iC O进行射线衍射分析(X R D),结果如图所示,水洗前的产品中含有少量的L i F、N aS O的相,L iC O的含量 .水 洗 后L iC O的X R D图 表 明,L iC O峰形完好,峰强较高,且衍射峰位置与标准卡片基本相同,无杂峰.表水洗前后碳酸锂产品的杂质含量T a b l eT h e i m p u r i t yc o n t e n t o f l i t h i u mc a r b o n a t ep r o d u c t sb e f o r ea n da f t e rw a s h i n gC o m p o n e n t sL iC ON aA lFS OC o n t e n t/B e f o r ew a s h i n g A f t e rw a s h i n g 图碳酸锂水洗前后的X R D图谱F i g X R Dp a t t e r n so f l i t h i u mc a r b o n a t eb e f o r ea n da f t e rw a s h i n g结论)铝电解废旧阴极酸浸液采用冰晶石结晶法两次除氟,可以有效降低溶液中残氟浓度,一次除氟工艺条件为:溶液p H,n(A l):n(F),反应温度为 ,反 应 时 间 为 m i n,晶 种 添 加 量 为 g/L,此时溶液氟离子浓度为 m g/L,氟除去率为 ;二次除氟采用一次除氟的工艺条件,经过二次除氟后,溶液中氟离子浓度为 m g/L,氟除去率 ,总氟除去率为 .)一次除氟后,锂除去率为 ;二次除氟后,锂 除 去 率 为 ;整 个 过 程 总 锂 除 去 率为 .)除氟产物为冰晶石,制备出的碳酸锂产品纯度大于 .参考文献:Y ON GY,J I ANHAN G H,Y ONG KU IL,e ta l An e wm e t h o df o rs i m u l t a n e o u ss e p a r a t i o na n ds o l i d i f i c a t i o no fa r s e n i cf r o m a r s e n i c b e a r i n gg y p s u m s l u d g eu s i n gw a s t ec a r b o nc a t h o d e sJ S e p a r a t i o na n dP u r i f i c a t i o nT e c h n o l o g y,:D O I:/j s e p p u r 罗铭洋,谷旭鹏,曲涛,等真空蒸馏电解铝废旧阴极炭块分离碳和电解质J有色金属工程,():L UO M i n g y a n g,GUX u p e n g,QUT a o,e t a l S e p a r a t i o no fe l e c t r o l y t ea n dc a r b o nf r o m e l e c t r o l y t i ca l u m i n u ms p e n t c a t h o d ec a r b o nb l o c kb yv a c u u md i s t i l l a t i o nJN o n f e r r o u sM e t a l sE n g i n e e r i n g,():J A G T A PS F l u o r i d e i nd r i n k i n gw a t e ra n dd e f l u o r i d a t i o no f w a t e rJC h e m i c a l R e v i e w s,():AAM I RE,NA G Y Z K,R I E L L Y C D E v a l u a t i o no ft h ee f f e c to fs e e dp r e p a r a t i o n m e t h o do nt h ep r o d u c tc r y s t a l s i z ed i s t r i b u t i o n f o rb a t c hc o o l i n gc r y s t a l l i z a t i o nP r o c e s s e sJC r y s t a l G r o w t h&D e s i g n,():N T U KU,T A I TS,WH I T EET,e ta l T h ep r e c i p i t a t i o na n ds o l u b i l i t yo fa l u m i n i u m h y d r o x y f l u o r i d eh y d r a t eb e t w e e n a n d J H y d r o m e t a l l u r g y,:WUS,T A O W,Z HE N GY,e t a l N o v e l p r o c e s s f o r t h ee x t r a c t i o n o fl i t h i u m c a r b o n a t ef r o m s p e n tl i t h i u m c o n t a i n i n g a l u m i n u m e l e c t r o l y t e s b y l e a c h i n g w i t ha l u m i n u mn i t r a t ea n dn i t r i ca c i dJ H y d r o m e t a l l u r g y,:D O I:/j h y d r o m e t 高海生,李瑞,樊彩梅化学沉淀法处理酸性含氟废水研究J水处理技术,():G A O H a i s h e n g,L IR u i,F AN C a i m e i T r e a t m e n to fa c i d i c f l u o r i d e c o n t a i n i n g w a s t e w a t e r b y c h e m i c a ls e d i m e n t a t i o np r o c e s sJ W a t e rT r e