壳聚糖基氮化硼吸附剂的制备及其吸附脱硫性能研究.pdf

第46 卷第9期2023年9月化工分析与检测壳聚糖基氮化硼吸附剂的制备及其吸附脱硫性能研究煤炭与化工Coal and Chemical IndustryVol.46 No.9Sep.2023朱桂生1，黄燕，冯玉祥3，黄春霞1，丛欣1，张兆瑞1（1.江苏索普聚酯科技有限公司，江苏镇江2 12 0 0 0；2.江苏大学化学化工学院，江苏镇江2 12 0 13；3.江苏索普化工股份有限公司，江苏镇江2 12 0 0 6）摘要：以硼酸为硼源、尿素和壳聚糖为双氮源，采用高温焕烧法制备了一系列壳聚糖基氮化硼吸附剂(BN-CS,x=0,20,40)。通过 SEM、X R D、FT-IR 等对其结构进行表征。以二苯并噻吩(DBT)为硫化物模型，对比考察了BN-CSx对DBT 的吸附性能。结果表明，BN-CS2o对DBT的吸附效果最佳，吸附容量可达2 5.2 2 mgS/g。动力学、等温线和热力学研究结果证实BN-CS2o对DBT的吸附更符合准二级动力学和Freundlich等温线模型，且室温有利于吸附。关键词：吸附脱硫；氮化硼；壳聚糖；二苯并噻吩中图分类号：TQ424文献标识码：A文章编号：2 0 9 5-59 7 9（2 0 2 3）0 9-0 149-0 7Preparation of chitosan-based boron nitride adsorbent andits adsorption desulfurization performanceZhu Guisheng,Huang Yan?,Feng Yuxiang,Huang Chunxia,Cong Xin,Zhang Zhaorui!(1.Jiangsu SOPO Polyester Technology Corporation Ltd.,Zhenjiang 212000,China;2.Jiangsu University 212013,School ofChemistry and Chemical Engineering Zhenjiang,China;3.Jiangsu Sopo Chemical Corporaion Ltd.,Zhenjiang 212006,China)Abstract:A series of chitosan-based boron nitride materials(BN-CS,x=0,20,40)were prepared by using boric acid asthe boron source and urea and chitosan as the double nitrogen sources by high-temperature calcination method.Thestructures of BN-CSx were analyzed by SEM,XRD,FT-IR and other characterization methods.Using dibenzothiophene(DBT)as the sulfide model,the adsorption performance of BN-CSx on DBT was compared and investigated.The resultsshow that BN-CSao had the best adsorption ability for DBT,and the adsorption capacity was up to 25.22 mg S/g.The resultsof kinetics,isotherm and thermodynamics experiments proved that the adsorption process of BN-CS2o on DBT coincidedwith the pseudo-second-order and Freundlich isotherm models,and room temperature was favorable to the adsorption.Key words:adsorption desulfurizationl;boron nitride;chitosan;dibenzothiophene吸附脱硫（ADS）是一种在温和条件下实施的0引言脱硫工艺，其操作简便、能耗低，且副反应少。目燃油中硫化物燃烧所产生的硫氧化物（SO）前已开发的吸附剂主要有活性炭、介孔二氧化硅、会造成严重的大气污染，威胁人类的健康。加氢脱金属有机框架（MOF）等。其中，氮化硼（BN)硫（HDS）是目前工艺最完善的脱硫技术，但是由因其良好的化学稳定性、耐高温、耐有机溶剂等优于空间位阻和电子效应的影响，二苯并噻吩点，被认为是一种潜在的高性能吸附剂。BN 的氮（D BT）等硫化物的加氢活性低，反应条件严苛，源主要有三聚氰胺、叠氮钠、双缩等无机材料，能耗氢耗高，脱硫成本骤增。因而，寻求更有效的但是这类无机氮源表现出的缺点限制了其进一步应脱硫方法对实现国家“节能减排”的战略目标具有用，如三聚氰胺对人体有害。