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第3节 合成高分子化合物
第1课时 高分子化合物
1.了解高分子化合物的分类、组成与结构特点。
2.能根据加成聚合反应产物的分子式确定单体和链节。
3.知道加成聚合反应和缩合聚合反应的特点。
4.能列举常见高分子化合物的聚合反应并书写其化学方程式。
5.了解几种功能高分子材料的特殊性能。
1.学习高分子化合物与单体、链节之间的关系时,要联系具体实例,加深理解。
2.联系必修所学的加成聚合反应,注意对比加成聚合反应与缩合聚合反应的异同。
一、高分子化合物概述
1.20世纪初,第一种人工合成的高分子材料——①酚醛塑料的生产实现了工业化,满足了工业发展对绝缘体的需求。
2.高分子化合物是指由许多②小分子化合物以③共价键结合成的、相对分子质量④很高的一类化合物。高分子化合物通常称为⑤聚合物或⑥高聚物。
3.能用来合成高分子化合物的小分子化合物称为⑦单体。高分子化合物可由⑧单体通过⑨聚合反应制得。⑩化学组成和结构均可以重复的最小单位称为重复结构单元。重复结构单元是组成高分子化合物的基本单位,就好像是长链中的一个环节,所以又称链节。重复结构单元的数目n称为重复结构单元数或链节数。
4.高分子化合物种类繁多,完成下列分类体系:
二、高分子化合物的合成——聚合反应
1.由小分子化合物合成高分子化合物的化学反应称为聚合反应。通常分为加成聚合反应和缩合聚合反应。
2.加成聚合反应是指单体通过加成的方式生成高分子化合物的反应,简称加聚反应。在该过程中,没有(填“有”或“没有”)小分子化合物产生。
3.缩合聚合反应是指由单体通过分子间的相互缩合而生成高分子化合物的聚合反应,简称缩聚反应,所得高分子化合物称为缩聚物。在该过程中,伴随有小分子化合物产生。
1.高分子化合物属于纯净物还是混合物?
【答案】属于混合物;因为在高分子化合物中,每个高分子的链节数n值可能不同,使高分子化合物的分子式不尽相同;另外,对于一些复杂的高分子化合物,其链节的连接方式也有可能不同,例如和发生反应形成时,链节连接可能为或,也能导致高分子化合物的分子式不同,所以,高分子化合物都是混合物。
2.缩聚反应与加聚反应相比,有什么特点?
【答案】①缩聚反应的单体往往是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子;
②缩聚反应生成聚合物时,有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成;
③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。
探究1:高分子化合物及其单体、链节和聚合度
某高分子化合物的部分结构如下,则下列说法中正确的是( )。
A.聚合物的链节是
B.聚合物的分子式是C3H3Cl3
C.聚合物的单体是CHCl
D.若n为链节数,则其相对分子质量为97n
【解析】根据高分子链节的定义,该高分子中重复的结构单元为—CHCl—CHCl—,故该聚合物的链节为—CHCl—CHCl—,单体为,聚合物的分子式为,相对分子质量为97n。
【答案】D
高分子的链节和单体的分子式一定相同吗?高分子的单体一定只有一种吗?
【答案】加聚反应的链节和单体的原子组成相同、化学键不同,不饱和度减小;缩聚反应的链节和单体不同、化学键不同。高分子的单体不一定只有一种,如的单体有两种。
高分子单体的推断与高分子的链节
1.高分子化合物单体的推断方法
由高分子化合物的结构推断相应的单体,要注意根据缩聚物链节的特点,结合缩聚反应的原理,主要有如下三种类型:
(1)如果高分子化合物的链节中含有“”, 则为羟基和羧基的缩聚产物,单体的推断方法为羰基和氧原子断开,羰基连羟基,氧原子连氢。
(2)如果缩聚物的链节中含有“”,则为氨基和羧基的缩聚产物,单体的推断方法为羰基和氮原子断开,羰基连羟基,氮原子连氢。
(3)如果缩聚物的链节中含有“—C6H4(OH)—C—”,则为醛类和酚类的缩聚产物,单体的推断方法为苯环补氢,另一部分的碳上加氧。
(4)如果链节中不含“”或“”,只是在端点含有“”、“—O—”或“”,则说明是只有一种单体缩聚成的,则只需依照上述方法在羰基上连上羟基“—OH”,“—O—”或“”上直接连上“H”就行了。如:的单体为。
2.确定高分子化合物链节注意事项:作为链节必须强调组成与结构重复的“最小单位”,如果存在的组成与结构重复性不为“最小单位”则不属于链节。
探究2:加聚反应和缩聚反应
分别用下列各组物质作为单体,在一定条件下,通过缩合聚合反应能合成高分子化合物的是( )。
①乙烯、丙烯、苯乙烯 ②乙二酸、乙二醇 ③1,6—己二酸和1,6-己二胺 ④对苯二甲酸、乙二醇 ⑤α-氨基乙酸和α-氨基丙酸 ⑥α-羟基丙酸()
A.①③⑤⑥ B.①②③④
C.②③④⑤⑥ D.①②③④⑤⑥
【解析】缩合聚合反应的特点是单体必须含有两个或两个以上的官能团,②、④、⑥中含有—COOH和—OH,③、⑤中含有—COOH和—NH2。
【答案】C
1.加聚反应和缩聚反应产物有何不同?