a t m e n tT e c h n o l o g y,():G AN Y,WANG X,Z HAN G L,e ta l C o a g u l a t i o nr e m o v a l o f f l u o r i d e b y z i r c o n i u m t e t r a c h l o r i d e:p e r f o r m a n c ee v a l u a t i o na n d m e c h a n i s m a n a l y s i sJC h e m o s p h e r e,:第期李德伟等:铝电解废旧阴极酸浸液除氟回收锂工艺研究KUMA R IU,S I D D I Q IH,B A L M,e ta l C a l c i u ma n dz i r c o n i u mm o d i f i e da c i da c t i v a t e da l u m i n a f o r a d s o r p t i v er e m o v a lo ff l u o r i d e:p e r f o r m a n c e e v a l u a t i o n,k i n e t i c s,i s o t h e r m,c h a r a c t e r i z a t i o n a n di n d u s t r i a l w a s t e w a t e rt r e a t m e n tJ A d v a n c e d P o w d e r T e c h n o l o g y,():王美莲,朱学武,成小翔,等饮用水电化学和膜分离除氟技术发展与展望J给水排水,():WANG M e i l i a n,Z HU X u e w u,CHE NG X i a o x i a n g,e t a l D e v e l o p m e n t a n dp r o s p e c to fe l e c t r o c h e m i c a la n dm e m b r a n es e p a r a t i o nf l u o r i d er e m o v a lt e c h n o l o g yf o rd r i n k i n gw a t e rJ W a t e rS u p p l ya n dD r a i n a g e,():宿延涛,勾阳飞,王海珍,等 GW F 树脂的除氟性能研究J铀矿冶,():S U Y a n t a o,G OU Y a n g f e i,WAN G H a i z h e n,e ta l F l u o r i d er e m o v a lp e r f o r m a n c eo fGW F r e s i nJU r a n i u m M i n i n gA n dM e t a l l u r g y,():邹维,刘俊场,付维琴,等废旧阴极碱性浸出液制备冰晶石J有色金属(冶炼部分),():Z OU W e i,L I UJ u n c h a n g,F U W e i q i n,e t a l P r e p a r a t i o no fc r y o l i t ef r o m a l k a l i n el e a c h i n gs o l u t i o n o fs p e n tc a t h o dJ N o n f e r r o u sM e t a l s(E x t r a c t i v eM e t a l l u r g y),():L I S B ONA D F,S OME R F I E L D C,S T E E L K MT r e a t m e n to f s p e n tp o t l i n i n gw i t ha l u m i n u ma n o d i z i n gw a s t e w a t e r s:s e l e c t i v e p r e c i p i t a t i o n o f a l u m i n u m a n df l u o r i d e a s a n a l u m i n u m h y d r o x y f l u o r i d e h y d r a t ep r o d u c tJ I n d u s t r i a l&E n g i n e e r i n g C h e m i s t r yR e s e a r c h,():D O I:/i e L I S B ONA D F,S OME R F I E L D C,S T E E L K ML e a c h i n go fs p e n tp o t l i n i n gw i t ha l u m i n u ma n o d i z i n gw a s t e w a t e r s:f l u o r i d ee x t r a c t i o n a n d t h e r m o d y n a m i cm o d e l i n g o f a q u e o u s s p e c i a t i o nJ I n d u s t r i a l&E n g i n e e r i n gC h e m i s t r yR e s e a r c h,():D O I:/i e 许永,宋 文 涛某 冶 炼 厂 制 酸 系 统 开 路 除 氟 试 验 研究J矿冶,():X U Y o n g,S ON G W e n t a o E x p e r i m e n ts t u d yo nt h eo p e nc i r c u i t r e m b v a l o f f l u o r i d e i na s m e l t i n gp l a n tJM i n i n g&M e t a l l u r g y,():郝建堂,温丰源,李霞电解铝废渣提锂方法研究J无机盐工业,():HA O J i a n 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