壳聚糖是自然界中存重要的意义。在的氮含量较高的天然生物质多糖，其来源丰富，责任编辑：杨超D0I:10.19286/ki.cci.2023.09.038作者简介：朱桂生，（197 0 一），男，江苏盐城人，正高级工程师。引用格式：朱桂生，黄燕，冯玉祥，等.壳聚糖基氮化硼吸附剂的制备及其吸附脱硫性能研究J1煤炭与化工，2 0 2 3，46（9）：149-155.1492023年第9期生物相容性好，可生物降解。本文以硼酸为硼源、尿素和不同分子量的壳聚糖为双氮源，通过高温熳烧法制备得到一系列壳聚糖基氮化硼吸附剂（BN-CS）。以DBT为污染物模型，考察BN-CS,对DBT的吸附性能，筛选出吸附容量最高的BN-CS2o吸附剂，探讨吸附过程的动力学和热力学特性。1实验部分1.1订试剂与仪器硼酸（H,BO3；分析纯）、尿素（CH4N2O；分析纯)、P123（分析纯）、壳聚糖（分析纯）、甲醇(CH,OH；分析纯）、正辛烷（CgHin；分析纯）、十四烷（Ci4H30；质量分数为99%），以上原料均购自于国药集团化学试剂有限公司；二苯并噻吩(CizHN,0；质量分数为98%)，Sigma-Aldrich公司。SK-G06123K-2-420开启式真空/气氛管式电炉（天津市中环实验电炉有限公司）；Nicolet Nexus470傅里叶变换红外光谱仪（美国Nicolet公司）；JSM-6010扫描电子显微镜（日本JEOL会社）；Agilent7890A气相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司）；ASAP2020比表面与孔隙度分析仪（美国Micromeritics 公司)。1.2吸附剂的制备根据文献采用H2Oz辅助微波降解法制备低分子量壳聚糖CS（x=2 0 和40），其中x表示微波降解时间。吸附剂的制备步骤如下：称取约0.5g模板剂P123用2 5mL去离子水中于7 0 油浴搅拌下完全溶解，依次加人0.6 2 g硼酸、0.3g低分子量壳聚糖、14.41g尿素和2 5mL甲醇，继续加热搅拌至固体完全析出，将所得前驱体置于管式炉中，于9 0 0 的N氛围中烧2 h，得到壳聚糖基氮化硼吸附剂，记为BN-CS（x=20 和40)。为对比考察壳聚糖分子量对吸附性能的影响，以尿素和未经降解的大分子壳聚糖为双氮源，在同样的实验条件下制备得到氮化硼材料，记为BN-CSO。此外，为了探究以尿素为单氮源的条件下所制得的氮化硼材料的吸附性能，在不加壳聚糖的条件下采用同样的实验方法合成氮化硼材料，记作BN。1.3含二苯并噻盼模拟燃油的制备使用内标法以正辛烷为溶剂配制含有DBT的模拟燃油。将不同质量的DBT分别溶解于正辛烷中，再加人一定量的正十四烷作为内标物，制得DBT含量分别为10 0、2 0 0、30 0、40 0 和50 0 mg/L150煤炭与化工的模拟柴油。1.4吸附性能评价准确称取0.0 50 0 g吸附剂于 50 mL锥形瓶中,加入2 0.0 0 mL含硫量为510 4的模拟燃油。在一定温度(2 98、30 8、318 K)下，置于恒温水浴振荡器中于130 r/min下进行吸附实验。一定时间间隔，使用移液枪吸取上清液，离心后使用气相色谱仪（氢火焰离子检测器）检测剩余的硫含量。参数设置如下：气源：N2、H 和O,混合气；气体流速分别为：(H)30、(O 2)40 0、(N)2 5mL/mi n，并计算吸附剂的吸附容量。吸附容量的计算公式为：(C-C)Volq.=madobent式中：qt为tmin后的吸附容量，mg/g；Co 为初始硫浓度，mg/L；C为吸附tmin后硫的浓度，mg/L；Va是加人的模拟燃油的体积，L；m 是加入的吸附剂的质量，g。1.5吸附动力学实验测定不同时间间隔（10、2 0、30、6 0、12 0、180、2 40 m in）内吸附剂对DBT的吸附容量，分别采用准一级动力学模型、准二级动力学模型并对数据进行拟合，分析吸附过程符合的动力学模型。所采用的动力学模型公式如下：准一级动力学模型：ln(qe-q)=lnq。-k i t准二级动力学模型：式中：ki为准一级动力学的平衡常数；k2为准二级动力学的平衡常数；9。为达吸附平衡时的吸附容量；qt为t时刻的吸附容量。1.6吸附等温线实验于2 9 8 K温度下，分别测定不同硫浓度下（10 0、2 0 0、30 0、40 0 和50 0 mg/L）吸附剂的吸附容量，分别采用Langmuir和Freundlich吸附等温线模型对数据进行拟合，以进一步探究吸附剂与目标硫化物之间的相互作用。所采用的吸附等温线模型公式如下5：Langmuir吸附等温线模型：Co_Co+1Freundlich吸附等温线模型：Inq,=lnK+()1nC.式中：qm指理论的吸附容量最大值，mg/g；K L、K r分别为2 种模型对应的常数；n代表吸附剂表面的第46 卷(1)(2)(3)(4)(5)朱桂生等：壳聚糖基氮化硼吸附剂的制备及其吸附脱硫性能研究不均匀程度。