【答案】加聚反应产物只有高分子化合物;缩聚反应产物不仅含有高分子化合物,同时含有小分子物质。
2.能发生加聚和缩聚反应的分子结构需具备什么条件?
【答案】发生加聚反应的分子必须有或,发生缩聚反应的分子必须有2个以上官能团。
加聚反应和缩聚反应
1.加聚反应在单体的特征、反应的历程以及缩聚物的结构等方面存在如下特点:
(1)单体为含有一个或两个官能团的(如碳碳双键、碳碳叁键等)小分子。
(2)加聚反应过程中生成高聚物的同时,没有小分子化合物生成。
(3)所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成相同。高分子化合物的相对分子质量=M(单体)×n。
2.加聚型高分子化合物单体推断
(1)凡链节的主链上只有两个碳原子(无其他原子)的高分子化合物,其单体只有一种,去掉两端的“”“”,然后将碳碳单键改为碳碳双键,或将碳碳双键改为叁键即可。如的单体为,的单体为。
(2)凡链节的主链上只有4个或6个碳原子(无其他原子)、且主链上无双键的高分子化合物,每两个碳原子为“一节”进行断开,然后可确定其单体。如的单体为和。
(3)若链节的主链上只有碳原子,且存在,则从出发,向左、向右各数两个碳原子,去掉两端的“”“”,然后两将这四个碳原子与其他部分切断,其余主链部分的碳原子一定不能为单数,按上面的方法处理,这四个碳之间的单键改为,改为单键。如的单体为和。
1. 下列制品中,其主要成分为天然高分子化合物的是( )。
A.丝绸 B.轮胎
C.塑料拖鞋 D.动物油脂
【解析】首先要区分高分子化合物与一般有机化合物,然后再区分“天然”与“合成”。
【答案】A
2.下列物质能发生加成、加聚和缩聚反应的是( )。
A.C6H5—OH
B.
C.CH2CH—COOH
D.HO—CH2—CHCH—CH2—CH3
【答案】B
3.合成结构简式为的高聚物,其单体应是( )。
①乙烯 ②丙烯 ③1,3-丁二烯 ④丙炔 ⑤2-丁烯
A.①② B.④⑤ C.③⑤ D.①③
【解析】从高聚物的结构分析,链节中左侧为乙烯,右侧四个碳原子的单体是1, 3-丁二烯。
【答案】D
4.写出下列高分子化合物的单体。
(1)的单体的结构简式: 。
(2)的单体的结构简式: 。
(3)的单体的结构简式: 。
【解析】(1)为加聚反应的产物,其单体由高分子化合物去掉两端的“”“”,然后将碳碳单键改为碳碳双键即可;(2)从链节的特征可以判断该产物为缩聚物,链节的主链含有“”和“—O—”,显然单体只有一种,根据单体的判断规律,取出链节,在羰基上连上羟基,在氧原子上连接氢原子,其单体为HOCH2CH2CH2COOH;(3)从链节的特征可以判断该产物为缩聚物,从处切断,然后在上加—OH,在—O—上加H,得到的醇和羧酸即其单体。
【答案】(1)
(2)HOCH2CH2CH2COOH
(3)和HOOC—COOH
薄雾浓云愁永昼, 瑞脑消金兽。 佳节又重阳, 玉枕纱厨, 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后, 有暗香盈袖。 莫道不消魂, 帘卷西风, 人比黄花瘦。
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