1.7吸附热力学实验分别于2 98、30 8、318 K温度下进行吸附实验，测定平衡吸附容量，对数据进行热力学拟合，探讨吸附过程的热力学特性。公式如下：Ko=%C。InK。=HRTRG=-R T I n(K)G=H-T S式中：K。为反应的吸附平衡常数；G为吸附反应的吉布斯自由能变；H为反应的恰变，S为反应的熵变；R为理想气体常数，取8.314JK-mol-l。2结果与讨论2.1吸附剂的结构表征BN和BN-CS2o 的 X射线衍射(XRD)图如图1所示。(0 0 2)ne/102030405060708020/图1BN 和 BN-CS2o 的 XRD 谱图Fig.1 XRD patterns of BN and BN-CS2o与以尿素为单氮源制备而得的BN的XRD图对比可以发现，BN-CS2o的XRD谱图未有显著变化，位于2 3和43附近的衍射峰分别对应于氮化硼的（0 0 2）和（10 0）晶面，与文献一致，说明以尿素和壳聚糖为双氮源可成功构建氮化硼材料。BN-CS2o的N吸附脱附等温线和孔径分布图如图 2 所示。(a)700BN-CS2060050040030020010000.02023年第9期(b）1.21.00.80.6/CP/AP0.40.2(6)0.0(7)0102030405060孔隙宽度/nm(8)图 2 BN-CS 的(a)N 吸附-脱附曲线和(b)孔径分布图(9)Fig.2 N2 adsorption and desorption isotherms(a)and thecorresponding pore size distribution curves(b)of BN-CS2o如图2（a）所示，BN-CS2o的N吸附脱附等温线符合IUPAC中定义的IV型曲线，且出现H型回滞环，表明吸附剂含有介孔结构，孔型为锥形孔。根据孔径分布图（图2（b)）可知，吸附剂的孔径主要在2 50 nm范围内，属于介孔，其中4nm和31 nm的孔居多，除此之外也存在少量的微孔。BN-CS2o的比表面积和孔径等参数见表1。BNBN-CS20(100)0.20.4相对压力/(PP)-1BN-CS20表1BN-CS2o的比表面积和孔径等参数Table 1 The surface area,pore size and pore volume of BN-CS2o吸附剂比表面积/(mg）平均孔径/nm总孔容/（cmg)BN-CS20726.78由表1可知，BN-CS20的比表面积为7 2 6.7 8gl，高于常见的碳微球吸附剂（约7 0 mg）。在吸附过程中，更大的比表面积有利于吸附位点的暴露及吸附质分子的扩散和传递，从而为吸附质的高效吸附去除提供有利条件。以尿素为单一氮源所制备的BN材料的SEM图像如图3所示。(a)1um图 3（a）BN、(b-c)BN-CSz o 和(d)吸附 DBT 后 BN-CSzo 的SEM图0.60.89.801um(d)1.0Fig.3 SEM images of(a)BN,(b-c)BN-CSzo and(d)0.835 6-1umBN-CSzo after DBT adsorption1512023年第9期由图3（a）可以看出BN以单片层结构为主，由图3(b,c)可知，BN-CS2o多为单片层堆积而成的多层片状结构。其形成过程可能为：在模板剂P123的作用下，壳聚糖、硼酸、尿素以氢键的形式结合，高温熳烧后掺入碳，推测由于碳的掺人使BN的层间作用力更强，因此形成了多层片状结构。图3d为BN-CS2o吸附DBT后的SEM图，与吸附(a)(c)(d)(e)(a)SEM；(b)B；(c)C；(d)N；(e)O;()S元素；(g)吸附 DBT后 BN-CS20 的 EDS图利用红外光谱对相关材料的表面基团进行对比分析。BN-CS2o 的红外谱图如图5 所示。a3420(ne)/率煤炭与化工DBT前BN-CS2o的SEM图对比可知，吸附DBT后的BN-CS2o仍然保持多层的片状结构，形貌未有显著变化。为了进一步证实 BN-CS2o 对 DBT 的有效吸附,通过 SEM-mapping 对吸附 DBT后的 BN-CS2o进行元素分析。BN-CS2o的Mapping图如图4所示。(b)(g)PMAP1150.040.030.0(f)20.010.00.00.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.0012.0014.00图4BN-CS2o的Mapping图Fig.4 Mapping images of BN-CS2o741C第46 卷SKSK说明甲醇可有效洗脱被BN-CS2o吸附的DBT，有望实现吸附剂的再生。2.2吸附剂的筛选对合成的 BN、BN-CSO、BN-CS2 o 和 BN-CS40对DBT的平衡吸附容量(qe)进行对比，以便筛选出吸附性能最优的吸附剂。对DBT的吸附容量对比如图6 所示。30d4 000 3 500 3 000 2 500 2 000 1 500 1 000 500(a)BN-CS2o；(b)商品级DBT；(c)吸附 DBT后BN-CS20；(d)D BT图5BN-CS2o的红外谱图Fig.5 BN-CS2odesorption由图5a的BN-CS2o的FT-IR谱图可得，位于1386cm处的红外特征峰归属于B-N-B的面内伸缩振动，而 8 0 0 cm-处的吸收峰则对应于B-N-B的面外弯曲振动，342 0 cm处的红外吸附峰归属于-NH,的伸缩振动。当BN-CS2o吸附DBT后，在其红外谱图（图5c）的7 41cm处出现一个新的特征峰，对比商品级DBT的红外谱图（图5b）发现，该新的红外特征峰对应于DBT五元环中C-S-C 键的伸缩振动，证明 BN-CS2o对 DBT 的有效吸附。吸附DBT后的BN-CS2o经甲醇溶剂洗脱后，其红外谱图（图5d）中未显示DBT的特征吸收峰，15225.222522.02(鲁州8/s u)80020138615波长/cm-110脱附后50BN图6 对DBT的吸附容量对比Fig.6 Comparison of adsorption capacity由图6 可知，吸附剂的吸附性能与壳聚糖的分子量有关，以微波降解2 0 min后所得的CSo为氮源，制备的BN-CS2o对DBT的吸附容量最高，且高于以尿素为单氮源制备的BN吸附剂。因此，后续将以BN-CS2o为主要研究对象进行吸附实验。2.3吸附动力学分析不同时间下 BN-CS2o对 DBT的吸附容量；BN-CS2o吸附 DBT的（b）准一级和（c）准二级动力学模型拟合曲线如图7 所示。22.07BN-CSoBN-CS2BN-CS4019.04朱桂生等：壳聚糖基氮化硼吸附剂的制备及其吸附脱硫性能研究(a)30298K28(鲁期8/s 3u)26242220050100150 200250t/min图7(a）不同时间下BN-CS20对DBT的吸附容量；BN-CS20吸附 DBT的(b)准一级和(c)准二级动力学模型拟合曲线Fig.7(a)Time dependence curve of DBT adsorption capacity.Kinetic ftting curves of(b)pseudo-first-order and图7（a）为不同时间下 BN-CS2o对 DBT的吸附容量变化，可以看出在前12 0 min，BN-CS2 o 对DBT的吸附容量快速增大，随后减缓，最终在18 0min左右达到吸附平衡。这主要是由于在吸附初始阶段，燃油中的DBT浓度高，且BN-CSo表面含有大量的未被占据的吸附位点，DBT分子与吸附位点的接触几率大，因而吸附速率快。随着吸附的进行，未被占据的吸附位点逐渐饱和，吸附速率也逐渐降低，直至达到吸附平衡。对所得动力学数据进行准一级（图7 b）和准表2 BN-CS2o吸附DBT的准一级和准二级动力学模型拟合参数Table 2 Pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetic parameters for DBT adsorption on BN-CS20Co(10-)T/Kqcr/(mg g*l)5002982.4吸附等温线分析不同硫浓度下BN-CS2o对 DBT的吸附容量(298 K)以及 Langmuir 和Freundlich 等温线模型拟合结果如图8 所示。22120(鲁期i/s 3u)1412108100图8 BN-CSzo吸附DBT的Langmuir和Freundlich等温线模型拟合曲线(T-298 K)Fig.8 Fitting curves of Langmuir and Freundlich adsorptionisotherms of BN-CS2o adsorbing DBT由图8 可得，BN-CS2o对DBT的吸附容量随浓2023年第9期(b)10298K298K318261402R3=0.833 2050t/min(c)pseudo-second-order models二级（图7 c）动力学线性拟合，与准一级动力学拟合所得的相关系数（R2=0.8332）相比，准二级动力学拟合的R2值为0.9993，更接近于1，且准二级动力学模型计算所得的最大理论平衡吸附容量(qcal=28.20mg gl)与实验所得吸附容量(qcep=27.73mg g)更接近，说明 BN-CS2o 对 DBT 的吸附过程更符合准二级动力学模型，以化学吸附为主。BN-CS2o吸附DBT的准一级和准二级动力学模型拟合，参数见表2。准一级准二级Qea/mg gl)k/(min)27.7310.10Freundlich modelLangmuir model200300Ce/ppmR2=0.999 3100150R2qeal/(g mg minl)0.018 40.833 2度增大而显著增大，证实了浓度梯度对该吸附过程的驱动。对上述数据分别进行Langmuir和Freundlich等温线模型拟合，拟合参数见表3。表3BN-CS2o吸附DBT的Langmuir和Freundlich等温线模型拟合参数Table 3 Langmuir and Freundlich isotherm parameters for DBTadsorption on BN-CS2oLangmuir modelKLqm0.002 933.54由表3可得，与Langmuir模型拟合的相关系40050020028.200.987数(R2=0.987)相比，BN-CS2o吸附DBT的Freundlich模型拟合所得R2值更大（R2=0.997），说明该吸附更符合Freundlich等温线模型，表明BN-CSo对DBT的吸附主要为多层吸附。2.5吸附热力学分析进一步地，对 BN-CS2o吸附DBT的吸附过程进行热力学分析，以便确定吸附的最佳温度以及优153050100150200250t/mink2/(min-l)0.009 8Freundlich modelR2KF0.611.780.997R20.999 3nFR22023年第9期化吸附条件。2 98 K、30 8 K 和318 K三个不同温度14.721050298K图9（a）不同温度下BN-CSzo对DBT的吸附容量；（b）BN-CSz o 吸附DBT的热力学拟合曲线Fig.9(a)Temperature dependence curve of DBT adsorption capacity.(b)Thermodynamic fiting curve of BN-CS2o adsorbing DBT由图9可知，随着温度的升高，BN-CS20对DBT的吸附容量逐渐降低，这表明该吸附过程是放热的，室温有利于吸附反应的进行。对热力学数据进行拟合，结果如图9b所示，并计算相关热力学参数，计算结果列于表3.3中。Table 4 Thermodynamic parameters for DBT adsorption on BN-CS2o样品T/K G /(k J mo l-)2980.438 2BN-CS203083183结语（1）以硼酸为硼源、尿素和壳聚糖为双氮源，采用高温烧法成功合成了一系列壳聚糖基氮化硼吸附剂（BN-CSO、BN-CS2 o 和 BN-CS4o）。通过SEM、M a p p i n g、FT-IR、X R D、BET 等技术对吸附剂的结构进行表征，结果表明BN-CS2o呈多层片状结构，且具有介孔结构和较大的比表面积。（2）吸附性能考察结果证实，BN-CS2o对DBT的吸附性能最佳，吸附容量可达到2 5.2 2 mgS/g。吸附动力学、吸附等温线和吸附热力学模型拟合结果显示，BN-CS2o对DBT的吸附在18 0 min左右可达到平衡，该吸附过程更符合准二级动力学和Freundlich等温线模型，且室温更有利于吸附的进行。参考文献：1 Al-Degs YS,El-Sheikh AH,Al Bakain,RZ,et al.Conventional a-nd upcoming sulfur-cleaning technologies for petroleum fuel:Areview J J.Energy Technology 2016,4(6):679-699.2Rajendran A,Cui T-y,Fan,H-x,et al.A comprehensive review onoxidative desulfurization catalysts targeting clean energy andenvironment J J.Journal of Materials Chemistry A 2020,8(5):2246-2 285.3Khan N A,Shin S,Jhung S H.Cu20-incorporated MAF-6-deri-154煤炭与化工下 BN-CS2o对 DBT的平衡吸附容量如图9所示。(a)353026.872520P15第46 卷(b)0.215.58三-0.6-0.8308K318KT(K)表4BN-CS2o吸附DBT的热力学拟合参数 H /(k J mo l-)1.396 9-23.752.058 3liquid fuel J J.Chemical Engineering Journal 2020(381):122-675.4Dong L,Dai X,Peng C,et al.Ultra-deep catalytic adsorptive des-ulfurization of diesel fuel using Ti-silica gel adsorbent at lowTi-loading J J.AICHE Journal 2022,68(2):117-493.5Zu Y,Guo Z,Zheng J,et al.Investigation of Cu(I)-Y zeolites withdifferent Cu/Al ratios towards the ultra-deep adsorptiondesulfurization:Discrimination and role of the specific adsorptionactive sites J J.Chemical Engineering Journal 2020(380):122-319.6Kabtamu D M,Wu Y-n,Chen Q,et al.Facile upcycling of hazar-dous Cr-containing electroplating sludge into value-addedmetal-organic frameworks for efficient adsorptive desulfurization J ACS Sustainable Chemistry&Engineering 2020,8(33):12 443-12.452.7Watanabe S,Ma X,Song C.Adsorptive desulfurization of jet fuelsover Ti02-Ce02 mixed oxides:Role of surface Ti and Ce cationsJ.Catalysis Today 2021(371):265-275.8Balmain W H.Bemerkungen u ber die Bildung von Verbindungendes Bors und Siliciums mit Stickstoff und gewissen Metallen J.Journal f u r Praktische Chemie 1842,27(1):422-430.9Weng Q H,Wang X B,Zhi C Y,et al.Boron nitride porous micro-belts for hydrogen storage J.ACS Nano 2013,7(2):1 558-1565.10 Ma J H,Li J,Li G X,et al.One simple synthesis route to whisker-like nanocrystalline boron nitride by the reaction of NaBH4 andNaN:J J.Materials Research Bulletin 2007,42(5):982-988.R2=0.987 80.003 15 0.003 20 0.003 25 0.003 30 0.003 351/T(K-1)由表中数据可知，H 4%时，可起到较好的防雾效果；以聚乙二醇和丙三醇为防霜组分，总添加量 8%时，可起到较好的防霜效果；以自制的5%超低聚合度聚乙烯醇为成膜剂，可减缓防雾防霜组分的流失，添加量超过1.5%时，能明显延长防雾防霜效果的持续时间。将防雾防霜剂产品应用到汽车挡风玻璃上，效果持续6 0 d以上，这对保证汽车驾驶安全、降低能耗起到了积极的作用。参考文献：1 胡亚伟，焦其帅，杨芙丽.透明材料防雾剂的研究J.煤炭与化工,2 0 2 2,45（11)：12 1-12 2,12 7.2洪丽，熊建明，陈大华，等.汽车玻璃防雾涂层材料的研究进展J.化工新型材料，2 0 15，43（8）：2 2 5-2 2 7.3卢红梅.玻璃防雾技术的研究进展J.中国陶瓷，2 0 0 4，40(6):47 50.4刘靖，王，威，余新泉，等.超亲水防雾表面研究进展J.表面技术，2 0 2 0，49（12）：7 5-9 2.5 杨冰，贾睿，李婷，等.新型多功能防雾材料研究进展J.化工新型材料，2 0 2 0，48（7)：11-14，18.6姬振行，袁振，杨文利，等.玻璃与塑料防雾剂研究进展J煤炭与化工，2 0 2 0，43（4)：12 2-12 4，156.7路朋朋.仿生防雾抗霜涂层的制备及性能研究D.吉林：吉林大学，2 0 2 1.8马维，李洋，姚舒怀，等.光热防冰防霜防雾表面近期研究进展J.物理学报，2 0 2 2，7 1（8）：1-11.9冯晨晨.具有防雾、防霜、防污以及湿气自清洁性能的仿生高透膜D.陕西：陕西师范大学，2 0 19.10 曾凡亮，王记俊，张娜.汽车防霜玻璃的探究J.科协论坛，2 0 10，(2)：10 4,111.11河北化工医药职业技术学院.玻璃防雾防霜剂及其制备方法：中国，ZL201911243674.3P.2023-04-07.12王立晗.氟碳表面活性剂改性聚丙烯酸与苯乙烯马来酸酐共聚物制备长效防雾涂层D.北京：北京化工大学，2 0 2 1.13中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.CB/T24368.玻璃表面疏水污染物检测接触角测量法S.北京：全国纳米技术标准化技术委员会，2009.14 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.CB/T31726.塑料薄膜防雾性试验方法S.北京：全国塑料制品标准化技术委员会，2 0 15.15 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.GB/T23436.汽车风窗玻璃清洗液S.天津：全国汽车维修标准化技术委员会，2 0 0 9.155